專利名稱:新型磷酸-氨基酸配鹽和含該配鹽的添加劑組合物以及在反芻哺乳動物飼料中的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及用于反芻哺乳動物飼料的添加劑組合物。更確切而言,本發(fā)明涉及供反芻哺乳動物用的粉狀或均勻粒狀飼料的添加劑組合物,該組合物在第一胃室,即反芻哺乳動物的瘤胃中是穩(wěn)定的,在第四胃室,即反芻哺乳動物的皺胃以及其后的消化器官中可釋放出堿性氨基酸。
背景技術(shù):
在牛和羊這樣的反芻哺乳動物中,當(dāng)直接口服氨基酸和維生素之類生物活性物質(zhì)時,這些活性物質(zhì)大部分被棲居于瘤胃中的微生物水解,從而妨礙它們的有效利用。因此,能保護(hù)上述生物活性物質(zhì)不被瘤胃中的微生物水解并使這些物質(zhì)可在皺胃以及其后的消化器官中消化和吸收的可在反芻哺乳動物的瘤胃中分流的制劑在反芻哺乳動物飼料、營養(yǎng)劑和動物藥劑領(lǐng)域是很重要的。
迄今,已經(jīng)提出了制備含生物活性物質(zhì)的反芻飼料添加劑的方法。一些方法包括將生物活性物質(zhì)分散到由疏水物質(zhì)(如油或脂肪)或堿性大分子物質(zhì)這樣的保護(hù)性物質(zhì)形成的基體中,然后將所得組合物制粒,一些方法包括用疏水物質(zhì)(如油或脂肪)或堿性大分子物質(zhì)這樣的對酸敏感的物質(zhì)涂覆含生物活性物質(zhì)的種核。
作為將生物活性物質(zhì)分散到保護(hù)性物質(zhì)中的方法之一,例如,JP-A-60-168,351提出一種方法,該方法包括將生物活性物質(zhì)與不少于20%(重量)的碳酸鈣和不少于10%(重量)的C14或C14以上的脂族一元羧酸、加工油或脂肪等混合,然后將所得混合物制粒。JP-B-59-10,780提出另一種方法,該方法包括將30-50%(重量)的生物活性物質(zhì)分散到保護(hù)性物質(zhì)中,該保護(hù)性物質(zhì)由10-35%(重量)的C14-C22脂族一元羧酸鹽或蓖麻醇酸鹽組成,其余部分是C14-C22脂族一元羧酸、蓖麻醇酸、加工油或脂肪等。
作為采用疏水保護(hù)性物質(zhì)涂覆生物活性物質(zhì)的方法之一,例如,JP-A-63-317,053提出一種方法,該方法包括用保護(hù)劑涂覆生物活性物質(zhì),該保護(hù)劑由C12-C24脂族一元羧酸、加工油或脂肪、卵磷酯和甘油脂肪酸酯組成。
作為采用對酸敏感的保護(hù)性物質(zhì)涂覆生物活性物質(zhì)的方法,例如,JP-A-54-46,823提出一種方法,該方法用含有可形成薄膜的堿性大分子物質(zhì)的涂料組合物進(jìn)行涂覆。JP-A-04-217,625提出以水乳液或水分散體的形式噴涂玉米蛋白的方法。
但是,上述包括將生物活性物質(zhì)分散到保護(hù)性物質(zhì)中的方法由于其保護(hù)能力而要求將生物活性物質(zhì)的含量明顯降低,因?yàn)檫@些生物活性物質(zhì)貼近顆粒表面存在??紤]到生物活性物質(zhì)當(dāng)溶于水時在瘤胃中會停留10多個小時至數(shù)日,該方法很難提供必要的保護(hù)作用。
用對酸敏感的大分子物質(zhì)或疏水保護(hù)性物質(zhì)涂覆含生物活性物質(zhì)種核的方法也已提出。然而,從近年來非?;钴S的制備復(fù)合飼料的觀點(diǎn)看來,不值得將這種方法制備的產(chǎn)品稱作具有通用意義的飼料添加劑組合物,因?yàn)樵谏鲜龇N核與其他飼料組合物混合以及所得混合物制粒的過程中,上述產(chǎn)品的顆粒和/或涂層在其受到的機(jī)械沖擊下常會破裂,所以使該產(chǎn)品失去在反芻瘤胃中停留的穩(wěn)定性。
為使飼料添加劑能經(jīng)受如上所述與其他飼料組合物的混合或制粒,嚴(yán)格說來該添加劑應(yīng)為這樣的粉末或均勻顆粒的形式,它們具有防止在瘤胃中釋放生物活性物質(zhì)同時在皺胃以及其后的消化器官中通過溶解生物活性物質(zhì)使其分離的特性。然而,除磷鎢酸鹽之外,當(dāng)用堿性氨基酸來提高飼料的營養(yǎng)時,尚未發(fā)現(xiàn)任何含有堿性氨基酸、呈粉狀或均勻粒狀形式、顯中性、不溶于中性至堿性介質(zhì)、但溶于酸的物質(zhì)。
JP-A-63-98,357公開了一種添加劑組合物,該組合物用堿性氨基酸鹽和酸式磷酸鹽涂覆,并用于反芻哺乳動物飼料。上述專利公開發(fā)明中含有酸式磷酸堿土金屬鹽的堿性氨基酸鹽是本發(fā)明磷酸-氨基酸配鹽的相似物。在上述發(fā)明中的含有酸式磷酸堿土金屬鹽的堿性氨基酸鹽中,磷酸、堿土金屬和堿性氨基酸的克分子比為1∶0.5∶1-2。因此,這種鹽不同于本發(fā)明所考慮的磷酸、堿土金屬鹽和堿性氨基酸的配鹽。上述發(fā)明中含有酸式磷酸堿土金屬鹽的堿性氨基酸鹽隨時間流逝在水中分解,并生成堿土金屬的二代磷酸鹽和堿性氨基酸的一代磷酸鹽或堿性氨基酸的二代磷酸鹽。由于堿性氨基酸的磷酸鹽表現(xiàn)出極高的水溶性,從堿性氨基酸的溶解性看來,上述含有酸式磷酸堿土金屬鹽的堿性氨基酸鹽基本為中性,并溶于水。
磷酸和堿土金屬可形成不同的鹽。其中一些鹽在中性至堿性水中不溶,但溶于酸性水中。例如,已知在大量使用磷酸的發(fā)酵工業(yè)的設(shè)備所包括的裝置中,仲磷酸鈣、叔磷酸鎂等要沉積垢狀物質(zhì),并造成機(jī)械故障。磷酸銨鎂表現(xiàn)出類似的性質(zhì)。從未發(fā)現(xiàn)存在由1摩爾磷酸、1摩爾堿土金屬和1摩爾堿性氨基酸組成的配鹽由于銨離子作為堿性離子取代等當(dāng)量由每摩爾磷酸1-1.45摩爾堿土金屬和1-0.05摩爾堿性氨基酸組成的堿性氨基酸和三代磷酸和/或二代磷酸鹽。從未發(fā)現(xiàn)存在這樣的磷酸-氨基酸配鹽,該配鹽為縮合磷酸和偏磷酸的堿土金屬鹽,并含有當(dāng)量比為0.02-0.3∶0.7-0.98的堿性氨基酸和堿土金屬。
本發(fā)明的目的在于制造含有堿性氨基酸的安全而經(jīng)濟(jì)的組合物,該組合物在反芻哺乳動物的第一胃室中不分解,在上述動物的第四胃室以及其后的消化器官中分解出堿性氨基酸,并使分離出的堿性氨基酸充分消化和吸收,該組合物呈粉末或均勻顆粒的形式。
發(fā)明公開的內(nèi)容在為完成上述任務(wù)而進(jìn)行連續(xù)緊張的努力之后,本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn),由堿性氨基酸、堿土金屬和磷酸組成的配鹽呈不溶于中性至堿性水但溶于酸性水的粉末形式,并且,該配鹽兼具在反芻瘤胃中的不溶性和在皺胃以及其后的消化器官中確實(shí)顯著的溶解性。本發(fā)明最后取得成功。
具體而言,本發(fā)明的實(shí)質(zhì)在于磷酸-氨基酸配鹽,該配鹽如下列通式(1)表示,由堿性氨基酸、堿土金屬和正磷酸組成RaMbHcPO4·nH2O (1)(式中R為堿性氨基酸的氫離子;M為堿土金屬;以a、b和c共同滿足式a+2×b+c=3為條件,a為0.05-1的數(shù)值,b為1-1.47的數(shù)值,c為0-0.3的數(shù)值;n為0-10的數(shù)值),該配鹽如下列通式(2)表示,由堿性氨基酸、堿土金屬和縮合磷酸組成RaMbHcPO4(PO3)m·nH2O (2)(式中R為堿性氨基酸的氫離子;M為堿土金屬;以a、b和c共同滿足式a+2×b+c=m+3為條件,a為0.02×(m+3)-0.3×(m+3)的數(shù)值,b為0.35×(m+3)-0.49×(m+3)的數(shù)值,c為0-0.2×(m+3)的數(shù)值;m為1-20的整數(shù),n為0-10的整數(shù)),或該配鹽如下列通式(3)表示,由堿性氨基酸、堿土金屬和偏磷酸組成
