專利名稱：：蛋殼氧化鈣粉、其制備方法及應用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種氧化鈣粉，尤其涉及蛋殼氧化鈣粉、其制備方法及應用，屬于曰用化學品領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
：一般雞蛋組成，蛋殼約占整顆蛋的10%11%重量，厚度約0.20.4mm，依據(jù)中國臺灣養(yǎng)雞協(xié)會產(chǎn)銷督導小組日報表統(tǒng)計顯示，臺灣人平均年消費國產(chǎn)雞蛋275枚，而93年度雞蛋產(chǎn)量總計31,248,380箱(每箱12公斤)，依蛋殼所占比例推算，全年廢棄蛋殼約有37.5萬噸，蛋品加工方面，臺灣液蛋加工廠每日處理約93.6公噸的雞蛋，僅從液蛋加工廠每日就約有9.36噸的廢棄蛋殼，如果這些蛋殼沒有經(jīng)妥善處理，將很有可能造成環(huán)境污染。曰本學者澤井利用貝殼在高溫下加熱處理，利用貝殼中的碳酸鈣與氧化鈣的成份對于微生物生長的研究顯示，高溫處理后的貝殼粉對于細菌的繁殖有明顯抑制效果，另外以貝殼粉懸濁液清洗蔬菜對于細菌數(shù)的降低也有明顯的作用，然，過度撈取貝殼使得一些生物賴以生存貝殼消失，會破壞生態(tài)平衡，因此本發(fā)明人利用將蛋殼回收，并以高溫煅燒制成粉末，藉由了解該蛋殼粉的基本特性及資源再利用于其它用途的可行性；習知二氧化硫具有漂白、消毒的作用，并可防止酒精飲品、果汁、千果及蔬菜氧化成褐色，且更可抑制酵母、霉菌及細菌的孳長，常應用于水果、蔬菜、酒類及肉品的殺菌、防腐，然，該二氧化硫殘留物，經(jīng)人體吸收后囤積于身體各部無法排除，因此造成引發(fā)氣喘、呼吸系統(tǒng)疾病的衍生因素；因此，如何提供一種活氧蛋殼鈣粉的制造方法，尤指利用一種在高溫煅燒卜一成型的蛋殼粉，透過該蛋殼粉的化學特性，包含堿度測定、pH值測定及氧化鈣含量，制成制品以供食材的利用，并針對蛋殼粉對微生物生長抑制的控制及蛋殼粉對二氧化硫具等效的抗菌、保鮮功效、對于蔬果表面的殘留農(nóng)藥清除率，進行效益比較分析，藉以達到資源回收再利用的目的，即為本案發(fā)明人所欲解決的技術(shù)困難點的所在。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供--種蛋殼氧化鈣粉，該蛋殼氧化鈣粉具殺菌、防腐、保鮮的功效，此外還可去除蔬果表面的殘留農(nóng)藥，不會產(chǎn)生危害人體的毒性殘留。本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是通過以下技術(shù)方案來實現(xiàn)的一種蛋殼氧化鈣粉，包括以下步驟制備得到(1)蛋殼清洗后，將蛋殼內(nèi)外表面烘干；(2)將烘干后的蛋殼煅燒得蛋殼灰粉末，冷卻后，將該蛋殼灰粉末粉碎成細粒粉狀物，即得。其中，所述的蛋殼可以是各種家禽的蛋殼，例如，可以是雞蛋殼、鴨蛋殼或鵝蛋殼，優(yōu)選是雞蛋殼；也可以是其它的經(jīng)人工飼養(yǎng)的能產(chǎn)蛋的動物所廢棄的蛋殼。上述制備方法中，步驟(1)中所述的烘干優(yōu)選為將蛋殼用80-12(TC烘烤，更優(yōu)選為用U(TC溫度持續(xù)烘烤20分鐘；步驟(2)中所述的煅燒優(yōu)選為用110-1500"C的溫度煅燒30-卯分鐘，更優(yōu)選用800°C、IOO(TC或1200。C溫度煅燒60分鐘，最優(yōu)選用120(TC溫度煅燒60分鐘。本發(fā)明測定了所制備的蛋殼氧化鈣粉的化學特性，包含堿度測定、pH值測定及氧化鈣含量。