農(nóng)用化學(xué)組合物及其使用方法
【專利說明】農(nóng)用化學(xué)組合物及其使用方法
[0001] 本發(fā)明涉及一種農(nóng)用化學(xué)組合物，特別是一種包含殺蟲活性的吡唑衍生物的組合 物，更具體地，上述組合物還包含粘附促進(jìn)劑。本發(fā)明還涉及上述組合物的用途，特別是用 于種子處理。
[0002] 為提升作物性能，目前使用多項(xiàng)技術(shù)處理種子。這些處理方法包括但不限于種子 包衣、造粒及/或薄膜表層包衣（film overcoating)。噴粉、液劑及衆(zhòng)體等形式的一系列農(nóng) 用化學(xué)組合物一直用來控制種子的土傳及種傳疾病和種子中的害蟲。
[0003] 種子處理技術(shù)的最新發(fā)展集中在施用農(nóng)藥于種子的技術(shù)。一種常用技術(shù)是用農(nóng)用 化學(xué)制劑涂布種子。特別是，常見作物生產(chǎn)者施用農(nóng)用化學(xué)活性成分于種子，尤其為保護(hù)種 子抵抗疾病及蟲害和/或提高最終作物產(chǎn)量。這些農(nóng)用化學(xué)活性成分可以在播種之前應(yīng)用 在地上或可以在播種之前直接施用到種子。例如，應(yīng)用于種子的農(nóng)藥活性成分可以保護(hù)在 后萌發(fā)和幼苗階段的苗芽和幼苗免受疾病及蟲害侵害。但是在土壤濕度大的地區(qū)和/或雨 季，農(nóng)用化學(xué)活性成分存在從種子上淋溶的缺點(diǎn)，導(dǎo)致大大減少保留在種子上的活性物質(zhì) 份量，進(jìn)而降低了農(nóng)藥化學(xué)活性成分對種子的保護(hù)功效。此外，即使少量的以這種方式從預(yù) 先處理的種子經(jīng)淋溶并存在于流出雨水中的農(nóng)藥化學(xué)活性成分也會造成環(huán)境污染問題。
[0004]為解決上述問題，在美國專利6, 121，193中披露了包含1-芳基吡唑和高摩爾質(zhì)量 超支化聚合物的農(nóng)用化學(xué)組合物。這些組合物的目的是為了改善活性成分于種子的粘附性 能。特別是，美國專利6, 121，193公開了一種農(nóng)用化學(xué)組合物，其包含按重量計0. 5至50% 的至少一種具有特定化學(xué)式的1-芳基吡唑和有效量的高摩爾質(zhì)量超支化聚合物。超支化 聚合物優(yōu)選是水性懸浮劑的形式。在美國專利6, 121，193中公開的超支化聚合物是聚乙烯 胺、聚酰氨基酰胺（polyamidoamides)、聚乙稀亞胺、聚醚以及由其衍生的共聚物。美國專利 6, 121，193特別優(yōu)選聚乙烯亞胺超支化聚合物，這是具體說明和舉例的唯一超支化聚合物。 [0005]然而，雖然美國專利6, 121，193的1-芳基吡唑組合物的粘附性能也可能有所改 進(jìn)，但這種組合物的粘度大大增加。此粘度增加使施用過程更困難和耗費(fèi)時間。此外，種子 上所形成的包衣也不均勻。
[0006] 因此，需要一種用于種子處理的改良農(nóng)用化學(xué)制劑。如果制劑有一定粘度，便可更 容易及更迅速地在種子施用制劑，所形成的包衣亦更為均勻，該農(nóng)用化學(xué)制劑是有利的。如 果可獲得這些性質(zhì)同時維持制劑對種子的粘附性，又不降低活性成分的功效，該農(nóng)用化學(xué) 制劑則十分有利。
[0007] 現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，特別有利用于種子處理的1-芳基吡唑的制劑可通過結(jié)合吡唑衍 生物及具有至少I6個聚氧乙烯部分的聚醚產(chǎn)生。
[0008] 本發(fā)明的第一方面提供一種農(nóng)用化學(xué)組合物，包含：
[0009] A)至少一種化學(xué)式⑴的1-芳基吡唑農(nóng)用化學(xué)活性成分：
[0010]
[0011] 其中：
[0012] 札代表鹵素原子或氰基或甲基；
[0013] R2代表S (0) nR3或4, 5-二氰基咪唑-2-基或鹵代烷基；
[0014] R3代表烷基或鹵代烷基；