RaMbHc(PO3)m·nH2O (3)(式中R為堿性氨基酸的氫離子;M為堿土金屬;以a、b和c共同滿足式a+2×b+c=m為條件,a為0.02×m-0.3×m的數(shù)值,b為0.35×m-0.49×m的數(shù)值,c為0-0.2×m的數(shù)值;m為3-50的整數(shù),n為0-20的整數(shù))。即,本發(fā)明公開的內(nèi)容為不溶于中性或堿性水溶液但溶于酸性水溶液的磷酸-氨基酸配鹽,用于反芻哺乳動物飼料的添加劑組合物,該組合物的特征在于它含有上述磷酸-氨基酸配鹽,并具有形成均勻顆粒的能力,以及制備上述添加劑組合物的方法。
現(xiàn)在,將本發(fā)明詳細(xì)介紹如下。
附圖簡述
圖1為在實(shí)施例1中得到的本發(fā)明的新型磷酸-氨基酸配合物的粉末x-射線衍射圖。
圖2為在實(shí)施例3中得到的本發(fā)明的新型磷酸-氨基酸配合物的粉末x-射線衍射圖。
圖3為在實(shí)施例13中得到的本發(fā)明的新型磷酸-氨基酸配合物的粉末x-射線衍射圖。
圖4為在實(shí)施例14中得到的本發(fā)明的新型磷酸-氨基酸配合物的粉末x-射線衍射圖。
圖5為在實(shí)施例17中得到的本發(fā)明的新型磷酸-氨基酸配合物的粉末x-射線衍射圖。
發(fā)明詳述作為用于本發(fā)明的磷酸的具體實(shí)例,除正磷酸之外,縮合磷酸,例如焦磷酸、三聚磷酸、四聚磷酸和其他多磷酸、三偏磷酸、四偏磷酸、六偏磷酸和其他偏磷酸以及濃磷酸均可采用。正磷酸、焦磷酸、三聚磷酸、四聚磷酸、三偏磷酸、六偏磷酸和其他偏磷酸的鹽的溶解性非常好,因而特別優(yōu)選使用。
例如,可用于本發(fā)明的堿性氨基酸包括天然堿性氨基酸,例如賴氨酸、精氨酸和鳥氨酸和它們的堿性衍生物以及中性氨基酸的堿性衍生物。選自上面列出的堿性氨基酸的一種或兩種或兩種以上物質(zhì)的混合物都可適用。更具體而言,天然堿性氨基酸,例如賴氨酸、精氨酸和鳥氨酸;氨基酸的酰胺和酯,例如蛋氨酸、色氨酸和蘇氨酸的酰胺和酯類以及像含堿性氨基酸的縮氨酸這樣的堿性衍生物均適用于本發(fā)明。
例如,用于本發(fā)明的堿土金屬包括鎂、鈣、鍶和鋇。從生物安全可接受性的觀點(diǎn)看,鎂鹽和鈣鹽優(yōu)選適用。
本發(fā)明的磷酸-氨基酸配鹽是在中性至堿性條件下,當(dāng)堿性氨基酸、堿土金屬和磷酸以比較高的濃度在水溶液中共存時,以沉淀結(jié)晶形式得到的配鹽。根據(jù)是否存在磷酸的縮合、根據(jù)縮合形式以及在正磷酸的情況下,根據(jù)堿性氨基酸與堿土金屬的當(dāng)量比,可將該磷酸-氨基酸配鹽概括分為四種類型。
第一種類型的配鹽是由3當(dāng)量正磷酸、1當(dāng)量堿性氨基酸和2當(dāng)量堿土金屬組成的氨基酸配鹽,第二種類型的配鹽是由3.0當(dāng)量正磷酸、0.05-0.8當(dāng)量堿性氨基酸、2.2-2.94當(dāng)量堿土金屬和0-0.3當(dāng)量其余部分的氫組成的磷酸-氨基酸配鹽。關(guān)于第一種類型和第二種類型的磷酸-氨基酸配鹽的堿土金屬,雖然鎂鹽和鈣鹽分別提供了適宜的選擇,但是單獨(dú)的鎂鹽以及鎂和鈣的混合鹽可提供特別適宜的選擇。第三種類型的磷酸-氨基酸配鹽是采用縮合磷酸作為磷酸的磷酸-氨基酸配鹽,該配鹽由當(dāng)量比為100∶2-30∶70-98∶0-20的縮合磷酸、堿性氨基酸、堿土金屬和氫離子組成。第四種類型的磷酸-氨基酸配鹽是采用偏磷酸作為磷酸的磷酸-氨基酸配鹽,該配鹽由當(dāng)量比為100∶2-30∶70-98∶0-20的偏磷酸、堿性氨基酸、堿土金屬和氫離子組成。關(guān)于第三種類型和第四種類型的磷酸-氨基酸配鹽的堿土金屬,雖然鎂鹽和鈣鹽分別提供了適宜的選擇,但是單獨(dú)的鈣鹽以及鎂和鈣的混合鹽可提供特別適宜的選擇。
當(dāng)產(chǎn)物不溶于中性至堿性水溶液,而溶于酸性水溶液時,采用正磷酸作為磷酸制備第一種類型和第二種類型的磷酸-氨基酸配鹽的方法并不嚴(yán)格。下列四種方法可用于制備上述產(chǎn)物。
第一種方法通過將堿土金屬的二代磷酸鹽分散到過量堿性氨基酸的堿性水溶液中,加熱所得分散體,并洗滌由此在分散體中形成的沉淀來進(jìn)行制備。作為這種方法的具體實(shí)施例,可采用一種方法,該方法包括將例如磷酸氫鎂之類的堿土金屬二代磷酸鹽加入通過用離子交換樹脂處理制備的過量的堿性氨基酸的堿性濃水溶液中,并加熱和攪拌該混合物,直至必要的混合。在混合溶液中,上述堿土金屬二代磷酸鹽逐漸消失,而磷酸-氨基酸配鹽則以沉淀形式生成。采用固液分離來離析上述沉淀,用水洗滌除去過量堿性氨基酸,然后進(jìn)行干燥,即可得到前文所述通式(1)中的由3當(dāng)量正磷酸、1當(dāng)量堿性氨基酸和2當(dāng)量堿土金屬組成的氨基酸配鹽,或含有該配鹽作為其主要組分的磷酸-氨基酸配鹽組合物??梢垣@得從無水到十水合的較寬范圍的水合水。在正常條件下,上述產(chǎn)物以一水合或二水合的形式制得。
第二種方法通過將當(dāng)量比為2.9-2.0∶3的堿土金屬和正磷酸或正磷酸堿金屬鹽的中性水溶液在過量堿性氨基酸的堿性水溶液中混合,并洗滌由此形成的沉淀來進(jìn)行制備。作為這種方法的具體實(shí)施例,可采用一種方法,該方法包括將3當(dāng)量正磷酸和/或正磷酸堿金屬鹽加入不少于3當(dāng)量的堿性氨基酸的堿性濃水溶液中,從而形成高濃度三代磷酸鹽溶液,然后加入2.9-2.0當(dāng)量例如氯化鎂或硫酸鎂之類堿土金屬中性鹽的濃的水溶液,攪拌該混合物直至必要的混合,采用固液分離離析由此形成的沉淀,然后用水洗滌離析出的沉淀,從而除去過量的堿性氨基酸,然后干燥洗滌后的沉淀。通過這種方法,可得到由前述通式(1)表示的磷酸-氨基酸配鹽。通過這種方法,依堿土金屬鹽與磷酸的當(dāng)量比、加料速度和加料過程中晶種的種類而定,可得到分別含有上述第一種類型和第二種類型的配鹽作為其主要組分的磷酸-氨基酸配鹽組合物。
當(dāng)以3當(dāng)量正磷酸和/或正磷酸堿金屬鹽為基準(zhǔn),加入的堿土金屬的中性鹽溶液的量接近2當(dāng)量,而且在作為晶種的第一種類型的配鹽存在下逐漸加入堿土金屬的中性鹽溶液時,可得到含有第一種類型的配鹽作為其主要組分的磷酸-氨基酸配鹽組合物。相反,當(dāng)以3當(dāng)量正磷酸為基準(zhǔn),加入的堿土金屬的中性鹽溶液的量接近2.8當(dāng)量,而且是快速加料時,可得到第二種類型的配鹽或含有該配鹽作為其主要組分的磷酸-氨基酸配鹽組合物。另外,也可用2.94-2.0當(dāng)量的堿土金屬進(jìn)行制備。通過這種方法,可得到前述通式(1)中a為0.05-1,b為1-1.47,c為0-0.3和n為0-10的磷酸-氨基酸配鹽。
第三種方法通過將2.9-2.0當(dāng)量堿土金屬氫氧化物和/或堿土金屬氧化物加入堿性氨基酸的一代磷酸鹽溶液中,混合上述物料,并洗滌由此形成的沉淀來進(jìn)行制備。作為這種方法的具體實(shí)施例,可采用一種方法,該方法包括將0.7-1.4當(dāng)量堿性氨基酸的堿性濃水溶液和3當(dāng)量正磷酸混合,直至達(dá)到必要的中和,從而形成含有堿性氨基酸的一代磷酸鹽作為其主要組分的濃的水溶液,將2.9-2.0當(dāng)量例如氫氧化鎂或氫氧化鈣之類堿土金屬的氫氧化物和/或例如氧化鎂或氧化鈣之類堿土金屬的氧化物以水分散體的形式加入上述溶液中,并混合上述物料。這樣加入的堿土金屬氫氧化物和/或堿土金屬氧化物逐漸消失,而磷酸-氨基酸配鹽則作為沉淀形成。通過用固液分離離析上述沉淀,用水洗滌離析出的沉淀直至除去過量的堿性氨基酸,然后干燥洗滌后的沉淀,最后得到所述磷酸-氨基酸配鹽。通過這種方法可得到由前述通式(1)表示的磷酸-氨基酸配鹽。通過這種方法,依堿土金屬鹽與磷酸的當(dāng)量比以及在加料時晶種的種類,可得到分別含有上述第一種類型和第二種類型的配鹽作為其主要組分的磷酸-氨基酸配鹽組合物。
與第三種方法相似,當(dāng)以3當(dāng)量正磷酸為基準(zhǔn),堿土金屬氫氧化物和/或堿土金屬氧化物的量接近2當(dāng)量,而且在作為晶種的第一種類型的配鹽存在下逐漸加入堿土金屬的中性鹽溶液時,可得到第一種類型的配鹽或含有該配鹽作為其主要組分的磷酸-氨基酸配鹽組合物。相反,當(dāng)以3當(dāng)量正磷酸為基準(zhǔn),加入的堿土金屬的中性鹽溶液的量接近2.8當(dāng)量,而且在作為晶種的第二種類型的配鹽存在下加料時,可得到第二種類型的配鹽或含有該配鹽作為其主要組分的磷酸-氨基酸配鹽組合物。通過將相對于3當(dāng)量正磷酸的2.94-2.0當(dāng)量堿土金屬氫氧化物和/或堿土金屬氧化物加入堿性氨基酸的一代磷酸鹽的水溶液中,混合上述物料,并洗滌由此形成的沉淀,可得到前述通式(1)中a為0.05-1,b為1-1.47,c為0-0.3和n為0-10的磷酸-氨基酸配鹽。