試驗證實，本發(fā)明蛋殼氧化鈣粉對于大腸桿菌(E.coli)抑制效果絕佳，本發(fā)明蛋殼粉還利用其強氧化性及鈣本身所具有的螯合力，可將一些食品中的添加物氧化掉或螯合成大分子，并減少其殘留量，因此可有效清除殘留于水果、蔬菜、糧食上的二氧化硫，對于蔬果表面的殘留農(nóng)藥清除率，高達95%以上。本發(fā)明利用廢棄蛋殼作為資源再生，不僅降低污染物的環(huán)境破壞，該煅燒后的產(chǎn)物，具殺菌、防腐的效果，應用于食材的抑菌、保鮮上去除蔬果表面殘留農(nóng)藥，不會產(chǎn)生危害人體的毒性殘留，實為環(huán)保一最具附加價值的回收應用。圖1為本發(fā)明的制程步驟方塊示意圖；圖2為本發(fā)明蛋殼形成物的實體外觀圖。附圖標記說明IO..備料步驟；20..煅燒步驟；30..驗檢步驟；301..化學特性分析；3011..蛋殼粉堿度測定；3012..蛋殼粉水溶液pH值測定；3013..蛋殼粉中氧化鈣含量的測定；302..二氧化硫殘留物的比對分驗；303..微生物殺菌的實驗分析。具體實施方式為使貴審查員方便簡捷了解本創(chuàng)作的其它特征內(nèi)容與優(yōu)點，其所達成的功效能夠更為顯現(xiàn)，茲將本創(chuàng)作配合附圖，詳細說明如下請參考圖1所示，根據(jù)本發(fā)明系提供一種活氧蛋殼鈣粉的制造方法，本發(fā)明包括下列步驟備料步驟10:收集廢棄的蛋殼，將該蛋殼用自來水清洗后，送進烘箱爐以定溫11(TC持續(xù)20分的烘燥，令該蛋殼內(nèi)外表面呈干燥的狀態(tài)；煅燒步驟20:經(jīng)備料步驟10的蛋殼，分批送置灰化爐中，各別以定溫800t:/煅燒60分鐘、定溫100(TC/煅燒60分鐘、定溫1200"C/煅燒60分鐘，經(jīng)煅燒后可得不同(深淺)白色度的蛋殼灰粉末，又該蛋殼灰粉末為一含氧化鈣(C02)固狀結(jié)晶體，經(jīng)室溫冷卻后，請參閱表一所示，表中，顯示經(jīng)不同溫度煅燒后，該蛋殼形成物的實體外觀圖，又該蛋殼經(jīng)奈米機(請給出該"奈米機"的生產(chǎn)廠家或商業(yè)購買途徑)壓碎成細粒粉狀物，分置于不同的儲存瓶中封存，該煅燒剩余率(回鍛燒后蛋殼重量收率)為回收率=烘干后蛋殼重量X100%EquationChapter(Next)Section1EquationChapter(Next)Section1;<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>驗檢步驟30:經(jīng)煅燒步驟20奈米機壓碎成細粒粉狀物，進行以卜的分析檢測，其中該程序包含一化學特性分析301，該化學特性分析301主要包含一蛋殼粉堿度測定3011、一蛋殼粉水溶液pH值測定3012及一蛋殼粉中氧化鈣含量的測定3013，其中該蛋殼粉堿度測定3011依標準酸配制及標定法測定，先精秤0.001克的蛋殼粉，加水100ml溶解，放入本生燈中加熱藉以去除二氧化碳，加入指示劑甲基橙23滴后，以已標定過的0.01N的鹽酸滴定至終點(變成粉紅色)，紀錄鹽酸滴定量，計算其0.01N鹽酸毫升數(shù)(ml)堿度，堿度=蛋殼粉的重量(克)，請參閱表二所示，表中，表示不同的煅燒溫度對蛋殼粉溶液堿度的影響，該結(jié)果顯示，在80(TC的堿度為36.42meq/g，隨溫度增加至120(TC，該堿度亦增加至72.80meq/g，其中煅燒溫度越高，灰化率越高，堿度也隨的提升。