專(zhuān)利名稱(chēng)：：抗菌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種新型抗菌組合物，尤其是一種具有非常寬的抗菌范圍的抗菌組合物，該抗菌組合物可顯示出出色的抗細(xì)菌和抗真菌活性從而有效抑制不同種類(lèi)微生物的增殖，同時(shí)在貯藏中具有良好的穩(wěn)定性因而在種類(lèi)繁多的工業(yè)應(yīng)用中是實(shí)用的。在使用大量水的工業(yè)中，如紙漿和紙張工業(yè)的水處理設(shè)備和系統(tǒng)(例如所謂的白水由紙張制造過(guò)程流出又流回的循環(huán)系統(tǒng))中，以及在不同工業(yè)和工業(yè)制造的產(chǎn)品(如水基涂料、紙涂層液體組合物、膠乳、聚合物乳劑、織物印染漿料、粘合劑、金屬工作液如切削油、皮革及其類(lèi)似物)中冷卻水的循環(huán)系統(tǒng)中，難以解決的一個(gè)重要的問(wèn)題在于不同種類(lèi)的微生物在水中或在水系統(tǒng)的壁表面增殖以致于降低了過(guò)程的產(chǎn)量或者可導(dǎo)致水質(zhì)量的惡化，這自然或多或少地會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)品質(zhì)量的降低。尤其是在紙漿和紙張工業(yè)中，由于細(xì)菌、真菌和酵母菌的增殖會(huì)經(jīng)常在水系統(tǒng)中形成粘泥并容易在紙漿流過(guò)的管道中沉積而形成層狀，尤其是在有些粗糙的得以與紙漿接觸的表面或者在紙漿流速低的地方，如箱柜、流速盒、輸送管道線路和其它地方，會(huì)導(dǎo)致紙漿停滯。以層狀形式沉積于管壁表面的粘泥有時(shí)會(huì)從表面落下并進(jìn)入紙漿中而導(dǎo)致紙張損壞，污染紙漿或紙制品，更不用提其它如衛(wèi)生問(wèn)題的麻煩了。當(dāng)造紙過(guò)程是使用高速機(jī)進(jìn)行時(shí)，這些麻煩自然很?chē)?yán)重，可導(dǎo)致產(chǎn)量大幅度降低因而造成經(jīng)濟(jì)損失。當(dāng)微生物的增殖發(fā)生在與金屬工作液及類(lèi)似物有關(guān)的冷卻水循環(huán)系統(tǒng)中時(shí)，會(huì)導(dǎo)致系統(tǒng)的冷卻能力或乳化能力降低，更不用提惡臭味的散發(fā)對(duì)工作環(huán)境和公共衛(wèi)生的惡劣影響。在幾乎所有的日常使用大量水的工業(yè)中都會(huì)碰到類(lèi)似的問(wèn)題。不用說(shuō)，在這些工業(yè)中使用不同種類(lèi)的抗菌劑并將其加至水系統(tǒng)中，目的是破壞或抑制有害微生物的增殖。不斷發(fā)展并且經(jīng)工業(yè)實(shí)踐應(yīng)用的抗菌劑被歸為幾類(lèi)，包括例如有機(jī)金屬化合物、含氯有機(jī)化合物、有機(jī)硫酸和硫酸鹽化合物以及季銨鹽。這些化學(xué)物質(zhì)作為抗菌劑來(lái)保護(hù)水的質(zhì)量，但是也有缺陷，因?yàn)樗鼈兺ǔ?duì)人體有毒，而且還散發(fā)惡臭味，并且有時(shí)會(huì)在水與這些化學(xué)物質(zhì)的混合表面上產(chǎn)生泡沫。另外，不能將含有這些化學(xué)物質(zhì)的廢水釋放到公用水系統(tǒng)，如江河、湖泊和海洋，因?yàn)檫@些化學(xué)物質(zhì)對(duì)于水界的生命體，如魚(yú)類(lèi)和哺乳動(dòng)物，毒性很大，可導(dǎo)致環(huán)境污染的嚴(yán)重問(wèn)題。