第四種方法通過混合當(dāng)量比為0.05-0.8∶3.0的堿性氨基酸的堿性水溶液和正磷酸,從而形成中和溶液,將2.94-2.2當(dāng)量堿土金屬氫氧化物加入該中和溶液中,將其混合,然后加熱并干燥所得混合物來進(jìn)行制備。作為這種方法的具體實(shí)施例,可采用一種方法,該方法包括混合0.05-0.8當(dāng)量堿性氨基酸的堿性濃水溶液和3.0當(dāng)量正磷酸,直至中和,從而形成一代磷酸鹽和正磷酸的混合的濃的水溶液,將2.94-2.2當(dāng)量例如氫氧化鎂或氫氧化鈣之類堿土金屬氫氧化物以水分散體的形式加入上述溶液中,并混合上述物料。上述加入的堿土金屬氫氧化物逐漸消失,而磷酸-氨基酸配鹽則作為沉淀形成。通過干燥上述原型沉淀,得到由前述通式(1)表示的磷酸-氨基酸配鹽。通過這種方法,可得到第二種類型的配鹽或含有該配鹽作為其主要組分的磷酸-氨基酸配鹽組合物。通過混合3當(dāng)量正磷酸和0.05-0.8當(dāng)量堿性水溶液形式的堿性氨基酸以及2.94-2.2當(dāng)量堿土金屬氫氧化物和/或堿土金屬氧化物,然后加熱并干燥所得混合物,可得前述通式(1)中a為0.05-0.8,b為1.1-1.47,c為0-0.3和n為0-10的磷酸-氨基酸配鹽。
這四種方法所具有的共同特點(diǎn)是采用堿性氨基酸的堿性濃水溶液作為原料,以及由于采用比較高濃度的堿性氨基酸進(jìn)行反應(yīng)而形成氨基酸配鹽。在本發(fā)明中,就選擇最高濃度的第二種方法而言,堿性氨基酸的濃度以占該反應(yīng)體系中存在的總水量的10-60%(重量)為宜;就選擇最低濃度的第四種方法而言,該濃度以占總水量的3-20%(重量)為宜。
這四種方法可適當(dāng)結(jié)合使用。作為結(jié)合使用的具體實(shí)施例,可采用一種方法,該方法包括將適量正磷酸中性鹽和/或正磷酸堿金屬鹽的濃水溶液加入含有上述第一種方法制成的沉淀形式的磷酸-氨基酸配鹽的反應(yīng)溶液中,攪拌上述物料以達(dá)必要的混合,然后加熱所得混合物,從而使上述中性鹽和仍保留在反應(yīng)溶液中的過量堿性氨基酸反應(yīng)。也可采用一種方法,該方法包括將適量堿土金屬氫氧化物加入含有上述第二種方法制成的沉淀形式的磷酸-氨基酸配鹽的反應(yīng)溶液中,從而使上述氫氧化物和過量的堿性氨基酸和仍保留在反應(yīng)溶液中的磷酸進(jìn)行反應(yīng)。用這類方法制得的磷酸-氨基酸配鹽是上述第一種類型配鹽和第二種類型配鹽的混合物。這類制備方法和其中包含的反應(yīng)條件影響所述混合物的組合比例。
當(dāng)產(chǎn)物不溶于中性至堿性水溶液,而溶于酸性水溶液時,分別采用縮合磷酸和偏磷酸作為磷酸制備第三種類型和第四種類型的磷酸-氨基酸配鹽的方法并不嚴(yán)格。除將縮合磷酸和偏磷酸分別用作磷酸之外,這種方法與采用正磷酸制備配鹽的方法基本相同。下列三種方法可提供適當(dāng)?shù)倪x擇。
第一種方法是在堿性水溶液中加入70-130當(dāng)量(以100當(dāng)量磷酸為基準(zhǔn))堿土金屬鹽的中性水溶液,該堿性水溶液是將磷酸和/或磷酸的堿金屬鹽加入過量氨基酸的堿性水溶液中得到的。洗滌由此形成的沉淀,并干燥洗滌后的沉淀來進(jìn)行制備。作為這種方法的具體實(shí)施例,可采用一種方法,該方法包括將70-130當(dāng)量例如氯化鎂、硫酸鎂或氯化鈣之類堿土金屬的中性水溶液加入通過用離子交換樹脂處理制備的過量堿性氨基酸的堿性水溶液中的100當(dāng)量選自焦磷酸、三聚磷酸、四聚磷酸和其他多磷酸、三偏磷酸、四偏磷酸、六偏磷酸和其他偏磷酸的磷酸和/或磷酸堿金屬鹽中,使上述物料反應(yīng)并生成沉淀,用大量水洗滌該沉淀,并干燥洗滌后的沉淀。通過這種方法,可得到由前述通式(2)或通式(3)表示的磷酸-氨基酸配鹽或含有該配鹽作為其主要組分的配鹽組合物。
第二種方法通過混合100當(dāng)量磷酸和2-5當(dāng)量堿性水溶液形式的堿性氨基酸以及70-130當(dāng)量堿土金屬氫氧化物和/或堿土金屬氧化物,從而產(chǎn)生沉淀,并洗滌該沉淀來制備配鹽。作為這種方法的具體實(shí)施例,可采用一種方法,該方法包括混合2-50當(dāng)量通過用離子交換樹脂處理制備的過量堿性氨基酸的堿性水溶液和100當(dāng)量選自焦磷酸、三聚磷酸、四聚磷酸和其他多磷酸、三偏磷酸、四偏磷酸、六偏磷酸和其他偏磷酸的磷酸以及70-130當(dāng)量例如氫氧化鈣、氫氧化鎂、氧化鈣或氧化鎂之類堿土金屬的氫氧化物和/或氧化物,使上述物料反應(yīng)并生成沉淀,洗滌該沉淀,然后干燥洗滌后的沉淀。通過這種方法,可得到由前述通式(2)或通式(3)表示的磷酸-氨基酸配鹽或含有該配鹽作為其主要組分的配鹽組合物。
第三種方法通過混合100當(dāng)量磷酸和2-30當(dāng)量堿性水溶液形式的堿性氨基酸以及70-130當(dāng)量堿土金屬氫氧化物和/或堿土金屬氧化物,然后加熱并干燥所得混合物來制備配鹽。作為這種方法的具體實(shí)施例,可采用一種方法,該方法包括混合2-50當(dāng)量通過用離子交換樹脂處理制備的過量堿性氨基酸的堿性水溶液和100當(dāng)量選自焦磷酸、三聚磷酸、四聚磷酸和其他多磷酸、三偏磷酸、四偏磷酸、六偏磷酸和其他偏磷酸的磷酸以及70-130當(dāng)量例如氫氧化鈣、氫氧化鎂、氧化鈣或氧化鎂之類堿土金屬的氫氧化物和/或氧化物,然后加熱并混合所得混合物。通過這種方法,可得到由前述通式(2)或通式(3)表示的磷酸-氨基酸配鹽或含有該配鹽作為其主要組分的配鹽組合物。通過混合100當(dāng)量選自縮合磷酸、偏磷酸、縮合磷酸堿金屬鹽和偏磷酸堿金屬鹽的至少一種物質(zhì)和過量堿性氨基酸的堿性水溶液中的70-130當(dāng)量堿土金屬中性水溶液,然后洗滌由此形成的沉淀,可得到前述通式(2)或通式(3)中a、b和c分別為0.02-0.3、0.35-0.49和0-0.2,n為0-20的磷酸-氨基酸配鹽。
本發(fā)明第三種類型和第四種類型的配鹽可彼此獨(dú)立制備。同時使用或作為預(yù)混合物使用縮合磷酸和偏磷酸作為原料制備第三種類型和第四種類型配鹽的混合組合物的方法可作為適當(dāng)?shù)姆椒ū徊捎?。通過混合100當(dāng)量縮合磷酸和/或偏磷酸和2-50當(dāng)量堿性水溶液形式的堿性氨基酸以及70-130當(dāng)量堿土金屬氫氧化物和/或堿土金屬氧化物,然后洗滌由此形成的沉淀,可得到前述通式(2)或通式(3)中a、b和c分別為0.02-0.3、0.35-0.49和0-0.2,n為0-20的磷酸-氨基酸配鹽。
除彼此獨(dú)立地制備第一種類型和第二種類型的配鹽以及第三種類型和第四種類型的配鹽的方法之外,同時使用或作為預(yù)混合物使用有關(guān)種類的磷酸作為原料制備第一種到第四種類型配鹽的混合組合物的方法也可采用。通過制備含有預(yù)先在其中形成的第一種類型和第二種類型配鹽的反應(yīng)溶液,然后將縮合磷酸和/或偏磷酸和堿土金屬加入該反應(yīng)溶液中而形成第三種類型和/或第四種類型配鹽的方法和,通過制備含有預(yù)先在其中形成的第三種類型和第四種類型配鹽組合物的反應(yīng)溶液,然后將正磷酸和堿土金屬加入該反應(yīng)溶液中,從而形成第一種類型和/或第二種類型的配鹽,由此得到第一種到第四種類型配鹽的混合組合物的方法可作為適當(dāng)?shù)姆椒ū徊捎?。更具體而言,通過混合100當(dāng)量縮合磷酸和/或偏磷酸和2-30當(dāng)量堿性水溶液形式的堿性氨基酸,從而形成溶液,將該溶液與70-130當(dāng)量堿土金屬氫氧化物和/或堿土金屬氧化物混合,然后加熱并干燥所得混合物,可得到前述通式(2)或通式(3)中a、b和c分別為0.02-0.3、0.35-0.49和0-0.2,n為0-20的磷酸-氨基酸配鹽。
