專(zhuān)利名稱(chēng)：殺蟲(chóng)活性組合物的制作方法
背景技術(shù)：
發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及一種殺蟲(chóng)活性組合物，它可形成穩(wěn)定性有限的油包水型乳劑。當(dāng)該組合物噴到目標(biāo)表面上時(shí)，不會(huì)留下難看的乳狀殘留物，并且其殺蟲(chóng)效果很好。
背景技術(shù)：
殺蟲(chóng)活性組合物一般從容器——諸如氣溶膠容器——噴到目標(biāo)表面。為了分布一致均勻的良好噴施效果，組合物必須均勻或基本均勻。傳統(tǒng)上許多殺蟲(chóng)活性組合物只有單一均勻的油相。但是，這類(lèi)組合物通常有很高的易燃性，并且石油揮發(fā)物質(zhì)對(duì)大氣有影響。
為減少油含量，就開(kāi)發(fā)了含水相和油相的穩(wěn)定均勻的乳劑，諸如那些在US3159535和US3303091中公開(kāi)的。US5178871公開(kāi)了穩(wěn)定的雙重乳劑。但是，當(dāng)這類(lèi)組合物噴到目標(biāo)表面上時(shí)，經(jīng)常在其表面留下乳劑特有的難看的乳狀殘留物，至少持續(xù)到組合物完全干燥。
也已經(jīng)開(kāi)發(fā)了水包油型乳劑形式的組合物，其中水相是連續(xù)相，油相被包埋或是不連續(xù)相，諸如那些在US4822613、US4889710、US4923897和US5094853中公開(kāi)的。但是，當(dāng)這類(lèi)組合物噴到目標(biāo)表面上時(shí)，一般形成穩(wěn)定的泡沫。另外，活性成分溶于或分散于水相，活性成分就不能有效穿過(guò)昆蟲(chóng)體表憎水的幾丁質(zhì)。
US2418652公開(kāi)了一種水包油型乳劑，加入了陽(yáng)離子乳化劑，雖然它的量少于乳化量。認(rèn)為陽(yáng)離子物質(zhì)能調(diào)節(jié)水包油型乳劑的懸浮的油滴的表面電荷以提高它們對(duì)通常是帶負(fù)電的葉面的附著力。
US1707466公開(kāi)了一種濃縮的穩(wěn)定的油乳劑，它可用水稀釋成穩(wěn)定的水包油型分散液。盡管公開(kāi)了當(dāng)該分散液在其容器中時(shí)長(zhǎng)期穩(wěn)定，但實(shí)際上一與目標(biāo)表面接觸就破壞了，油包裹了植物或蟲(chóng)卵，破壞昆蟲(chóng)的保護(hù)層并殺死被包裹的蟲(chóng)卵。沒(méi)有使用除油本身以外的殺蟲(chóng)劑。
US4904464公開(kāi)了一種殺蟲(chóng)劑組合物，含有共縮合二乙醇酰胺，分成明顯的水相和油相，攪拌時(shí)形成不穩(wěn)定的分散體，與油包水型乳劑相反，當(dāng)它在攪拌后立即噴藥時(shí)就分離了。
本發(fā)明概述本發(fā)明公開(kāi)了一種新的殺蟲(chóng)活性組合物，當(dāng)噴到目標(biāo)表面上時(shí)不會(huì)留下難看的乳狀污點(diǎn)。該組合物也對(duì)殺滅多種昆蟲(chóng)有高效，包括斜齒鳊、螞蟻、銀魚(yú)、蟋蟀和蜘蛛。
在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明提供一種殺蟲(chóng)活性組合物，它可形成有限穩(wěn)定性的油包水型乳劑，含有含水的水相；含烴溶劑和至少一種活性成分的油相；和一定量的表面活性劑，有效地形成穩(wěn)定性有限的非泡沫型油包水型乳劑，當(dāng)乳劑基本形成并隨后從容器噴出時(shí)，在空中或一命中目標(biāo)表面就有至少一部分水相從油相分離出來(lái)。