表二不同煅燒溫度對蛋殼粉溶液堿度的影響<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>該蛋殼粉水溶液pH值測定3012，透過配制不同濃度的蛋殼粉溶液，其中該純水110純水與蛋殼粉(^^:)的比例取樣為(^j^)，在以pH試紙測定其水溶液的酸堿值，請參閱表三所示，表中，該的濃度80(TC蛋殼粉所量測的pH酸堿值為11.5，隨該濃度的增加，其pH酸堿值趨于平緩，俾當該濃度在120(TC時，其pH酸堿值高達13.2，亦即比較同濃度下、不同溫度煅燒的蛋殼粉溶液，其煅燒溫度愈高者pH酸堿值愈高。表三不問煅燒溫度及K)OO濃度對蛋殼粉溶液pH值的影響<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>又該蛋殼粉中氧化鈣含量的測定3013，依過錳酸鉀滴定法定量碳酸鈣試樣中氧化鈣的測定法，又該測定法主要包含K列的歩驟1、精秤蛋殼粉，放入250ml燒杯中，加入lml36%的氯化氫(HCL)及純水20ml，加熱溶解；2、濾液置于燒杯中，然后加入5^的(NH4)2C2O4溶液50ml，若出現(xiàn)沉淀，再以滴加氯化氫(HCL)使的溶解；3、持續(xù)加熱至708(TC，再加入23滴的甲基橙，該溶液呈紅色反應，逐滴加入10%NH4OH，不停攪拌，直至該溶液變成黃色，并有草酸鈣(CaC204)沉淀及氨味溢出為止；4、過濾后并將該草酸l丐(CaC204)沉淀物以純水洗滌23次后，取出該沉淀物并以稀硫酸溶解至三角錐瓶中，再以純水洗滌12次；5、將該溶液加熱至7080°C，用0.1NKmnO4標準溶液滴定呈微紅色反應且保持30秒不退色，即為終點；參閱表四所示，藉由表中的結(jié)果，測定煅燒溫度對一氧化鈣(CaO)含量的影響顯示，溫度愈高者一氧化鈣(CaO)含量亦隨著增加。表四煅燒溫度對蛋殼粉中氧化鈣含量的影響<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>二氧化硫有漂白、消毒的作用，可以防止酒精飲品、果汁、千果及蔬菜氧化成褐色，并可抑制酵母、霉菌及細菌的生長，故此除對食品有漂白功能外，亦可作為水果、蔬菜、酒類、肉品的殺菌、防腐的效果，然，二氧化硫雖對于金針等食材具有保護顏色、殺菌、防腐的效果，增加附加價值，但二氧化硫殘留過高有可能引發(fā)食用者氣喘、呼吸系統(tǒng)等疾病。有鑒于此，本發(fā)明采改用一無后遺癥的預防方法，其主要藉由該活氧蛋殼鈣粉針對該二氧化硫殘留物的比對分驗302，藉由市售的金針花對其表面的二氧化硫殘留物進行測定；首先依食品中亞硫酸鹽的測定法進行測定，其中的程序如F:精秤市售金針1克，浸泡不同煅燒溫度及不同濃度的蛋殼粉溶液15分鐘，浸泡后取出金針瀝千，并留取浸泡液，分別測定金針及浸泡液中二氧化硫含量；金針絞碎后，置入圓底燒瓶內(nèi)；加入20ml純水及2ml純度95%酒精；量筒內(nèi)加入0.3%的H202溶液10ml當作吸收液，并加入混合指示劑2~3滴，此時呈淡紫色反應，再加入0.01N的NaOH溶液1~2滴，令該溶液呈橄欖綠色反應；加入10ml的257。磷酸于該圓底燒瓶，并開始蒸餾-,加熱15分鐘后關(guān)掉加熱器；取下量筒，使用煮沸冷卻的蒸餾水沖洗玻璃管前端，洗入量筒內(nèi)，并以0.01N的NaOH滴定至呈橄欖綠色維持15秒為止；請參閱表五所示，該表為不同溫度處理及濃度的蛋殼粉溶液對浸漬金針二氧化硫殘留量的固體影響，其中顯示該蛋殼粉溶液對于固體金針及金針浸漬液均有其優(yōu)異的去除殘留量功效，<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