根據(jù)磷酸的縮合度、根據(jù)堿性氨基酸和堿土金屬的配比以及根據(jù)粉末x-射線衍射分析,可清楚地將上述四種配鹽相互鑒別。在采用銅Kα射線的粉末x-射線衍射光譜中,第一種類型的配鹽在約3.7°、約7.4°、約18.5°、約18.8°、約20.7°、約22.2°、約29.7°和約32.3°的2θ衍射角顯示主峰,第二種類型的配鹽在約6.0°-約6.5°、約7.4°-約7.7°、約15.6°、約28.2°和約32.5°處顯示主峰。第三種類型和第四種類型的配鹽不顯示清晰的波峰。它們在2θ約25°-35°的范圍內(nèi)的基線上顯示微小的凸起或很小的波峰。
在上述四種配鹽種,當(dāng)采用賴氨酸作為堿性氨基酸,采用鎂作為堿土金屬時,第一種類型的配鹽在上述粉末x-射線衍射中顯示很銳利的波峰。這一事實(shí)表明,該配鹽具有高度符合要求的結(jié)晶度。通過成分分析,發(fā)現(xiàn)該配鹽的組成為1摩爾正磷酸、1摩爾賴氨酸和1摩爾鎂以及2摩爾水合水(在常規(guī)干燥條件下),不過這種水合水可隨干燥條件而變。這種組成的配鹽尚未見存在。
在上述四種配鹽中,就采用賴氨酸作為堿性氨基酸,采用鎂作為堿土金屬的第二種類型的配鹽而言,最近已發(fā)現(xiàn)存在最穩(wěn)定的晶體組合物。已經(jīng)觀察到,在含有比較高濃度的賴氨酸的堿性水溶液中對第二種類型的配鹽進(jìn)行長時間熱處理時,經(jīng)熱處理的配鹽的粉末x-射線衍射光譜比熱處理前的配鹽顯示明顯銳利的波峰。已經(jīng)發(fā)現(xiàn),上述熱處理對含有不同濃度的賴氨酸、磷酸和鎂的第二種類型配鹽的幾種樣品產(chǎn)生同樣的結(jié)果,而且經(jīng)熱處理的樣品所含賴氨酸、磷酸和鎂的濃度不變。這一事實(shí)表明,在第二種類型的配鹽中存在最穩(wěn)定的結(jié)晶組合物。該結(jié)晶組合物含有作為堿性氨基酸的賴氨酸、作為堿土金屬的鎂和作為磷酸的正磷酸,含有每摩爾正磷酸0.21-0.25摩爾賴氨酸氫離子、1.325-1.395摩爾鎂、0-0.1摩爾氫離子和0-5摩爾水合水。也已經(jīng)發(fā)現(xiàn),上述水合水容易隨干燥條件而改變。含有這種組成的配鹽尚未見存在。
雖然上述四種配鹽均表現(xiàn)出不溶于中性至堿性水溶液,但是發(fā)現(xiàn)它們的堿性氨基酸組分在溶液中的表現(xiàn)各不相同。具體而言,當(dāng)分散在中性水中時,第一種類型的配鹽逐漸將其堿性氨基酸組分完全分解出來,而第二種至第四種類型的配鹽在中性水中很少分解出其堿性氨基酸組分。
因此,就上述第二種至第四種類型的配鹽或含有該配鹽作為各自主要主要組分的磷酸-氨基酸配鹽組合物而言,最終生成的配鹽組合物的結(jié)晶粉末(既使以其原型使用)具有能表現(xiàn)出不溶于中性至堿性水而溶于酸性水的特性,因而它們可用作粉狀的反芻哺乳動物飼料的添加劑組合物,該組合物在瘤胃中穩(wěn)定,而在第四胃室以及其后的消化器官中可釋放出堿性氨基酸。
相反,就上述第一種類型的配鹽或含有該配鹽作為其主要組分的磷酸-氨基酸配鹽組合物而言,更適合將該配鹽或組合物塑造為適合粒徑的顆粒形式,由此可比使用其原型配鹽或組合物時降低在中性或堿性水中分解出堿性氨基酸組分的能力。既使這樣,由于本發(fā)明的磷酸-氨基酸配鹽具有在酸性水中溶解的特性,而且其顆粒狀產(chǎn)物,不論其組成如何,均具有在反芻哺乳動物的第四胃室中的溶解的特性,因此該顆粒狀產(chǎn)物可用作粉狀的反芻哺乳動物飼料的添加劑組合物,該組合物在瘤胃中穩(wěn)定,而在第四胃室以及其后的消化器官中可釋放出堿性氨基酸。
在本發(fā)明中,當(dāng)磷酸-氨基酸配鹽的顆粒具有均勻的顆粒結(jié)構(gòu)時,它們可被特別優(yōu)選使用。本發(fā)明所用詞組“均勻顆?!币庵冈陬w粒偶然形成的直徑約1-2mm的碎片中,其組成保持不變,由反芻咀嚼將顆粒分裂成的碎片的最小粒徑約為1-2mm。因此,當(dāng)測量的粒徑約1-2mm的顆粒碎片具有均勻的組成時,經(jīng)過反芻咀嚼的顆粒也當(dāng)具有均勻的組成。當(dāng)上述顆粒與其他飼料組分混合,然后制片時,其間該顆??赡苁艿降臎_擊對它溶解出其中堿性氨基酸組分的能力的影響并不明顯。
對于本發(fā)明磷酸-氨基酸配鹽的制粒,通常無任何限制,只要能保持上述均勻性,任何通用制粒方法均可采用。作為優(yōu)選使用的方法的具體實(shí)施例,可采用一種方法,該方法包括將上述配鹽與適宜的粘合劑混合,然后通過例如擠壓制粒技術(shù)、滾動制粒技術(shù)、壓縮制粒技術(shù)或熔噴制粒技術(shù)等制粒技術(shù)將所得混合物制粒,也可采用一種方法,該方法包括將上述配鹽制成漿狀,然后將漿體噴霧干燥;也可采用另一種方法,該方法包括將上述配鹽制成粉末,將給粉末與粘合劑混合,然后用流化床制粒技術(shù)或攪拌制粒技術(shù)將所得混合物制粒。
關(guān)于粘合劑,就含有上述第二種至第四種類型的配鹽作為各自主要組分的磷酸-氨基酸配鹽組合物而言,任何通用的粘合劑均可采用,并無任何特別限制。作為上述粘合劑的具體實(shí)例,水溶性粘合劑,包括水溶性多糖,例如淀粉、羧甲基纖維素的鹽、藻酸鹽、甲基纖維素、乙基纖維素、羥丙基纖維素和淀粉乙醇酸鹽;水溶性蛋白質(zhì),例如酪蛋白鈉、明膠和大豆蛋白;糖類,例如糖蜜、乳糖和糊精和合成大分子物質(zhì),例如聚甲基丙烯酸類、聚乙烯基醇類和聚乙烯基吡咯烷酮和疏水性粘合劑,包括天然蠟,例如蟲膠樹脂、松脂、蜂蠟和石蠟;高級脂肪酸,例如十六醇酸和硬脂酸;與油和脂肪相關(guān)的物質(zhì),例如高級脂肪酸金屬鹽、動物和植物的油和脂肪以及加工的動物和植物的油和脂肪;非離子表面活性劑,例如甘油單硬脂酸酯以及半合成樹脂和合成大分子物質(zhì),例如乙?;w維素、聚乙烯基醋酸酯、酯樹膠和香豆酮樹脂均可使用。就含有上述第一種類型的配鹽作為其主要組分的磷酸-氨基酸配鹽而言,適合采用上述任何疏水性粘合劑。上述天然蠟和與油和脂肪相關(guān)的物質(zhì)可提供更適當(dāng)?shù)倪x擇。
在形成顆粒時,磷酸-氨基酸配鹽與粘合劑的配比隨所用粘合劑的種類而變化。就含有第一種類型的配鹽作為其主要組分的磷酸-氨基酸配鹽而言,該比例以30-350分(重量)粘合劑100分(重量)磷酸-氨基酸配鹽為宜。就含有第二種至第四種類型配鹽中的任何一種作為主要組分的磷酸-氨基酸配鹽而言,上述比例以0.1-50分(重量)粘合劑100分(重量)磷酸-氨基酸配鹽為宜。
含有本發(fā)明磷酸-氨基酸配鹽的顆粒的粒徑不特別嚴(yán)格。平均粒徑不大于約5mm的顆粒證明是適當(dāng)?shù)模驗(yàn)椴捎眠@種顆粒的飼料只得到不明顯的質(zhì)量分散,而平均粒徑為2-0.2mm的顆粒證明是特別有利的,因?yàn)檫@些顆粒使得顆粒與其他飼料組分容易混合。
含有本發(fā)明磷酸-氨基酸配鹽的顆粒在其制備過程中可加入除氨基酸配鹽和粘合劑之外的其他添加劑,以便調(diào)節(jié)比重、增加顆粒的強(qiáng)度、增強(qiáng)在第四胃室中的溶解性以及改進(jìn)顆粒制作過程中的可加工性。這些添加劑選自粉狀或蠟狀物質(zhì)。作為適用于上述目的的添加劑的具體實(shí)例,無機(jī)物質(zhì),例如堿土金屬的碳酸鹽、磷酸鹽和氫氧化物、滑石、膨潤土、粘土和細(xì)分的二氧化硅,以及有機(jī)物質(zhì),例如石蠟、聚乙烯粉、果肉粉、纖維素粉和脫乙酰殼多糖均可使用。
在制備過程中,含有本發(fā)明磷酸-氨基酸配鹽的顆粒可含有均勻地分散在其中的其他生物活性物質(zhì),只要在顆粒中存在的這些物質(zhì)不削弱磷酸-氨基酸配鹽在瘤胃中的防護(hù)性以及該配鹽在第四胃室中的溶解性。例如,適合這一目的的生物活性物質(zhì)包括各種已知的營養(yǎng)物質(zhì)和藥物,例如氨基酸及其衍生物、氨基酸的羥基同系物、維生素和獸藥。選自上文例舉的物質(zhì)中的一種或兩種或兩種以上物質(zhì)的混合物均可適用。
