質(zhì)量百分比濃度為40%的水溶液，用化0田容液調(diào)節(jié)pH值 至12,加入環(huán)氧氯丙烷IOg，于80°C下縮聚反應化。反應后用稀硫酸調(diào)節(jié)反應液pH到7,噴霧 干燥后得到同時具有高簇基含量和高分子量的木質(zhì)素農(nóng)藥分散劑。
[0046] (2) 80 %氣蟲臘水分散粒劑的制備
[0047] W質(zhì)量份數(shù)計，準確稱取80份氣蟲臘原藥、5份高簇基高分子量木質(zhì)素分散劑、3份 聚簇酸分散劑GY-D05(北京廣源益農(nóng)化學有限責任公司）、3份十二烷基硫酸鋼、4份硫酸錠、 5份皂±，混合后氣流粉碎均勻，采用高速混合法造粒；烘干、篩分、分析檢驗后入庫得到 80 %氣蟲臘水分散粒劑成品。
[004引實施例5:
[0049] (1)高簇基高分子量木質(zhì)素系分散劑的制備
[0050] 將100g木漿堿木質(zhì)素和150g鄰苯二酪混合均勻后，加入濃硫酸30g，于105°C下反 應化。然后冷卻至室溫，用250g無水乙醇溶解取出后倒入水中析出，抽濾并用熱水洗涂，干 燥后得酪化木漿堿木質(zhì)素。常溫下將此酪化木漿堿木質(zhì)素和50g辛締基班巧酸酢置于反應 器中，加入1200g二甲基甲酯胺和5g氨氧化鋼，攬拌O.化。升溫至80°C反應化，反應結(jié)束后過 濾，并用質(zhì)量濃度為70%的乙醇洗涂兩次，干燥后得簇基化木漿堿木質(zhì)素。將簇甲基化木漿 堿木質(zhì)素加入水中，攬拌下溶成質(zhì)量百分比濃度為40%的水溶液，用化O田容液調(diào)節(jié)抑值至 12，加入環(huán)氧氯丙烷IOg，于80°C下縮聚反應化。反應后用稀硫酸調(diào)節(jié)反應液抑到6.5，噴霧 干燥后得到同時具有高簇基含量和高分子量的木質(zhì)素農(nóng)藥分散劑。
[0051] (2) 80 %氣蟲臘水分散粒劑的制備
[0052] W質(zhì)量份數(shù)計，準確稱取80份氣蟲臘原藥、4份高簇基高分子量木質(zhì)素分散劑、3份 聚簇酸分散劑GY-D09(北京廣源益農(nóng)化學有限責任公司）、3份十二烷基硫酸鋼、5份硫酸錠、 5份皂±，混合后氣流粉碎均勻，采用高速混合法造粒；烘干、篩分、分析檢驗后入庫得到 80 %氣蟲臘水分散粒劑成品。
[0化3] 實施例6:
[0054] (1)高簇基高分子量木質(zhì)素系分散劑的制備
[0055] 將100g木漿堿木質(zhì)素和150g鄰苯二酪混合均勻后，加入濃硫酸25g，于1005°C下反 應0.化。然后冷卻至室溫，用250g無水乙醇溶解取出后倒入水中析出，抽濾并用熱水洗涂， 干燥后得酪化木漿堿木質(zhì)素。常溫下將此酪化木漿堿木質(zhì)素和45g辛締基班巧酸酢置于反 應器中，加入1200g二甲基甲酯胺和4g氨氧化鋼，攬拌化。升溫至90°C反應2.化，反應結(jié)束后 過濾，并用質(zhì)量濃度為70 %的乙醇洗涂兩次，干燥后得簇基化木漿堿木質(zhì)素。將簇甲基化木 漿堿木質(zhì)素加入水中，攬拌下溶成質(zhì)量百分比濃度為40%的水溶液，用化0田容液調(diào)節(jié)pH值 至12,加入環(huán)氧氯丙烷IOg，于80°C下縮聚反應化。反應后用稀硫酸調(diào)節(jié)反應液pH到7,噴霧 干燥后得到同時具有高簇基含量和高分子量的木質(zhì)素農(nóng)藥分散劑。
[0056] (2) 80 %氣蟲臘水分散粒劑的制備
[0057] W質(zhì)量份數(shù)計，準確稱取80份氣蟲臘原藥、7份高簇基高分子量木質(zhì)素分散劑、3份 聚簇酸分散劑GY-D07(北京廣源益農(nóng)化學有限責任公司）、1份十二烷基硫酸鋼、2份硫酸錠、 7份皂±，混合后氣流粉碎均勻，采用高速混合法造粒；烘干、篩分、分析檢驗后入庫得到 80 %氣蟲臘水分散粒劑成品。
[005引實施例效果說明：
[0059] 本發(fā)明實施例所用的木質(zhì)素系農(nóng)藥分散劑的官能團、分子量、水溶性及其疏水性 (W分散劑水溶液在玻璃片上的水滴接觸角表征)如表1所示。
[0060] 表1木質(zhì)素分散劑的官能團含量、分子量、水溶性及靜態(tài)接觸角
[0061]
[00創(chuàng)表1說明：
[0063] 1.市售木質(zhì)素橫酸鋼是由吉林石贓紙業(yè)W木材為原料通過酸法制漿工藝生產(chǎn)的 廣品；