>進一步針對蛋殼粉溶液浸漬次數(shù)對金針二氧化硫殘留量的測定，請再配合參閱表六所示，表中，該浸泡蛋殼粉溶液次數(shù)越多，其二氧化硫殘留量更可倍數(shù)下降；表六1/1000濃度蛋殼粉下金針二氧化硫殘留量(ppm)<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>縱上所述，蛋殼粉利用其強氧化性及鈣本身所具有的螯合力，可將一些食品中的添加物氧化掉或螯合成大分子(CaO+S02+2H20—CaS03.2H20)，并減少其殘留量，在二氧化硫(S02)的殘留量方面，經(jīng)實驗證明，以同一濃度下、1200。C的1/1000濃度蛋殼粉溶液能將該金針花所含的二氧化硫(S02)殘留量下降可達99.4%以上。微生物殺菌的實驗分析303，將煅燒溫度120(TC的蛋殼粉配制成"^濃度的水溶液，涂抹在培養(yǎng)基上具有非常優(yōu)益的殺菌功效，其中該實施例應用，主要藉由制作一NA(nutrientagar)培養(yǎng)基，待凝固后均勻涂抹大腸桿菌液50u1，于37。C下，經(jīng)24小時培養(yǎng)后，計算其菌落數(shù)作為對照組；利用大腸桿菌E.coli純菌活化后，配置成活菌懸濁液，添加不同溫度鍛燒后(80(TC含以上)的蛋殼粉，該蛋殼粉清洗液比為^經(jīng)10、20、30分鐘后的浸泡液取50iU涂抹于NA培養(yǎng)基上，于37。C卜，經(jīng)24小時培養(yǎng)后，計算其菌落數(shù)作為實驗組，實驗結(jié)果證明，其中對照組的菌落數(shù)為4538/CFU，結(jié)果顯示經(jīng)120(TC鍛燒處理者，浸泡10分鐘后其菌落數(shù)降至為16/CFU，隨浸泡時間增加至30分鐘時，其菌落數(shù)則明顯降至約0/CFU甚至可完全殺死該大腸桿菌E.coli，同時可推論出，鍛燒溫度愈高、浸泡時間愈久，對微生物繁殖能力的抑制效果愈明顯，其中，又以120(TC、30分鐘、生菌數(shù)為O的浸泡效果為最好，其實施例數(shù)據(jù)如下表所示；1/1000濃度蛋殼粉的殺菌力空白組800。CIOO(TC1200°C1分鐘453838643023289110分鐘4556236211620分鐘4568547130分鐘4685820本發(fā)明的進一步可作為農(nóng)藥脫除的應用，簡單的說，農(nóng)藥就是保護農(nóng)林作物免受病蟲草鼠及其它生物危害的化學品，目前全世界已上市的農(nóng)藥有六百余種，依其防治的對象可概分為殺蟲劑、殺菌劑、殺草劑、殺滿劑、殺鼠劑、殺線蟲劑、殺螺劑及植物生長調(diào)節(jié)劑；農(nóng)藥的發(fā)展由早期利用無機物及天然物至往后迅速發(fā)展的有機化學合成品，它的理化性質(zhì)、毒性、防治效果及對人類及環(huán)境的影響都不同，農(nóng)藥毒性再低、殘留再少，畢竟對環(huán)境生態(tài)及人體健康都有影響，由于農(nóng)民辛苦栽種農(nóng)產(chǎn)品怕被病蟲害侵蝕因此會噴灑農(nóng)藥，目前臺灣每年生產(chǎn)300萬公噸左右的蔬菜，約3%不合格(即9萬公噸)，其余"合格"蔬菜，并非保證沒有農(nóng)藥，而是其農(nóng)藥殘留量在"容許"范圍內(nèi)，也就是說，您買回來的菜，含有農(nóng)藥的可能性，遠超過3%;上列詳細說明系針對本發(fā)明的可行實施例的具體說明，惟該實施例并非用以限制本發(fā)明的專利范圍，凡未脫離本發(fā)明技藝精神所為的等效實施或變更，均應包含于本案的專利范圍中。