作為上述生物活性物質(zhì)的具體實(shí)例,氨基酸,例如蛋氨酸、色氨酸和蘇氨酸;氨基酸衍生物,例如N-?;被岷蚇-羥甲基蛋氨酸的鈣鹽;氨基酸的羥基同系物,例如2-羥基-4-甲基巰基丁酸及其鹽;作為熱源的淀粉、脂肪酸和脂肪酸的金屬鹽;維生素和具有與其相似功能的物質(zhì),例如維生素A、維生素A醋酸酯、維生素A棕櫚酸酯、維生素B系列、維生素B1、鹽酸硫胺素、核黃素、菸酸、菸酰胺、泛酸鈣、吡哆醛、氯化膽堿、維生素B12、維生素H、維生素Bc、對-氨基苯甲酸、維生素D2、維生素D3和維生素E;四環(huán)素型、氨基甙型、大環(huán)內(nèi)脂型和聚醚型的抗生素物質(zhì);殺寄生蟲藥,例如negphon;驅(qū)蟲劑,例如哌嗪以及激素,例如雌激素、己烯雌酚、己雌酚、致甲狀腺腫物和生長激素均可使用。
實(shí)施例現(xiàn)在,就工作實(shí)施例和對比實(shí)驗(yàn),將本發(fā)明更具體地介紹如下。本發(fā)明范圍并不局限于這些工作實(shí)施例。
用液相色譜法測定含有的作為生物活性物質(zhì)的氨基酸的量及其溶解的量,用干燥失重法(在120℃下真空干燥3小時)測定水含量,用IPC(感應(yīng)等離子偶合)發(fā)射光譜分析測定鈣、鎂和磷的含量。
在純水中的溶解性將制備的1.00g樣品放入內(nèi)容積為200ml的三角燒瓶中,將100ml純水加入該樣品中,所得水溶液在正常室溫下經(jīng)超聲波處理10分鐘。分析該溶液中的堿性氨基酸,從而測定樣品在純水中的溶解性。
對第一胃室中胃液的防護(hù)性將制備的約0.5g樣品放入內(nèi)容積為300ml的三角燒瓶中,將200ml相當(dāng)于第一胃室中胃液的Mc Dougall緩沖溶液*加入該樣品中,在39℃下將所得混合物振蕩24小時。完成振蕩之后,分析振蕩后混合物中溶解出的堿性氨基酸,從而通過計算測定出對第一胃室中胃液的防護(hù)性。
*McDougall緩沖溶液該緩沖溶液含有溶解在1000ml水中的下列試劑。
碳酸氫鈉7.43g十二水合磷酸二鈉7.00g氯化鈉 0.34g氯化鉀 0.43g六水合氯化鎂0.10g氯化鈣 0.05g在相當(dāng)于第四胃室中胃液的溶液中的溶解性將制備的約0.5g樣品放入內(nèi)容積為300ml的三角燒瓶中,將200ml相當(dāng)于第四胃室中胃液的醋酸-磷酸緩沖溶液*加入該樣品中,在39℃下將所得混合物振蕩1小時。完成振蕩之后,分析振蕩后樣品中溶解出的堿性氨基酸,從而測定樣品在相當(dāng)于第四胃室中胃液的溶液中的溶解性。
*醋酸-磷酸緩沖溶液通過將下列試劑溶于1000ml水中,然后用鹽酸將所得水溶液中和到pH2.2,得到該緩沖溶液。
二水合磷酸二氫鈉1.95g三水合醋酸鈉3.40g
實(shí)施例1將174.3g三水合二代磷酸鎂加入1300g L-賴氨酸堿性水溶液[濃度為45%(重量)]中,在80℃下加熱攪拌3小時,三水合二代磷酸鎂的粒狀結(jié)晶消失,而產(chǎn)生大量細(xì)小的結(jié)晶。過濾分離這樣形成的結(jié)晶,用1000ml水洗滌,然后在60℃下減壓干燥,得285g白色結(jié)晶粉末。將1g上述白色粉末放入100ml純水和相當(dāng)于第一胃室中胃液的緩沖溶液中,并攪拌該溶液,未顯示白色粉末在其中溶解的跡象。雖然上述白色粉末含有1分子水合水,但水合水可隨干燥條件在0-10分子的范圍內(nèi)變化。在正常干燥條件下,水合水為1或2分子。在下列工作實(shí)施例中,可制得含有像本實(shí)施例中同樣較寬范圍水合的相應(yīng)配鹽。
實(shí)施例2通過混合4386g L-賴氨酸堿性水溶液[濃度為20%(重量)]和231g磷酸(濃度為85%)直至中和,制得液體,迅速將1000ml水中的493g七水合硫酸鎂的溶液加入上述液體中。過濾分離由此生長的膠狀沉淀,用12000ml水洗滌,然后在60℃下減壓干燥,得280g白色粉末。將1g該白色粉末放入100ml純水和相當(dāng)于第一胃室中胃液的緩沖溶液中,并攪拌該溶液,未顯示白色粉末在其中溶解的跡象。
實(shí)施例3通過混合650g L-賴氨酸堿性水溶液[濃度為45%(重量)]和461.2g磷酸(濃度為85%)直至中和,制得液體,將291.7g氫氧化鎂分散在1000ml水中所得溶液加入上述液體中,并進(jìn)行混合,由放熱反應(yīng)生長白色固體物質(zhì),將白色固體物質(zhì)在95℃下加熱3小時,然后置于3000ml水中,并使其在水中充分分散。過濾分離由此形成的固相,用3000ml水洗滌,然后在60℃下減壓干燥,得750g白色粉末。將1g該白色粉末放入100ml純水和相當(dāng)于第一胃室中胃液的緩沖溶液中,并攪拌該溶液,未顯示白色粉末在其中溶解的跡象。
實(shí)施例4通過混合311g L-賴氨酸堿性水溶液[濃度為47%(重量)]和461.2g磷酸(濃度為85%)直至中和,制得液體,將該液體與用700ml水分散291.7g氫氧化鎂所得溶液均勻混合,由放熱反應(yīng)生成白色固體物質(zhì)。將白色固體物質(zhì)在90℃下加熱3小時,然后將其碾碎,并在60℃下減壓干燥,得750g白色粉末。將1g該白色粉末放入100ml純水和相當(dāng)于第一胃室中胃液的緩沖溶液中,并攪拌該溶液,未顯示白色粉末在其中溶解的跡象。
實(shí)施例5通過混合4386g L-賴氨酸堿性水溶液[濃度為20%(重量)]和231g磷酸(濃度為85%)直至中和,制得液體,將20g實(shí)施例1中制備的白色結(jié)晶粉末加入該液體中,然后將500ml水中的407g六水氯化鎂的溶液逐漸加入上述混合液中,生長細(xì)小的結(jié)晶。過濾分離這樣制得的結(jié)晶,用3000ml水洗滌,然后在60℃下減壓干燥,得573g白色結(jié)晶粉末。將1g該白色粉末放入100ml純水和相當(dāng)于第一胃室中胃液的緩沖溶液中,并攪拌該溶液,未顯示白色粉末在其中溶解的跡象。
實(shí)施例6將87.2g三水合二代磷酸鎂加入730g L-賴氨酸堿性水溶液[濃度為40%(重量)]中,然后在80℃下加熱攪拌3小時,三水合二代磷酸鎂的粒狀結(jié)晶消失,并產(chǎn)生細(xì)小的結(jié)晶。冷卻下將46.1g磷酸(濃度為85%)逐漸加入上面所得混合溶液中,然后迅速加入150ml水中的98.6g七水合磷酸鎂的溶液,所得混合液變成粘稠的晶體漿。過濾分離這樣制得的結(jié)晶,用1300ml水洗滌,然后在60℃下減壓干燥,得198g白色結(jié)晶粉末。將1g該白色粉末放入100ml純水和相當(dāng)于第一胃室中胃液的緩沖溶液中,并攪拌該溶液,未顯示白色粉末在其中溶解的跡象。
實(shí)施例7通過混合4873g L-賴氨酸堿性水溶液[濃度為30%(重量)]和461g磷酸(濃度為85%)直至中和,制得液體,將1000ml水中的610g六水氯化鎂的溶液迅速加入上述液體中。將由此形成的粘稠混合物與含有充分分散在700ml水中的93.3g氫氧化鎂的溶液均勻混合,并將所得均勻混合物放置過夜,得到白色沉淀。過濾分離該白色沉淀,用7000ml水洗滌,然后在60℃下減壓干燥,得980g白色粉末。將1g該白色粉末放入100ml純水和相當(dāng)于第一胃室中胃液的緩沖溶液中,并攪拌該溶液未顯示白色粉末在其中溶解的跡象。
實(shí)施例8用Karl Fischer技術(shù)和干燥失重技術(shù)(在120℃下真空干燥3小時)測定在實(shí)施例1至實(shí)施例7中制得的結(jié)晶粉末和白色粉末的水含量和賴氨酸含量,用IPC(感應(yīng)等離子耦合)發(fā)射光譜分析技術(shù)測定其鎂含量和磷含量。結(jié)構(gòu)列于表1。通過將一定樣品溶于稀鹽酸中,然后用液相色譜分析所得溶液,測定該樣品的賴氨酸含量。關(guān)于該樣品溶入純水的比例的數(shù)據(jù)、對相當(dāng)于第一胃室中胃液的緩沖溶液的防護(hù)性的數(shù)據(jù)以及在相當(dāng)于第四胃室中胃液的緩沖溶液中的溶解性數(shù)據(jù)均另列于表1中。