本發(fā)明詳述本發(fā)明的殺蟲(chóng)活性組合物包括一個(gè)水相和一個(gè)油相。油溶性的并基本上非水溶性的殺蟲(chóng)活性成分溶于油相。
本發(fā)明的殺蟲(chóng)活性組合物形成一種穩(wěn)定性有限的油包水型乳劑。只要用手搖動(dòng)在瓶子或其它封閉容器中的乳劑，至少在冒泡停止15秒內(nèi)見(jiàn)到開(kāi)始分層，則認(rèn)為根據(jù)本發(fā)明制備的乳劑是穩(wěn)定性有限的。
具有油相和水相的油包水型乳劑是乳劑的一個(gè)類(lèi)型，其中油相是連續(xù)相，水相是包埋或不連續(xù)相。因?yàn)楸景l(fā)明的油包水乳劑具有有限的穩(wěn)定性，組合物的水相和油相在儲(chǔ)存時(shí)通常是分離的，至少部分分離。
當(dāng)本發(fā)明殺蟲(chóng)活性組合物的兩相混合在一起時(shí)，例如通過(guò)搖動(dòng)或攪動(dòng)裝有組合物的容器形成的油包水型乳劑基本上無(wú)泡沫，但也是均勻或近似均勻的。當(dāng)該乳劑從容器中噴出時(shí)，當(dāng)乳劑還在空中運(yùn)動(dòng)或在其命中目標(biāo)表面的瞬時(shí)，至少部分、優(yōu)選全部水相從油相中分離。典型地，水相在乳劑噴出后約10秒內(nèi)分離出來(lái)。優(yōu)選水相在約5秒內(nèi)分離，最優(yōu)選乳劑噴出后水相就立即分離。結(jié)果是沒(méi)有作為乳劑特征外觀的難看的乳狀殘留物留在目標(biāo)表面。
許多昆蟲(chóng)具有的主要由幾丁質(zhì)形成的外骨骼，有斥水的表面。水很容易從幾丁質(zhì)表面落下而不怎么穿過(guò)昆蟲(chóng)體表的微孔。在本發(fā)明中，水相從油相中分離并流掉，在昆蟲(chóng)體表剩下油相和其所溶解的殺蟲(chóng)活性成分。油相潤(rùn)濕昆蟲(chóng)體表，結(jié)果是油相攜帶的殺蟲(chóng)活性成分更有效地進(jìn)入昆蟲(chóng)體表的微孔。結(jié)果，本發(fā)明的組合物殺蟲(chóng)效果很高。
表面活性劑在組合物中優(yōu)選以有效提供穩(wěn)定性有限的油包水型乳劑的量存在，如果存在的表面活性劑的量過(guò)大，乳劑會(huì)變得太穩(wěn)定而呈現(xiàn)乳狀外觀。即，噴出后水相和油相將不會(huì)充分分離。如果存在的表面活性劑的量不足，組合物就根本不能形成乳劑?；诮M合物的總重量，存在的表面活性劑的量一般約為0.03-0.10％wt，優(yōu)選約0.05-0.10％wt。
非離子型、陰離子型和陽(yáng)離子型表面活性劑都可在本發(fā)明的組合物中使用，只要用手搖動(dòng)瓶子或罐中的組合物，表面活性劑可導(dǎo)致油包水型乳劑的形成。優(yōu)選表面活性劑有約3-9的親水/疏水平衡(下文中稱(chēng)為HLB)。如果表面活性劑的HLB大于約9，搖動(dòng)后就不會(huì)生成油包水型乳劑，而是生成水包油型乳劑。如果表面活性劑的HLB小于約3，就很難通過(guò)搖動(dòng)裝有組合物的容器就地生成乳劑。
非離子型表面活性劑是優(yōu)選用于本發(fā)明組合物中的表面活性劑，因?yàn)樗鼈儗?duì)人體和非目標(biāo)動(dòng)物通常是低毒性的，并且無(wú)腐蝕性。陽(yáng)離子型表面活性劑往往導(dǎo)致對(duì)一般用來(lái)容納殺蟲(chóng)噴射液的工業(yè)普通金屬容器的腐蝕。陰離子型表面活性劑如果吸入可導(dǎo)致對(duì)鼻部的刺激，并且它也會(huì)導(dǎo)致泡沫的產(chǎn)生。