[0064] 2.重均分子量的測定采用凝膠滲透色譜法測定，具體的測試條件如下：取3g質(zhì)量 濃度為10%的木質(zhì)素分散劑樣品，經(jīng)陰離子、陽離子樹脂純化后，配制成質(zhì)量濃度為3%。的 木質(zhì)素溶液，流動相為0.1mol/L NaN〇3,流速0.5mL/min，W聚苯乙締橫酸鋼為標準物質(zhì)；
[0065] 3.橫酸基含量是采用自動電位滴定法測定:樣品均經(jīng)陰離子、陽離子樹脂純化；
[0066] 4.酪徑基含量的測定W化Iin-Ciocalteu試劑滴定樣品中的酪徑基，產(chǎn)生顯色反 應，通過紫外分光光度計測反應的色度，對比得到；
[0067] 5.簇基含量是樣品均經(jīng)陰離子、陽離子樹脂純化后，采用非水相自動電位滴定法 測定，W對徑基苯甲酸為內(nèi)標物，W四下基氨氧化錠為滴定劑。
[0068] 6.水/木質(zhì)素涂層接觸角是將木質(zhì)素分散劑旋涂在石英玻璃表面成膜，測定純水 在木質(zhì)素涂膜上的接觸角。
[0069] 由表1可知，相比于市售木質(zhì)素橫酸鋼，本發(fā)明所用的木質(zhì)素分散劑的分子量明顯 增加，橫酸基含量較低，但由于簇基含量的增加，使得產(chǎn)品具有良好水溶性。由靜態(tài)接觸角 數(shù)據(jù)可知，本發(fā)明產(chǎn)品的疏水性明顯較木質(zhì)素橫酸鋼強。
[0070] 將本發(fā)明實施例產(chǎn)品用于制備80%氣蟲臘水分散粒劑(WG)，測定制劑熱膽前后的 懸浮率、崩解性等，結(jié)果如表2所示。
[0071] 表2 80%氣蟲臘WG懸浮率的懸浮率和崩解性
[0072]
[0073] 表2說明：
[0074] 1.農(nóng)藥制劑的熱膽是指把樣品密封后在54 ± 2°C的電熱鼓風干燥箱中放置14天。
[0075] 2.農(nóng)藥制劑懸浮率測定方法參照CIPAC MT168。
[0076] 3.農(nóng)藥制劑崩解性W崩解時間來表示。
[0077] 從表2可知，本發(fā)明產(chǎn)品制備的80%氣蟲臘水分散粒劑熱膽前后的懸浮率均好于 W市售普通木質(zhì)素橫酸鋼為分散劑制備的產(chǎn)品，與市售使用挪威鮑利葛的Kinsperse 126 (精制木質(zhì)素橫酸鋼，價格1.5萬元/噸)為分散劑制備的80%氣蟲臘水分散粒劑的性能水平 相當。
[0078] 結(jié)合表1和表2數(shù)據(jù)可知，本發(fā)明產(chǎn)品使用了高簇基含量高分子量的分散劑，該分 散劑親水性較弱，因而與農(nóng)藥有較強的吸附作用力，能在農(nóng)藥顆粒表面形成致密吸附層。而 其高簇基含量高分子量的特征，又使其在農(nóng)藥上吸附后，能顯著增加吸附層厚度和提高顆 粒表面的負電荷密度，因而能在農(nóng)藥顆粒間形成較強的空間位阻作用和靜電排斥作用，表 現(xiàn)出良好的分散效果。通過與潤濕劑、助分散劑、崩解劑的復配后制備出的80%氣蟲臘水分 散粒劑分散穩(wěn)定性好、崩解速度快、熱膽穩(wěn)定性好。
[0079] 委托沈陽化工研究院生測中屯、對本發(fā)明實施例1制備的80%氣蟲臘水分散粒劑進 行小菜蛾的室內(nèi)生物測定，并和德國拜耳生產(chǎn)的80%氣蟲臘水分散粒劑進行對比，結(jié)果如 表3所不。
[0080] 從表3可知，本發(fā)明制備的80%氣蟲臘WG樣品對小菜蛾的LC日日值為0.5196mg/L，對 照藥劑德國拜耳樣品對小菜蛾的LCso值為0.5679mg/L，兩樣品的差異不顯著。運說明本發(fā)明 產(chǎn)品與國際同類最好產(chǎn)品的應用性能無明顯差異。由于本發(fā)明產(chǎn)品所用高簇基含量高分子 量的木質(zhì)素分散劑W價格及其低廉的工業(yè)木質(zhì)素為原料，制備成本約為6500元/噸，在性能 相當?shù)那闆r下，本發(fā)明產(chǎn)品的性價比優(yōu)勢更明顯。
[0081 ]表3 80%氣蟲臘WG對小菜蛾室內(nèi)毒力測定結(jié)果
【主權(quán)項】