表1單位%(重量)括號[]中數(shù)字相對于磷酸的當(dāng)量比
實(shí)施例9通過混合650g L-賴氨酸堿性水溶液[濃度為45%(重量)]和461.2g磷酸(濃度為85%)直至中和,制得液體,將該液體與含有分散在600ml水中的201.5g氧化鎂的溶液均勻混合,由放熱反應(yīng)生長白色固體物質(zhì)。將白色固體物質(zhì)碾碎,用12000ml水洗滌,然后在60℃下減壓干燥,得650g白色粉末。將1g該白色粉末放入100ml純水和相當(dāng)于第一胃室中胃液的緩沖溶液中,并攪拌該溶液,未顯示白色粉末在其中溶解的跡象。將1.00g這種白色粉末溶于100ml稀鹽酸中,然后測定所得溶液的L-賴氨酸濃度,測得該濃度為112mg/dl,表明L-賴氨酸的含量為11.2%。將1.00g這種白色粉末與100ml純水混合,所得混合物經(jīng)超聲波處理5分鐘,然后測定由此形成的上層清液的L-賴氨酸濃度,測得L-賴氨酸濃度為12mg/dl。該結(jié)果表明L-賴氨酸溶入純水中的比例為10.7%。測定這種白色粉末對相當(dāng)于第一胃室中胃液的緩沖溶液的防護(hù)性及其溶入相當(dāng)于第四胃室中胃液的緩沖溶液中的比例,分別測得上述防護(hù)率為85%,溶入比例為100%。
實(shí)施例10通過混合311g L-賴氨酸堿性水溶液[濃度為47%(重量)]和461.2g磷酸(濃度為85%)直至中和,制得液體,將該液體與含有分散在700ml水中的233.3g氫氧化鎂和74.1g氫氧化鈣的溶液均勻混合,由放熱反應(yīng)生成白色固體物質(zhì)。將白色固體物質(zhì)碾碎,用10000ml水洗滌,然后在60℃下減壓干燥,得600g白色粉末。將1g該白色粉末放入100ml純水和相當(dāng)于第一胃室中胃液的緩沖溶液中,并攪拌該溶液,未顯示白色粉末在其中溶解的跡象。將1.00g這種白色粉末溶于100ml稀鹽酸中,然后測定所得溶液的L-賴氨酸濃度,測得該濃度為65mg/dl,表明L-賴氨酸的含量為6.5%。將1.00g這種白色粉末與100ml純水混合,所得混合物經(jīng)超聲波處理5分鐘,然后測定由此形成的上層清液的L-賴氨酸濃度,測得L-賴氨酸濃度為24mg/dl。該結(jié)果表明L-賴氨酸溶入純水中的比例為36.9%。測定這種白色粉末對相當(dāng)于第一胃室中胃液的緩沖溶液的防護(hù)性及其溶入相當(dāng)于第四胃室中胃液的緩沖溶液中的比例,分別測得上述防護(hù)率為61%,溶入比例為100%。
實(shí)施例11通過混合4386g L-賴氨酸堿性水溶液[濃度為20%(重量)]和203.9g六偏磷酸鈉制得液體,將300ml水中的294.4g二水氯化鈣的溶液加入上述液體中。過濾分離由此生成的膠狀沉淀,用12000ml水洗滌,然后在60℃下減壓干燥,得238g白色粉末。將1g該白色粉末放入100ml純水和相當(dāng)于第一胃室中胃液的緩沖溶液中,并攪拌該溶液,未顯示白色粉末在其中溶解的跡象。將1.00g這種白色粉末溶于100ml稀鹽酸中,然后測定所得溶液的L-賴氨酸濃度,測得該濃度為125mg/dl,表明L-賴氨酸的含量為12.5%。將1.00g這種白色粉末與100ml純水混合,所得混合物經(jīng)超聲波處理5分鐘,然后測定由此形成的上層清液的L-賴氨酸濃度,測得L-賴氨酸濃度為7mg/dl。該結(jié)果表明L-賴氨酸溶入純水中的比例為5.6%。測定這種白色粉末對相當(dāng)于第一胃室中胃液的緩沖溶液的防護(hù)性及其溶入相當(dāng)于第四胃室中胃液的緩沖溶液中的比例,分別測得上述防護(hù)率為92%,溶入比例為100%。
實(shí)施例12將含有溶解并分散在300ml水中的9.26g氫氧化鈣和147.2g二水氯化鈣的溶液加入1000ml水中的466.6g L-賴氨酸堿性水溶液[濃度為47%(重量)]和183.9g三聚磷酸鈉的溶液中。過濾分離由此形成的膠狀沉淀,用12000ml水洗滌,然后在60℃下減壓干燥,得180g白色粉末。將1g該白色粉末放入100ml純水和相當(dāng)于第一胃室中胃液的緩沖溶液中,并攪拌該溶液,未顯示白色粉末在其中溶解的跡象。將1.00g這種白色粉末溶于100ml稀鹽酸中,然后測定所得溶液的L-賴氨酸濃度,測得該濃度為98mg/dl,表明L-賴氨酸的含量為9.8%。將1.00g這種白色粉末與100ml純水混合,所得混合物經(jīng)超聲波處理5分鐘,然后測定由此形成的上層清液的L-賴氨酸濃度,測得L-賴氨酸濃度為8mg/dl。該結(jié)果表明L-賴氨酸溶入純水中的比例為8.1%。測定這種白色粉末對相當(dāng)于第一胃室中胃液的緩沖溶液的防護(hù)性及其溶入相當(dāng)于第四胃室中胃液的緩沖溶液中的比例,分別測得上述防護(hù)率為89%,溶入比例為100%。
實(shí)施例13通過冷卻下混合609g L-賴氨酸堿性水溶液[濃度為30%(重量)]和337.9g多磷酸(H6P4O13)直至中和,制得液體,將含有溶于500ml水中的259.3g氫氧化鈣的溶液加入上述液體中。所得混合物放熱,并逐漸全部固化。將這樣制得的固體物質(zhì)碾碎,用12000ml水洗滌,然后在60℃下減壓干燥,得505.9g白色粉末。將1g該白色粉末放入100ml純水和相當(dāng)于第一胃室中胃液的緩沖溶液中,并攪拌該溶液,未顯示白色粉末在其中溶解的跡象。將1.00g這種白色粉末溶于100ml稀鹽酸中,然后測定所得溶液的L-賴氨酸濃度,測得該濃度為165mg/dl,表明L-賴氨酸的含量為16.5%。將1.00g這種白色粉末與100ml純水混合,所得混合物經(jīng)超聲波處理5分鐘,然后測定由此形成的上層清液的L-賴氨酸濃度,測得L-賴氨酸濃度為18mg/dl。該結(jié)果表明L-賴氨酸溶入純水中的比例為11%。測定這種白色粉末對相當(dāng)于第一胃室中胃液的緩沖溶液的防護(hù)性及其溶入相當(dāng)于第四胃室中胃液的緩沖溶液中的比例,分別測得上述防護(hù)率為85%,溶入比例為100%。
實(shí)施例14將487g L-賴氨酸堿性水溶液[濃度為30%(重量)]與51.9g氫氧化鈣和216g焦磷酸二氫鈣(CaH2P2O7)混合,攪拌所得混合物,并將其加熱到90℃,生成的混合物逐漸全部固化,將由此制得的固體物質(zhì)碾碎,用10000ml水洗滌,然后在60℃下減壓干燥,得356g白色粉末。將1g該白色粉末放入100ml純水和相當(dāng)于第一胃室中胃液的緩沖溶液中,并攪拌該溶液,未顯示白色粉末在其中溶解的跡象。將1.00g這種白色粉末溶于100ml稀鹽酸中,然后測定所得溶液的L-賴氨酸濃度,測得該濃度為116mg/dl,表明賴氨酸的含量為11.6%。將1.00g這種白色粉末與100ml純水混合,所得混合物經(jīng)超聲波處理5分鐘,然后測定由此形成的上層清液的L-賴氨酸濃度,測得L-賴氨酸濃度為27mg/dl。該結(jié)果表明L-賴氨酸溶入純水中的比例為23%。測定這種白色粉末對相當(dāng)于第一胃室中胃液的緩沖溶液的防護(hù)性及其溶入相當(dāng)于第四胃室中胃液的緩沖溶液中的比例,分別測得上述防護(hù)率為75%,溶入比例為100%。
實(shí)施例15通過冷卻下混合292g L-賴氨酸堿性水溶液[濃度為50%(重量)]與337.9g多磷酸(H6P4O13)以及150g水直至中和,制得液體,將含有分散在400ml水中的259.3g氫氧化鈣的溶液加入上述液體中。生成的混合物放熱,并逐漸全部固化。將這樣制得的固體物質(zhì)碾碎,并在60℃下減壓干燥,得690g白色粉末。將1g該白色粉末放入100ml純水和相當(dāng)于第一胃室中胃液的緩沖溶液中,并攪拌該溶液,未顯示白色粉末在其中溶解的跡象。將1.00g這種白色粉末溶于100ml稀鹽酸中,并測定所得溶液的L-賴氨酸濃度,測得該濃度為212mg/dl,表明L-賴氨酸的含量為21.2%。將1.00g這種白色粉末與100ml純水混合,所得混合物經(jīng)超聲波處理5分鐘,然后測定由此形成的上層清液的L-賴氨酸濃度,測得L-賴氨酸濃度為76mg/dl。該結(jié)果表明L-賴氨酸溶入純水中的比例為36%。測定這種白色粉末對相當(dāng)于第一胃室中胃液的緩沖溶液的防護(hù)性及其溶入相當(dāng)于第四胃室中胃液的緩沖溶液中的比例,分別測得上述防護(hù)率為59%,溶入比例為100%。