適合的非離子性表面活性劑的例子包括多羥基化合物的長(zhǎng)鏈脂肪酸酯，諸如乙二醇、丙三醇和油酸、硬脂酸、棕櫚酸和月桂酸的山梨醇酯；有2-9個(gè)環(huán)氧乙烷單元的多乙氧基化脂肪醇；以及有2-9個(gè)環(huán)氧乙烷單元的多乙氧基化壬基酚。
優(yōu)選的非離子型表面活性劑是脫水山梨醇一油酸酯、脫水山梨醇一硬脂酸酯和脫水山梨醇甘油一棕櫚酸酯，它們分別作為ICI Specialty Chemical的Span80、Span60和Span40從市場(chǎng)上獲得。最優(yōu)選的用于本發(fā)明組合物的非離子型表面活性劑是脫水山梨醇一油酸酯。
本發(fā)明組合物的油相含有烴溶劑。在組合物中存在的溶劑的量應(yīng)有效地溶解活性成分并形成油包水型乳劑?；诮M合物的總重量，一般存在于組合物中的烴溶劑的量為約0.5-40％wt，優(yōu)選為約5-30％wt。
適合的烴溶劑的例子包括脂族、芳族和環(huán)烷烴溶劑及它們的混合物。適合的脂族烴的例子包括異鏈烷和正鏈烷溶劑，諸如那些可從市場(chǎng)獲得的Exxon Chemicals of Houston，Texas的商標(biāo)名為ISOPAR和NORPAR。適合的芳族溶劑的例子包括苯、甲苯和二甲苯。適合的環(huán)烷烴溶劑的例子包括脫芳構(gòu)化的脂族烴和含環(huán)烷基的異鏈烷。環(huán)烷烴溶劑通常作為環(huán)烷烴、正鏈烷和/或異鏈烷溶劑的混合物從市場(chǎng)上獲得。適合的環(huán)烷烴溶劑的例子包括可從市場(chǎng)上獲得的Exxon Chemicals，Houston，Texas的EXXSOLD-40、D-60、D-80、D-110和D-130。優(yōu)選用于本發(fā)明的烴溶劑是可從市場(chǎng)獲得的環(huán)烷烴和正鏈烷溶劑的混合物——EXXSOLD-60。
在水相和油相都可溶的共溶劑也可加入本發(fā)明的組合物。共溶劑幫助殺蟲(chóng)活性成分在油相中溶解，并且也促進(jìn)乳劑的破乳。基于組合物的總重量，一般存在的共溶劑的量為約1-5％wt。如果量大于約5％wt，就不能形成乳劑。適合的共溶劑的例子包括醇類(lèi)，諸如甲醇、乙醇、丙醇和異丙醇。
如上所述，本發(fā)明的組合物含有至少一種提供殺蟲(chóng)活性的有效量的殺蟲(chóng)活性成分。任何不溶于水但溶于烴溶劑的常用活性成分都可使用。適合的活性成分的例子包括但不限于天然除蟲(chóng)菊酯類(lèi)、合成擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)，諸如氯菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、α-菊酯、苯醚氰菊酯、氰戊菊酯、丙烯菊酯、胺菊酯、芐呋菊酯、生物芐呋菊酯、α-反-丙烯菊酯和苯醚菊酯、鹵代擬除蟲(chóng)菊酯和氰基擬除蟲(chóng)菊酯?；诮M合物的總重量，一般在本發(fā)明組合物中存在的活性成分的量是約0.20-2％wt，優(yōu)選約0.10-1％wt。用于活性成分的增效劑也可以常用量包括在本發(fā)明的組合物中。適合的增效劑的例子包括胡椒基丁醚和N-辛基二環(huán)庚烯二羧酸酰亞胺。
在本發(fā)明的組合物中形成水相的水存在的量應(yīng)有效地形成有限穩(wěn)定性的油包水型乳劑并容易噴施。當(dāng)組合物從容器中噴出時(shí)，水作為填充劑起作用并增加噴施的產(chǎn)品的體積?；诮M合物的總重量，一般在組合物中存在的水的量是約30-70％wt，優(yōu)選約40-70％wt。