為了消除這些缺陷的目的以及為了解決現(xiàn)有技術(shù)中工業(yè)應(yīng)用的抗菌劑所帶來(lái)的問(wèn)題，人們已經(jīng)提出了許多建議并做了大量嘗試以提供改進(jìn)的抗菌組合物，包括公開(kāi)于日本專(zhuān)利特許公開(kāi)2-53703中的那些含有2，2-二溴-2-硝基乙醇(以下指的是DBNE)，和一種3-異噻唑酮化合物的金屬鹽絡(luò)合物作為有效成分的抗菌劑，公開(kāi)于日本專(zhuān)利特許公開(kāi)63-316702中的那些含有重量比為1∶10至10∶1的異噻唑酮基絡(luò)合物和二溴硝基醇的抗菌劑，公開(kāi)于日本專(zhuān)利特許公開(kāi)58-4682中的那些含有2-溴-2-硝基-1，3-丙二醇和一種異噻唑酮化合物作為有效成分的抗菌劑，公開(kāi)于日本專(zhuān)利特許公開(kāi)4-9305中的含有一種異噻唑酮化合物和一種氰基溴化合物的水基制劑，公開(kāi)于日本專(zhuān)利特許公開(kāi)2-134302中的那些含有DBNE和2-溴-2-硝基-1，3-丙二醇的抗菌劑等等。但是，上述作為抗菌劑的兩組分組合物的抗菌譜并不夠?qū)?，以致于抗菌組合物可有效針對(duì)的微生物種類(lèi)難免有限。而且，它們?cè)谫A藏方面很不穩(wěn)定以致工業(yè)實(shí)用中常不令人滿意。這樣，本發(fā)明的目的是提供一種新型改良的抗菌組合物，該組合物不存在抗菌劑現(xiàn)有技術(shù)中上述的問(wèn)題和缺點(diǎn)并具有十分廣的抗菌譜，即使以與應(yīng)用上述常規(guī)的兩組分組合物大約相同濃度水平時(shí)也表現(xiàn)出抗細(xì)菌和抗真菌作用的高活性，從而破壞和抑制不同種微生物的增殖，該抗菌組合物還有良好的貯藏穩(wěn)定性。因此，本發(fā)明的抗菌組合物是至少三種成分的混合物，包括(A)一種通式(I)所示的異噻唑酮化合物其中R1是含有1至8個(gè)碳原子的氫原子或一價(jià)烴基，R2和R3是各自相互獨(dú)立的氫原子或鹵素原子，M是金屬陽(yáng)離子或銨陽(yáng)離子，X是可形成絡(luò)合物的陰離子，下標(biāo)a是1或2，下標(biāo)b是使MXb呈電中性的一正數(shù)；和選自下列物組的至少兩種化合物，該物組包括(B)三溴硝基甲烷；(C1)一種通式II所示的化合物其中R4是氫原子或甲基，R5和R6是各自相互獨(dú)立的氫原子或鹵素原子；和(C2)一種通式III所示的化合物其中R4和R5各自與上面定義的相同，R7是具有1至8個(gè)碳原子的羥烷基。特別優(yōu)選地，表示組分(A)的通式中R1是氫原子或烷基，MXb是硝酸鎂或氯化鈣。作為成分(A)優(yōu)選化合物的例子包括5-氯-2-甲基-3-異噻唑酮硝酸鎂和2-甲基-3-異噻唑酮硝酸鎂。而且，優(yōu)選的有創(chuàng)造性的抗菌組合物是組分(A)、(B)和(C1)或(A)、(B)和(C2)的混合物，組分(C1)或(C2)分別是通式(II)或(III)所示的溴硝基醇化合物，其中R4是氫原子或甲基，通式(II)中R5和R6中至少一個(gè)或通式(III)中的R5是溴原子，通式(III)中的R7是含有1至4個(gè)碳原子的羥烷基。優(yōu)選的溴硝基醇化合物的例子包括作為組分(C1)的2，2-二溴-2-硝基乙醇和作為組分(C2)的2-溴-2-硝基-1，3-丙二醇和3-溴-3-硝基-2，4-戊二醇。如上所述，抗菌組合物是一種包括組分(A)和選自組分(B)、(C1)和(C2)中兩種化合物的三組分組合物。組分(A)是一種異噻唑酮化合物，其本身是一種已知的化合物，如上述通式(I)所示。在通式中R1是氫原子或一價(jià)烴基或優(yōu)選地是具有1至8個(gè)碳原子的烷基如甲基、乙基、丁基、戊基、己基和辛基。通式中R2和R3是各自獨(dú)立的氫原子或鹵素原子如氯和溴。通式(I)中的M是金屬陽(yáng)離子或銨離子，X是可形成絡(luò)合物的反陰離子。下標(biāo)a是1或2而下標(biāo)b是保證MXb呈電中性的一正數(shù)。