[0015] R4代表氫原子或鹵素原子或NR5R6、S(0) mR7、C(O)R^C(O)OR7、烷基、鹵代烷基或 0馬或-N = C(R9) (Rltl)基團(tuán)；
[0016] 馬及R 6彼此獨(dú)立地代表氫原子或烷基、鹵代烷基、C (0)烷基、C (0) OR 7或S (OhCF3 基團(tuán)，或1?5及R 6可一起形成二價亞烷基基團(tuán)，其中可插入一個或兩個二價雜原子，例如氧、 氣或硫；
[0017] R7代表烷基或鹵代烷基；
[0018] R8代表烷基或鹵代烷基或氛原子；
[0019] R9代表烷基或氫原子；
[0020] Rltl代表任選地被一個或多個鹵素原子或基團(tuán)諸如OH、-0-烷基、-S-烷基、氰基或 烷基取代的苯基或雜芳基；
[0021] R11及R 12彼此獨(dú)立地代表氫原子或鹵素原子或氰基或NO 2;
[0022] R13代表鹵素原子或鹵代烷基、鹵代烷氧基、S (0) ^匕或SF 5基團(tuán)；
[0023] m、n、q及r彼此獨(dú)立地代表整數(shù)0、1或2 ;
[0024] X代表三價氮原子或C-R12基團(tuán)，碳原子的其余三個化合價形成部分芳族環(huán)；
[0025] 條件是：若R1為甲基，則R3為鹵代烷基、R4SNHPR 1ACKR13為CF^X為N ;或 馬為4, 5-二氰基咪唑-2-基、R 4為Cl、R n為Cl、R 13為CF 3及X為C - Cl ;及
[0026] B) -種或多種含有聚醚的粘附促進(jìn)劑，所述聚醚含有至少16個聚氧乙烯部分。
[0027] 已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，具有至少16個聚氧乙烯部分的聚醚能對1-芳基吡唑制劑于處理種子 時提供好的粘附性，但并不會顯著增加制劑的粘度，也不會降低活性成分的功效。
[0028] 更已發(fā)現(xiàn)對種子有好的粘附性但不產(chǎn)生不可接受的粘度的1-芳基吡唑制劑是通 過以下方式提供的：使用具有環(huán)氧乙烷（EO)單元的鏈及疏水部分的聚醚，其中聚醚分子中 環(huán)氧乙烷（EO)單元數(shù)目與疏水部分的長度的比率為特定比值。尤其，當(dāng)聚醚分子中環(huán)氧乙 烷（EO)單元數(shù)目與疏水部分的長度比率為高于0. 5,更優(yōu)選地為0. 5至3. 0時，1-芳基吡 唑?qū)ΨN子的粘附性增加。
[0029] 因此，另一方面，本發(fā)明提供了一種農(nóng)用化學(xué)組合物，其包含：
[0030] A)至少一種化學(xué)式（I)的1-芳基吡唑類農(nóng)用化學(xué)活性成分：
[0031]
[0032] 其中：
[0033] 札代表鹵素原子或氰基或甲基；
[0034] R2代表S (0) nR3或4, 5-二氰基咪唑-2-基或鹵代烷基；
[0035] R3代表烷基或鹵代烷基；
[0036] R4代表氫原子或鹵素原子或NR5R6、S(0) mR7、C(O)R^C(O)OR7、烷基、鹵代烷基或 0馬或-N = C(R9) (Rltl)基團(tuán)；
[0037] 馬及R 6彼此獨(dú)立地代表氫原子或烷基、鹵代烷基、C (0)烷基、C (0) OR 7或S (OhCF3 基團(tuán)，或1?5及R 6可一起形成二價亞烷基基團(tuán)，其中可插入一個或兩個二價雜原子，例如氧、 氣或硫；
[0038] R7代表烷基或鹵代烷基；
[0039] R8代表烷基或鹵代烷基或氫原子；
[0040] R9代表烷基或氫原子；
[0041] Rltl代表任選地被一個或多個鹵素原子或基團(tuán)諸如〇H、-〇_烷基、-S-烷基、氰基或 烷基取代的苯基或雜芳基；
[0042] R11及R 12彼此獨(dú)立地代表氫原子或鹵素原子或氰基或NO 2;
[0043] R13代表鹵素原子或鹵代烷基、鹵代烷氧基、S (0) ^匕或SF 5基團(tuán)；
[0044] m、n、q及r彼此獨(dú)立地代表整數(shù)0、1或2 ;
[0045] X代表三價氮原子或C-R12基團(tuán)，所述碳原子的其余三個化合價形成部分芳族環(huán)；