本發(fā)明的殺蟲(chóng)活性組合物可與適合的推進(jìn)劑結(jié)合形成氣溶膠劑型。適合的推進(jìn)劑的例子包括壓縮氣體推進(jìn)劑，諸如氮?dú)?、二氧化碳和一氧化二氮；液化氣推進(jìn)劑，諸如氟代和氯代烴、二甲醚、氯乙烯；飽和烴類(lèi)，諸如丙烷、丁烷、異丁烷、異戊烷及其混合物；液化氣和壓縮氣的混合物。為減少環(huán)境污染，優(yōu)選使用液化飽和烴推進(jìn)劑。
基于組合物的總重量，一般本發(fā)明組合物中存在的烴推進(jìn)劑的量為約8-50％wt，優(yōu)選約5-30％wt。
其它可形成本發(fā)明的組合物的一部分的成分包括常用量的用來(lái)遮蔽活性成分的不良?xì)馕兜南阄秳┖统Ｓ昧康挠脕?lái)防止通常盛裝組合物的金屬容器的腐蝕的防腐蝕劑，諸如亞硝酸鈉、苯甲酸鈉及其混合物。
本發(fā)明將用下列非限制性的實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明。
實(shí)施例用下列成分制備可形成有限穩(wěn)定性的油包水型乳劑的殺蟲(chóng)活性組合物。
成 分重量百分比除蟲(chóng)菊酯20％ 1.000氯菊酯90％ 0.222胡椒基丁醚 0.500一油酸脫水山梨醇酯 0.050香味劑 0.228異丙醇 1.000EXXSOLD-60 29.000亞硝酸鈉 0.090水 59.910推進(jìn)劑A-91 8.000推進(jìn)劑A-91是含70％丙烷和30％異丁烷的常用推進(jìn)劑。
制備組合物時(shí)，將除蟲(chóng)菊酯20％、氯菊酯90％、胡椒基丁醚、一油酸脫水山梨醇酯、香味劑和異丙醇溶于EXXSOLD-60中形成溶劑中間產(chǎn)品。將亞硝酸鈉溶于水中形成水中間產(chǎn)品，然后將水中間產(chǎn)品加到一氣溶膠容器中，再加入溶劑中間產(chǎn)品。隨后把一個(gè)閥放入容器中并壓縮。然后將推進(jìn)劑A-91壓入容器中。
然后搖動(dòng)容器形成有限穩(wěn)定性的油包水型乳劑。隨后立即把組合物從容器噴到目標(biāo)表面。可見(jiàn)當(dāng)噴出物命中目標(biāo)表面時(shí)，水相幾乎立即從油相中分離出來(lái)。結(jié)果沒(méi)有在目標(biāo)表面上留下難看的乳狀污點(diǎn)。
在參考被認(rèn)為是優(yōu)選實(shí)施方案的內(nèi)容描述本發(fā)明的同時(shí)，應(yīng)理解本發(fā)明不僅限于這些公開(kāi)的實(shí)施方案。相反，本發(fā)明是要覆蓋包括在所附權(quán)利要求范圍和主題之內(nèi)的各種改進(jìn)和等同的劑型。所附權(quán)利要求的范圍是要符合最寬的解釋以包括所有這些改進(jìn)和等同劑型以及功能。
工業(yè)適用性可噴的殺蟲(chóng)組合物在控制蟲(chóng)害的方面有直接的用途。本發(fā)明的殺蟲(chóng)活性組合物有進(jìn)一步的工業(yè)要求的應(yīng)用，即提供了一種組合物，有降低的石油揮發(fā)物濃度，同時(shí)仍適于用常規(guī)的方法噴施，并且有效地殺滅被噴施的害蟲(chóng)。
權(quán)利要求
1.一種形成穩(wěn)定性有限的油包水型乳劑的殺蟲(chóng)活性組合物，含有含水的水相；包括烴溶劑和至少一種殺蟲(chóng)活性組分的油相；及一定量的表面活性劑，有效地形成穩(wěn)定性有限的非泡沫型油包水型乳劑；從而當(dāng)乳液形成及以后從容器中噴灑時(shí)，至少部分水相在空氣中或落在目標(biāo)表面上時(shí)會(huì)與油相分離。