例如，當(dāng)陽(yáng)離子M為p價(jià)，陰離子X(jué)為q價(jià)時(shí)，b的數(shù)值即為p/q，MXb的例子包括(盡管不特別限制)為氯化鋅、溴化鋅、碘化鋅、硫酸鋅、醋酸鋅、氯化銅、溴化銅、硝酸銅、氯化鎳、氯化鈣、氯化鎂、硝酸鎂、氯化鐵、氯化錳、氯化鈉、氯化鋇和氯化銨，其中優(yōu)選的是硝酸鎂和氯化鈣。能與上述MXb形成適于作組分(A)絡(luò)合物的異噻唑酮化合物的例子包括2-乙基-3-異噻唑酮，2-丙基-3-異噻唑酮，2-辛基-3-異噻唑酮，2-環(huán)己基-3-異噻唑酮，4-氯-2-甲基-3-異噻唑酮，5-氯-2-甲基-3-異噻唑酮，4-溴-5-氯-2-甲基-3-異噻唑酮及其類(lèi)似物。尤其優(yōu)選作為組分(A)的異噻唑酮基絡(luò)合物是5-氯-2-甲基-3-異噻唑酮硝酸鎂和2-甲基-3-異噻唑酮硝酸鎂，因?yàn)樗鼈兙哂泻芎玫臍⒕钚?。根?jù)作為組分(A)的需要，這些異噻唑酮基絡(luò)合物可以單獨(dú)使用，也可與兩種或更多種混合使用。當(dāng)組分(A)是兩種異噻唑酮基絡(luò)合物的混合物時(shí)，優(yōu)選使用5-氯-2-甲基-3-異噻唑酮硝酸鎂和2-甲基-3-異噻唑酮硝酸鎂以重量比為約3∶1或5∶1至1∶5范圍的混合物。與上述組分(A)混合的組分(B)是三溴硝基甲烷，組分(C1)和(C2)分別是通式(II)和(III)所示的硝基醇化合物，其中R4是氫原子或甲基，R5和R6是各自相互獨(dú)立的氫原子或鹵素原子，如氯原子和溴原子，R7是含有1至10個(gè)碳原子的羥烷基如羥甲基、羥乙基、羥丙基、羥丁基、羥辛基和羥壬基。特別優(yōu)選的通式(II)所示的硝基醇化合物是那些化合物，其通式中R4為氫原子或甲基，R5和R6中至少一個(gè)是溴原子，其余的任何一個(gè)都是氫原子，通式(III)中羥烷基R7優(yōu)選具有1至4個(gè)碳原子。優(yōu)選的作為組分(C1)和(C2)的溴硝基醇化合物的例子包括作為組分(C1)的2，2-二溴-2-硝基乙醇，2，2-二溴-2-硝基-1-甲基乙醇和1，1-二溴-1-硝基丙-2-醇以及作為組分(C2)的2-溴-2-硝基丙-1，3-二醇，3-溴-3-硝基戊-2，4-二醇和2-溴-2-硝基丁-1，3-二醇，其中更優(yōu)選分別作為組分(C1)和(C2)的是2，2-二溴-2-硝基乙醇和2-溴-2-硝基丙-1，3-二醇，因?yàn)樗鼈兙哂辛己玫臍⒕涂咕钚?。在有?chuàng)造性的抗菌組合物的配方中，可任選的是使用作為組分(C1)或(C2)的這些硝基醇化合物中的一種與組分(B)混合，或者省去組分(B)，將作為組分(C1)和(C2)的這些硝基醇化合物中的兩種或多種用于混合。當(dāng)省去組分(B)，使用組分(C1)和(C2)的混合物時(shí)，優(yōu)選的混合物由2，2-二溴-2-硝基乙醇和2-溴-2-硝基丙-1，3-二醇以重量比為100∶1至100∶100或更優(yōu)選地以100∶1至100∶70制造，因?yàn)檫@兩種化合物的協(xié)同效應(yīng)使得該組合物具有良好的殺菌活性。當(dāng)后一種化合物相對(duì)于前一種的重量比太小時(shí)，該組合物的抗細(xì)菌和真菌的殺菌活性會(huì)有所降低，而當(dāng)此重量比太大時(shí)，該組合物的抗細(xì)菌和真菌的抑制增殖活性會(huì)有所降低。在有創(chuàng)造性的抗菌組合物配方中，組分(A)相對(duì)于組分(B)和(C1)或(C2)的總量的重量比，或者當(dāng)省去組分(B)時(shí)，相對(duì)于組分(C1)和(C2)的總量的重量比范圍是從1∶1至1∶200，或者優(yōu)選地，從1∶2至1∶100以獲得這些組分之間良好的協(xié)同作用。當(dāng)組分(A)的重量比太小時(shí)，會(huì)導(dǎo)致組合物的抗細(xì)菌活性降低，而當(dāng)組分(A)的重量比太大時(shí)，會(huì)導(dǎo)致組合物的抗真菌活性降低。當(dāng)有創(chuàng)造性的抗菌組合物的配方是以組分(B)和組分(C1)或(C2)相混合時(shí)，組分(B)相對(duì)于組分(C1)或(C2)的重量比范圍是從1∶1至1∶10000，或優(yōu)選地從1∶2至1∶1000。