實(shí)施例16通過冷卻下混合363g L-賴氨酸堿性水溶液[濃度為50%(重量)]與337.9g多磷酸(H6P4O13)以及260ml純水直至中和,制得液體,將含有分散在350ml水中的185.2g氫氧化鈣和51.8g氫氧化鎂的溶液加入上述液體中。生成的混合物放熱,并逐漸全部固化。將這樣制得的固體物質(zhì)碾碎,用12000ml水洗滌,然后在60℃下減壓干燥,得165g白色粉末。將1g該白色粉末放入100ml純水和相當(dāng)于第一胃室中胃液的緩沖溶液中,并攪拌該溶液,未顯示白色粉末在其中溶解的跡象。將1.00g這種白色粉末溶于100ml稀鹽酸中,然后測定所得溶液的L-賴氨酸濃度,測得該濃度為126mg/dl,表明L-賴氨酸的含量為12.6%。將1.00g這種白色粉末與100ml純水混合,所得混合物經(jīng)超聲波處理5分鐘,然后測定由此形成的上層清液的L-賴氨酸濃度,測得L-賴氨酸濃度為2.6mg/dl。該結(jié)果表明,L-賴氨酸溶入純水中的比例為2.1%。測定這種白色粉末對相當(dāng)于第一胃室中胃液的緩沖溶液的防護(hù)性及其溶入相當(dāng)于第四胃室中胃液的緩沖溶液中的比例,分別測得上述防護(hù)率為97%,溶入比例為100%。
實(shí)施例17通過冷卻下混合363g L-賴氨酸堿性水溶液[濃度為50%(重量)]和467g偏磷酸[(HPO3)n]以及200ml純水直至中和,制得液體,將含有分散在300ml水中的166.7g氫氧化鈣的溶液加入上述液體中。產(chǎn)生的混合物放熱,并逐漸全部固化。將這樣制得的固體物質(zhì)碾碎,用12000ml水洗滌,然后在60℃下減壓干燥,得295g白色粉末。將1g該白色粉末放入100ml純水和相當(dāng)于第一胃室中胃液的緩沖溶液中,并攪拌該溶液,未顯示白色粉末在其中溶解的跡象。將1.00g這種白色粉末溶于100ml稀鹽酸中,然后測定所得溶液的L-賴氨酸濃度,測得該濃度為99mg/dl,表明L-賴氨酸的含量為9.9%。將1.00g這種白色粉末與100ml純水混合,所得混合物經(jīng)超聲波處理5分鐘,然后測定由此形成的上層清液的L-賴氨酸濃度,測得L-賴氨酸濃度為2.4mg/dl。該結(jié)果表明L-賴氨酸溶入純水中的比例為2.4%。測定這種白色粉末對相當(dāng)于第一胃室中胃液的緩沖溶液的防護(hù)性及其溶入相當(dāng)于第四胃室中胃液的緩沖溶液中的比例,分別測得上述防護(hù)率為96%,溶入比例為100%。
實(shí)施例18分析實(shí)施例11至實(shí)施例17中制備的白色粉末。分析結(jié)果列于表2。通過將一定樣品溶于稀鹽酸中,然后用液相色譜分析所得溶液,測定該樣品的賴氨酸含量。關(guān)于該樣品溶入純水中的比例的數(shù)據(jù)對相當(dāng)于第一胃室中胃液的緩沖溶液的防護(hù)性的數(shù)據(jù)以及在相當(dāng)于第四胃室中胃液的緩沖溶液中的溶解性數(shù)據(jù)均另列于表2中。用銅Kα射線分別測定實(shí)施例1、實(shí)施例3、實(shí)施例13、實(shí)施例14和實(shí)施例17中制備的白色粉末的粉末x-射線衍射光譜。由此所得光譜圖分別列于
圖1至圖5。圖中確定的主峰衍射角(2θ)及其強(qiáng)度的相對比集中列于表3。該確定的主峰總是不能和相應(yīng)原料以及不含堿性氨基酸的同系磷酸鹽的粉末x-射線衍射波峰重合。
表2.氨基酸配鹽的分析及物理性質(zhì)單位%(重量)
表3
表中標(biāo)有*的波峰表明該衍射角隨相應(yīng)粉末的干燥條件而在5.9°-6.7°之間變動。
表中標(biāo)有**的波峰由于衍射強(qiáng)度較低,顯示的誤差比其他波峰大。
實(shí)施例19將含有充分分散在200ml水中的72.9g氫氧化鎂的溶液與300ml水中的174.2g L-賴氨酸和98.0g磷酸(濃度為85%)的溶液混合,由放熱反應(yīng)生成白色固體物質(zhì)。將這種白色固體物質(zhì)在95℃下加熱3小時,然后將其充分分散在1000ml純水中。過濾分離由此形成的固相,用1000ml水洗滌,然后在60℃下減壓干燥,得235g白色粉末。將1g這種白色粉末放入100ml純水和相當(dāng)于第一胃室中胃液的緩沖溶液中,并攪拌該溶液,未顯示白色粉末在其中溶解的跡象。將1.00g這種白色粉末溶于100ml稀鹽酸中,然后測定所得溶液的L-賴氨酸濃度,測得該濃度為370mg/dl,表明L-賴氨酸的含量為37.0%。將1.00g這種白色粉末與100ml純水混合,所得混合物經(jīng)超聲波處理5分鐘,然后測定由此形成的上層清液的L-賴氨酸濃度,測得L-賴氨酸濃度為100mg/dl。該結(jié)果表明L-賴氨酸溶入純水中的比例為27.0%。測定這種白色粉末對相當(dāng)于第一胃室中胃液的緩沖溶液的防護(hù)性及其溶入相當(dāng)于第四胃室中胃液的緩沖溶液中的比例,分別測得上述防護(hù)率為30%,溶入比例為100%。
實(shí)施例20通過混合200g實(shí)施例1中所得白色結(jié)晶粉末與150g硬化大豆油,采用熱壓裝置在65℃下將所得混合物擠壓通過孔徑為1mm的模板,然后將擠出的混合物細(xì)條切為長度約1mm,從而制成直徑約1mm的晶粒。測定這樣制備的顆粒對相當(dāng)于第一胃室中胃液的緩沖溶液的防護(hù)性及其溶入相當(dāng)于第四胃室中胃液的緩沖溶液中的比例,分別測得該防護(hù)率為35%,溶入比例為95%。
實(shí)施例21將300g實(shí)施例3中所得白色粉末與20g蛋氨酸粉末、50g碳酸鈣、30g酪蛋白鈉和5g淀粉乙醇酸鈉混合,用100ml水捏制所得混合物,用孔徑為2mm的盤形制粒機(jī)擠壓捏制成的粘團(tuán),將擠出的粘團(tuán)細(xì)條切成約2mm長度,并干燥切得的碎塊,從而制成直徑約2mm的顆粒。用切削刀將這樣制得的顆粒切分成直徑約0.5mm的小粒。將5粒這樣的小粒分別加熱,并用稀鹽酸萃取,然后測定它們的氨基酸含量。測得這5個小粒的氨基酸含量沒有差別。測定如上所述制得的顆粒對相當(dāng)于第一胃室中胃液的緩沖溶液的防護(hù)性及其溶入相當(dāng)于第四胃室中胃液的緩沖溶液中的比例,測定上述防護(hù)率相對于賴氨酸為97%,相對于蛋氨酸為64%,而溶入比例相對于賴氨酸和蛋氨酸均為95%。同樣測定上述直徑約0.5mm的小粒對相當(dāng)于第一胃室中胃液的緩沖溶液的防護(hù)性及其溶入相當(dāng)于第四胃室中胃液的緩沖溶液中的比例,測得上述防護(hù)率相對于賴氨酸為95%,相對于蛋氨酸為62%,而溶入比例相對于賴氨酸和蛋氨酸均為98%。
發(fā)明效果通過制備如上所述由堿性氨基酸、堿土金屬和磷酸組成,并由此能夠表現(xiàn)出不溶于中性至堿性水溶液而溶于酸性水溶液的特性的配鹽,可獲得用于反芻哺乳動物飼料的添加劑組合物,該組合物含有例如賴氨酸這樣的堿性氨基酸,即在反芻哺乳動物常規(guī)飼料中經(jīng)常缺少的物質(zhì),而且該組合物在第一胃室中的防護(hù)作用和在第四胃室中的溶解性均非常突出。本發(fā)明的均勻顆粒即使在經(jīng)受反芻咀嚼或與其他飼料組分混合的沖擊時也不容易破裂。本發(fā)明能夠制備用于反芻哺乳動物飼料的添加劑組合物,該組合物在第一胃室中的防護(hù)作用和在第四胃室中的溶解性均優(yōu)于采用常規(guī)技術(shù)制備的添加劑組合物。因此,本發(fā)明可提供能使生物活性物質(zhì)被反芻哺乳動物有效吸收的飼料添加劑,從而對經(jīng)濟(jì)作出非常顯著的貢獻(xiàn)。
權(quán)利要求