1. 一種80%氟蟲腈水分散粒劑，其特征在于，以質(zhì)量百分比計，原料由下組分及組成 為： 氟蟲腈原藥 8:0? 木質(zhì)素分散劑 4%~8% 聚羧酸分散劑 潤濕劑 1%~4% 硫酸銨 1%~5% 皂土 2%~7% 所述木質(zhì)素分散劑通過如下方法制備：以質(zhì)量份數(shù)計，將100份木漿堿木質(zhì)素和100~ 200份鄰苯二酚混合均勻后，加入濃硫酸，于95~115°C下反應0.5~Ih;然后冷卻至室溫，用 無水乙醇溶解取出后倒入水中析出，抽濾并用熱水洗滌，干燥后得酚化木漿堿木質(zhì)素;常溫 下將所得酚化木漿堿木質(zhì)素和30~50份辛烯基琥珀酸酐置于反應器中，加入二甲基甲酰胺 和氫氧化鈉，攪拌〇. 5~Ih;升溫至80~95°C反應2~3h，反應結(jié)束后過濾，并用乙醇洗滌，干 燥后得羧基化木漿堿木質(zhì)素;將所得羧甲基化木漿堿木質(zhì)素加入水中，攪拌下溶成質(zhì)量百 分比濃度為30~40 %的水溶液，用NaOH溶液調(diào)節(jié)pH值至10~12,加入環(huán)氧氯丙烷10~25份， 于80~95°C下縮聚反應1~3h;反應后用稀硫酸調(diào)節(jié)反應液pH到6~7,噴霧干燥后得到同時 具有高羧基含量和高分子量的木質(zhì)素農(nóng)藥分散劑。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的80%氟蟲腈水分散粒劑，其特征在于，所述的木漿木質(zhì)素分散 劑的重均分子量大于15000，磺酸基含量為0.5~0.8mmol/g，羧基含量為2.2~3. Ommol/g。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述80 %氟蟲腈水分散粒劑，其特征在于，以質(zhì)量份數(shù)計，所述濃硫 酸20~40份;所述無水乙醇用量為150~250份。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述80 %氟蟲腈水分散粒劑，其特征在于，以質(zhì)量份數(shù)計，所述加入 二甲基甲酰胺和氫氧化鈉的二甲基甲酰胺用量為800~1200份，氫氧化鈉用量為2~5份。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的80%氟蟲腈水分散粒劑，其特征在于，所述乙醇的質(zhì)量濃度為 60~70% ;乙醇洗滌的次數(shù)為1-5次。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的80 %氟蟲腈水分散粒劑，其特征在于，所述潤濕劑為皂素、拉 開粉或十二烷基硫酸鈉。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的80%氟蟲腈水分散粒劑，其特征在于，以質(zhì)量百分比計，所述 木質(zhì)素分散劑的用量為5-7%。8. 權(quán)利要求1-7任一項所述80%氟蟲腈水分散粒劑的制備工藝，其特征在于包括如下 步驟： (a) 按配比稱量各組分原料； (b) 將配比后的原料混合后進行氣流粉碎均勻，采用高速混合法造粒； (c) 烘干、篩分，得80 %氟蟲腈水分散粒劑。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種80％氟蟲腈水分散粒劑及其制備工藝。以質(zhì)量百分比計，氟蟲腈水分散粒劑原料由氟蟲腈原藥80％、木質(zhì)素基分散劑4～8％、聚羧酸分散劑1～3％、潤濕劑1～4％、硫酸銨1～5％及皂土2～7％組成。本發(fā)明相比于現(xiàn)有的懸浮劑、粒劑等，保證了氟蟲腈有效成分的高含量，同時克服了乳油中有機溶劑帶來的危害，也避免了粉劑的粉塵污染等缺點。使用的分散劑為高羧基高分子量的木質(zhì)素分散劑，疏水性較強，能夠有效吸附在農(nóng)藥顆粒表面，提供有效的靜電排斥和空間位阻效應，使得其分散穩(wěn)定性能優(yōu)于普通的木質(zhì)素磺酸鈉分散劑。本發(fā)明有效成分含量高、分散性好、崩解速度快、懸浮率高；儲運和使用方便、安全，極大的減少了環(huán)境污染。
【IPC分類】A01N47/02, A01N25/14, A01N25/30, A01P7/04
【公開號】CN105475310
【申請?zhí)枴緾N201510968425
【發(fā)明人】邱學青, 吳日輝, 龐煜霞, 黃錦浩, 鄭大鋒, 李 遠
【申請人】華南理工大學
【公開日】2016年4月13日
【申請日】2015年12月18日