[0046] 條件是：當(dāng)&為甲基時，則R3為鹵代烷基、R4SNH 2J11Sckr1Acf^xSn; 或馬為4,5-二氰基咪唑-2-基、1?4為(：1、1?11為(：1、1? 13為〇?3及父為(：一（：1;及
[0047] B) -種或多種含有聚醚的粘附促進(jìn)劑，所述聚醚具有環(huán)氧乙烷（EO)單元鏈和疏 水部分，其中聚醚分子中環(huán)氧乙烷（EO)單元數(shù)目與疏水部分的長度比率至少為0.5。
[0048] 另一方面，本發(fā)明提供一種處理種子的方法，所述方法包括將如前所述的組合物 施用于種子。
[0049] 另一方面，本發(fā)明還提供一種控制某一種植地點(diǎn)的土傳害蟲方法，所述方法包括 將如前所述的組合物施用于種子并在種植地點(diǎn)播種。
[0050] 本發(fā)明更提供一種保護(hù)正萌芽的作物幼苗不受土壤環(huán)境中一種或多種昆蟲生物 侵害的方法，所述方法包括將如前所述的組合物施用于作物種子。
[0051] 已發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的組合物對需要處理的種子有極佳的粘附性，尤其為種子提供活性 成分1-芳基吡唑的粘附力。處理種子時使用組合物，使活性成分在種子（特別是在水含量 或濕度高的土壤和/或大雨（如在雨季）時）播種后仍保持粘附在種子上。因此，在這樣 的情況下，活性成分仍然有效地保護(hù)種子。此外，組合物對處理過的種子的高粘附性可顯著 減少活性成分從種子流失，從而減少對周圍區(qū)域或環(huán)境所構(gòu)成的潛在有害影響。
[0052] 使用本發(fā)明組合物處理種子令最終植物生長得以改善，包括種子會較早萌芽及生 長中植物的苗芽和根部重量會增加。
[0053] 本發(fā)明組合物特別適用于處理和保護(hù)水稻、玉米、棉花、干豆、大豆及小麥的種子。
[0054] 加上，本發(fā)明也提供經(jīng)前述組合物處理的種子。本發(fā)明該方面的種子減少種子產(chǎn) 品操作員及用戶接觸上述活性成分的機(jī)會，從而提升材料的安全性。
[0055] 在另一方面，本發(fā)明還提供聚醚用作粘附促進(jìn)劑的用途，所述聚醚具有至少16個 環(huán)氧乙烷（EO)部分的醚連接單元鏈。
[0056] 此外，本發(fā)明亦提供聚醚用作粘附促進(jìn)劑的用途，所述聚醚包含疏水部分和環(huán)氧 乙烷（EO)單元的鏈的組合，其中聚醚分子中環(huán)氧乙烷（EO)單元與疏水部分長度比率至少 為 0? 5〇
[0057] 以下將詳述，本發(fā)明的農(nóng)用化學(xué)組合物可以任選地含有一種或多種農(nóng)業(yè)上可接受 的固體或液體載體和/或一種或多種農(nóng)業(yè)上可接受的表面活性劑，這取決于組合物的配制 方式。
[0058] 如上所述，本發(fā)明的組合物包括作為活性殺蟲成分的上述化學(xué)式（I)I-芳基吡 唑。上文化學(xué)式（I)中，烷基和烷氧基部分優(yōu)選地具有1至6個碳原子，更優(yōu)選1至4個碳 原子。二價亞烷基一般包含5-、6-或7-元環(huán)，可包括雜原子（如果存在的話）。
[0059] 化學(xué)式⑴的優(yōu)選化合物中R1代表-CN。
[0060] 大多優(yōu)選化合物中R4是化學(xué)式為NR5R6的基團(tuán)，尤其是其中R 5和R 6均為氫。
[0061] 優(yōu)選化合物中R11是鹵原子，尤其氯。
[0062] 同樣地，優(yōu)選化合物中X是-C-R12基團(tuán)，其中R 12為鹵原子，尤其氯。
[0063] 許多優(yōu)選化合物中，R13為三氟甲基。
[0064] 許多優(yōu)選化合物包含2, 6-二氯-a，a，a -三氟-對-甲苯基。
[0065] 本發(fā)明化學(xué)式（I)的優(yōu)選的1-芳基吡唑的例子包括：
[0066] ? 5-氨基-1-[2,6_二氯-a，a，a-三氟-對-甲苯基]-4-[(三氟甲基）亞磺 酰基]吡挫-3-腈（氟蟲腈Fipronil);
[0067] .142,6-二氯-a，