1.一種磷酸-氨基酸配鹽,該配鹽包含選自正磷酸、縮合磷酸和偏磷酸的磷酸、堿土金屬和堿性氨基酸,并表現(xiàn)出不溶于中性至堿性水和/或水溶液但溶于酸性水和/或水溶液的特性。
2.權(quán)利要求1的磷酸-氨基酸配鹽,該配鹽由下列通式(1)表示,其中磷酸為正磷酸,RaMbHcPO4·nH2O (1)(式中R為堿性氨基酸的氫離子;M為堿土金屬;以a、b和c共同滿足式a+2×b+c=3為條件,a為0.05-1的數(shù)值,b為1-1.47的數(shù)值,c為0-0.3的數(shù)值;n為0-10的數(shù)值)。
3.權(quán)利要求2的磷酸-氨基酸配鹽,其中通式(1)中a為1,b為1,c為0,n為0-10的數(shù)值。
4.權(quán)利要求2的磷酸-氨基酸配鹽,其中通式(1)中a為0.05-0.8的數(shù)值。b為1.1-1.47的數(shù)值,c為0-0.3的數(shù)值,n為0-10的數(shù)值。
5.權(quán)利要求1的磷酸-氨基酸配鹽,該配鹽由下列通式(2)表示,其中磷酸為選自焦磷酸、三聚磷酸和多磷酸的縮合磷酸,RaMbHcPO4(PO3)m·nH2O (2)(式中R為堿性氨基酸的氫離子;M為堿土金屬;以a、b和c共同滿足式a+2×b+c=m+3為條件,a為0.02×(m+3)-0.3×(m+3)的數(shù)值,b為0.35×(m+3)-0.49×(m+3)的數(shù)值,c為0-0.2×(m+3)的數(shù)值;m為1-20的整數(shù),n為0-10的整數(shù))。
6.權(quán)利要求1的磷酸-氨基酸配鹽,該配鹽由下列通式(3)表示,其中磷酸為選自三偏磷酸、四偏磷酸、六偏磷酸和其他偏磷酸的偏磷酸,RaMbHc(PO3)m·nH2O (3)(式中R為堿性氨基酸的氫離子;M為堿土金屬;以a、b和c共同滿足式a+2×b+c=m為條件,a為0.02×m-0.3×m的數(shù)值,b為0.35×m-0.49×m的數(shù)值,c為0-0.2×m的數(shù)值;m為3-50的整數(shù),n為0-20的整數(shù))。
7.權(quán)利要求6的磷酸-氨基酸配鹽,其中堿性氨基酸為選自賴氨酸和精氨酸的至少一種物質(zhì)。
8.權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)的磷酸-氨基酸配鹽,其中堿土金屬為選自鎂和鈣的至少一種物質(zhì)。
9.權(quán)利要求2的磷酸-氨基酸配鹽,其中堿性氨基酸為賴氨酸,堿土金屬為鎂,磷酸為正磷酸,且通式(1)中a為1,b為1,c為0,n為2。
10.權(quán)利要求2的磷酸-氨基酸配鹽,其中堿性氨基酸為賴氨酸,堿土金屬為鎂,磷酸為正磷酸,且通式(1)中a為0.21-0.25的數(shù)值,b為1.325-1.395的數(shù)值,c為0-0.1的數(shù)值,n為0-5的整數(shù)。
11.一種制備權(quán)利要求1至4、權(quán)利要求9或權(quán)利要求10中任一項(xiàng)的磷酸-氨基酸配鹽的方法,其特征在于,將堿土金屬的二代磷酸鹽分散在過量堿性氨基酸的堿性水溶液中,加熱所得分散體,從而形成沉淀,然后洗滌該沉淀,由此獲得通式(1)的配鹽,式中a為0.05-1的數(shù)值,b為1-1.47的數(shù)值,c為0-0.3的數(shù)值。
12.一種制備權(quán)利要求1至4、權(quán)利要求9或權(quán)利要求10中任一項(xiàng)的磷酸-氨基酸配鹽的方法,其特征在于,以2.94-2.0當(dāng)量堿土金屬與在過量堿性氨基酸的堿性水溶液中的3當(dāng)量磷酸的比例混合堿土金屬的中性水溶液和正磷酸和/或正磷酸的堿土金屬鹽,從而形成沉淀,然后洗滌生成的沉淀,由此獲得通式(1)的磷酸-氨基酸配鹽,式中a為0.05-1的數(shù)值,b為1-1.47的數(shù)值,c為0-0.3的數(shù)值。
13.一種制備權(quán)利要求1至4、權(quán)利要求9或權(quán)利要求10中任一項(xiàng)的磷酸-氨基酸配鹽的方法,其特征在于,以2.94-2.0當(dāng)量氫氧化物和/或氧化物與3當(dāng)量正磷酸的比例將堿土金屬氫氧化物和/或堿土金屬氧化物加入堿性氨基酸一代磷酸鹽的水溶液中,從而形成沉淀,然后洗滌生成的沉淀,由此獲得通式(1)的磷酸-氨基酸配鹽,式中a為0.05-1的數(shù)值,b為1-1.47的數(shù)值,c為0-0.3的數(shù)值。
14.一種制備權(quán)利要求1至4、權(quán)利要求9或權(quán)利要求10中任一項(xiàng)的磷酸-氨基酸配鹽的方法,其特征在于,混合3當(dāng)量正磷酸和0.05-0.8當(dāng)量堿性水溶液形式的堿性氨基酸以及2.94-2.2當(dāng)量堿土金屬氫氧化物和/或堿土金屬氧化物,然后加熱并干燥所得混合物,由此獲得通式(1)的磷酸-氨基酸配鹽,式中a為0.05-0.8的數(shù)值,b為1.1-1.47的數(shù)值,c為0-0.3的數(shù)值。
15.一種制備權(quán)利要求1、權(quán)利要求5或權(quán)利要求6的磷酸-氨基酸配鹽的方法,其特征在于,混合100當(dāng)量選自縮合磷酸、偏磷酸、縮合磷酸堿金屬鹽和偏磷酸堿金屬鹽的至少一種物質(zhì)與70-130當(dāng)量在過量堿性氨基酸的堿性水溶液中的堿土金屬的中性水溶液,從而形成沉淀,然后洗滌生成的沉淀,由此獲得通式(2)或通式(3)的磷酸-氨基酸配鹽,式中a、b和c的比例分別為0.02-0.3、0.35-0.49和0-0.2。
16.一種制備權(quán)利要求1、權(quán)利要求5或權(quán)利要求6的磷酸-氨基酸配鹽的方法,其特征在于,混合100當(dāng)量縮合磷酸和/或偏磷酸和2-50當(dāng)量堿性水溶液形式的堿性氨基酸以及70-130當(dāng)量堿土金屬氫氧化物和/或堿土金屬氧化物,從而形成沉淀,然后洗滌生成的沉淀,由此獲得通式(2)或通式(3)的磷酸-氨基酸配鹽,式中a、b和c的比例分別為0.02-0.3、0.35-0.49和0-0.2。
17.一種制備權(quán)利要求1、權(quán)利要求5或權(quán)利要求6的磷酸-氨基酸配鹽的方法,其特征在于,制備含有與2-30當(dāng)量堿性水溶液形式的堿性氨基酸混合的100當(dāng)量縮合磷酸和/或偏磷酸的溶液,將該溶液與70-130當(dāng)量堿土金屬氫氧化物和/或堿土金屬氧化物混合,然后加熱并干燥所得混合物,由此獲得通式(2)或通式(3)的磷酸-氨基酸配鹽,式中a、b和c的比例分別為0.02-0.3、0.35-0.49和0-0.2。
18.一種用于反芻哺乳動物飼料的添加劑組合物,該組合物以權(quán)利要求1至10中任一項(xiàng)的磷酸-氨基酸配鹽的形式和/或含該配鹽的顆粒的形式獲得,并能表現(xiàn)出不溶于中性或堿性水但溶于酸性水的特性。
19.一種權(quán)利要求18的用于反芻哺乳動物飼料的添加劑組合物,其特征在于,該組合物包括含有權(quán)利要求1至10中任一項(xiàng)的氨基酸配鹽作為其主要組分的顆粒,以及分散在顆粒中的其他生物活性物質(zhì)。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種新型磷酸-氨基酸配鹽,該配鹽表現(xiàn)出不溶于中性或堿性水溶液但溶于酸性水溶液的特性,并含有堿性氨基酸、堿土金屬和磷酸作為其主要組分。含有上述配鹽并用于反芻哺乳動物飼料的添加劑組合物在反芻哺乳動物第一胃室中的防護(hù)作用和在第四胃室中的溶解性均非常突出。這種添加劑組合物提高了飼料中飼料中像賴氨酸這樣的堿性氨基酸的營養(yǎng),這種堿性氨基酸是反芻哺乳動物飼料中經(jīng)常缺少的物質(zhì)。
文檔編號A23K1/00GK1145062SQ95192392
公開日1997年3月12日 申請日期1995年12月8日 優(yōu)先權(quán)日1994年12月9日
發(fā)明者池田徹, 湯川利秀 申請人:味之素株式會社