2.按權(quán)利要求1的殺蟲(chóng)活性組合物，基于組合物總重量計(jì)，存在的表面活性劑的量為約0.03-0.10％wt。
3.按權(quán)利要求2的殺蟲(chóng)活性組合物，其中所述的表面活性劑存在的量是約0.05-0.10％。
4.按權(quán)利要求1的殺蟲(chóng)活性組合物，其中所述表面活性劑的HLB為約3-9。
5.按權(quán)利要求4的殺蟲(chóng)活性組合物，其中所述表面活性劑選自非離子型、陰離子型及陽(yáng)離子型表面活性劑。
6.按權(quán)利要求5的殺蟲(chóng)活性組合物，其中所述表面活性劑是非離子型表面活性劑。
7.按權(quán)利要求6的殺蟲(chóng)活性組合物，其中所述表面活性劑選自乙二醇、丙三醇和油酸、硬脂酸、棕櫚酸和月桂酸的山梨醇酯、有2-9個(gè)環(huán)氧乙烷單元的多乙氧基化脂肪醇和有2-9個(gè)環(huán)氧乙烷單元的多乙氧基化壬基酚。
8.按權(quán)利要求6的殺蟲(chóng)活性組合物，其中所述表面活性劑選自脫水山梨醇一油酸酯、脫水山梨醇一硬脂酸酯和脫水山梨醇一棕櫚酸酯。
9.按權(quán)利要求1的殺蟲(chóng)活性組合物，其中所述烴溶劑選自脂族、芳族和環(huán)烷烴溶劑及其混合物。
10.按權(quán)利要求1的殺蟲(chóng)活性組合物，其中所述的組合物還含有共溶劑。
11.按權(quán)利要求10的殺蟲(chóng)活性組合物，其中所述的共溶劑是醇類(lèi)。
12.按權(quán)利要求1的殺蟲(chóng)活性組合物，其中所述活性成分選自天然除蟲(chóng)菊酯類(lèi)，合成擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)、鹵代擬除蟲(chóng)菊酯和氰基擬除蟲(chóng)菊酯。
13.按權(quán)利要求1的殺蟲(chóng)活性組合物，其中還含有用于所述活性成分的增效劑。
14.按權(quán)利要求13的殺蟲(chóng)活性組合物，其中所述的增效劑選自胡椒基丁醚和N-辛基二環(huán)庚烯二羧酸酰亞胺。
15.按權(quán)利要求1的殺蟲(chóng)活性組合物，其中還含有推進(jìn)劑。
16.按權(quán)利要求15的殺蟲(chóng)活性組合物，其中所述的推進(jìn)劑選自液化飽和烴類(lèi)及其混合物。
17.按權(quán)利要求1的殺蟲(chóng)活性組合物，其中所述的組合物還含有香味劑。
18.按權(quán)利要求1的殺蟲(chóng)活性組合物，其中所述的組合物還含有防腐蝕劑。
19.按權(quán)利要求18的殺蟲(chóng)活性組合物，其中所述的防腐蝕劑選自亞硝酸鈉、苯甲酸鈉及其混合物。
全文摘要
一種殺蟲(chóng)活性組合物,形成有限穩(wěn)定性的油包水型乳劑,含有一個(gè)水相和一個(gè)油相。當(dāng)該組合物噴向目標(biāo)表面時(shí),水相在空氣中或命中目標(biāo)表面時(shí)就有至少一部分從油相分離。因此,該組合物不會(huì)留下難看的乳狀殘留物,并且它的殺蟲(chóng)活性很高。
文檔編號(hào)A01N53/00GK1176575SQ96192211
公開(kāi)日1998年3月18日 申請(qǐng)日期1996年1月24日 優(yōu)先權(quán)日1995年1月27日
發(fā)明者K·D·尼爾遜 申請(qǐng)人:S·C·約翰遜和遜公司