為使本創(chuàng)作更加顯現(xiàn)出其進步性與實用性，茲'3習〗9作-比較分析如下習用技術(shù)1、該二氧化硫殘留物，經(jīng)人體吸收后囤積f身體各部無法排除，因此造成引發(fā)氣喘、呼吸系統(tǒng)疾病的衍生因素。2、廢棄蛋殼如未妥善處理，易造成環(huán)境污染。本發(fā)明優(yōu)點1、對于大腸桿菌(E.COli)等有害人體健康的微生物具有抑制效果絕佳，于該殘留食物中的二氧化硫具脫離的功效及農(nóng)藥脫除的應用。2、本發(fā)明煅燒后的產(chǎn)物，具殺菌、防腐的效果，應用于食材的抑菌、殺菌、保鮮上，不會產(chǎn)生危害人體的毒性殘留，實為環(huán)保一最具附加價值的回收應用。3、不僅降低污染物的環(huán)境破壞，并可作為資源再生利用。綜上所述，本發(fā)明在突破先前的技術(shù)結(jié)構(gòu)下，確實已達到所欲增進的功效，且也非熟悉該項技藝者所易于思及，再者，本發(fā)明申請前未曾公開，其所具的進步性、實用性，顯已符合發(fā)明專利的申請要件，爰依法提出發(fā)明申請，懇請貴局核準本件發(fā)明專利申請案，以勵創(chuàng)作，至感德便。1權(quán)利要求1.一種蛋殼氧化鈣粉的制備方法，包括以下步驟(1)蛋殼清洗后，將蛋殼內(nèi)外表面烘干；(2)將烘干后的蛋殼煅燒得蛋殼灰粉末，將蛋殼灰粉末冷卻后粉碎成細粒粉狀物，即得。2、按照權(quán)利要求1的制備方法，其特征在于，所述的蛋殼是雞蛋殼、鴨蛋殼或鵝蛋殼。3、按照權(quán)利要求2的制備方法，其特征在于，所述的蛋殼是雞蛋殼。4、按照權(quán)利要求1的制備方法，其特征在于，步驟(1)中所述的烘干是將蛋殼用11(TC溫度持續(xù)烘烤20分鐘。5、按照權(quán)利要求1的制備方法，其特征在于，步驟(2)中所述的煅燒是用110-150(TC的溫度煅燒蛋殼30-90分鐘。6、按照權(quán)利要求5的制備方法，其特征在于，步驟(2)中所述的煅燒是用800°C、IOO(TC或1200。C溫度煅燒蛋殼60分鐘。7、由權(quán)利要求l-6任何一項制備方法所制備得到的蛋殼氧化鈣粉。8、權(quán)利要求7的蛋殼氧化鈣粉在去除水果、蔬菜或糧食農(nóng)藥殘留中的應用，包括用含有所述蛋殼氧化鈣粉的水溶液浸泡或沖洗殘留有農(nóng)藥的水果、蔬菜或糧食。9、權(quán)利要求7的蛋殼氧化鈣粉在去除水果、蔬菜或糧食二氧化硫殘留中的應用，包括用含有所述蛋殼氧化鈣粉的水溶液浸泡或沖洗殘留有二氧化硫的水果、蔬菜或糧食。10、權(quán)利要求7的蛋殼氧化鈣粉在水果、蔬菜或糧食殺菌、保鮮、防腐中的應用，包括用含有所述蛋殼氧化鈣粉的水溶液浸泡水果、蔬菜或糧食。全文摘要本發(fā)明公開了一種蛋殼氧化鈣粉的制備方法及由該方法制備得到的產(chǎn)品，本發(fā)明方法包括以下步驟蛋殼清洗后，將蛋殼內(nèi)外表面烘干；將烘干后的蛋殼煅燒得蛋殼灰粉末，將蛋殼灰粉末冷卻后粉碎成細粒粉狀物，即得。具脫離的功效，本發(fā)明方法利用廢棄蛋殼作為資源再生，不僅降低污染物的環(huán)境破壞，所制備的蛋殼氧化鈣粉對于大腸桿菌(E.coli)抑制效果絕佳，具有良好的殺菌、防腐、保鮮等功效，還能夠高效清除殘留于蔬菜、水果或糧食上的農(nóng)藥、二氧化硫。文檔編號A23L1/32GK101209112SQ20061016177公開日2008年7月2日申請日期2006年12月25日優(yōu)先權(quán)日2006年12月25日發(fā)明者劉發(fā)勇申請人:劉發(fā)勇