當(dāng)組分(B)的量相對(duì)于組分(C1)或(C2)太小時(shí)，會(huì)導(dǎo)致該組合物抗真菌和殺細(xì)菌活性的降低，而當(dāng)組分(B)的量太大時(shí)，會(huì)導(dǎo)致該組合物抗細(xì)菌和殺真菌活性的降低。雖然在有創(chuàng)造性的抗菌組合物中的必需成分包括組分(A)和選自組分(B)、(C1)和(C2)的至少兩種化合物，但該有創(chuàng)造性的組合物的施用方式并不特別局限地包括沒(méi)有稀釋劑或分散劑的這些必需成分的單獨(dú)混合物，必需成分溶于水或有機(jī)溶劑或水乳劑的溶液。當(dāng)有創(chuàng)造性的組合物的施用方式是溶于有機(jī)溶劑的溶液時(shí)，該有機(jī)溶劑選自醇、酮、醚和烴，但是優(yōu)選那些具有水溶性的，包括如三醇如丙三醇和三甲基醇丙烷和二元醇如烯化乙二醇，二烯基乙二醇和二烯基乙二醇-烷基醚，其中優(yōu)選丙三醇、三甲基醇丙烷、乙烯乙二醇、丙烯乙二醇、二乙烯乙二醇、二乙烯乙二醇-丁基醚，二乙烯乙二醇-甲基醚和二丙烯乙二醇。丙烯碳酸酯、乙烯碳酸酯、7-丁內(nèi)酯、N-甲基吡咯烷酮、四氫糠醇及其類(lèi)似物可被用作此溶劑，也可與上述溶劑混合使用。當(dāng)有創(chuàng)造性的抗菌組合物的施用方式是水乳劑時(shí)，通過(guò)用適當(dāng)?shù)陌庪x子型和非離子型的表面活性劑作為乳化劑在水介質(zhì)中使必需成分被乳化。進(jìn)一步任選的有創(chuàng)造性的抗菌組合物的施用方式是固體，它得自于通過(guò)吸收或吸著來(lái)支持必需成分的固體載體材料，這樣就將有創(chuàng)造性組合物的施用領(lǐng)域擴(kuò)展了許多。加入到應(yīng)防止微生物侵害的系統(tǒng)中的有創(chuàng)造性抗菌組合物的量自然需根據(jù)不同的因素來(lái)決定，這些因素包括系統(tǒng)的性質(zhì)、其中微生物的濃度及其它。在紙漿和紙張工業(yè)中的水系統(tǒng)抗菌處理的典型場(chǎng)合下，水中該有創(chuàng)造性抗菌組合物的重量濃度范圍是1至50ppm，這是根據(jù)此處所用必需成分的總量來(lái)計(jì)算的。當(dāng)此組合物用于水基涂料、印染漿料、皮革及其類(lèi)似物的抗菌添加劑時(shí)，其中該組合物中必需成分的重量濃度范圍是從20至400ppm。當(dāng)然可以任選的是有創(chuàng)造性抗菌組合物與常規(guī)用于抗菌組合物的不同種已知添加劑相混合，每種已知添加劑的用量是限定的，包括穩(wěn)定劑、表面活性劑及其類(lèi)似物。因?yàn)閷⒅辽偃N化合物混合的獨(dú)特配方顯示出意料之外的高協(xié)同作用，這是任何一種組分單獨(dú)的抗菌活性難以期望的，因此該有創(chuàng)造性的抗菌組合物的抗菌譜令人驚奇地寬，對(duì)許多種不同的微生物均表現(xiàn)出高的抗菌活性，同時(shí)貯藏穩(wěn)定性良好。因此，有創(chuàng)造性的抗菌組合物的工業(yè)應(yīng)用領(lǐng)域(其中抑制微生物增殖是必需的)包括，尤其是，造紙過(guò)程中的白水，不同工業(yè)、水基涂料、紙張涂層液體組合物、膠乳、染印漿料、金屬工作液如機(jī)器中的切削油、粘合劑、皮革等等的制造過(guò)程中使用的循環(huán)冷卻水系統(tǒng)。下面將通過(guò)實(shí)施例更詳細(xì)地描述有創(chuàng)造性的抗菌組合物的配方及其抗菌活性，但是這絕不限制本發(fā)明的范圍，以下“份數(shù)”一詞都是指“重量份數(shù)”。配方1號(hào)至15號(hào)在每個(gè)配方中，抗菌組合物是將三種或四種活性成分溶解制備得到的，包括在溶劑二乙烯乙二醇-甲基醚，以下稱(chēng)為S1；或它與三乙烯乙二醇混合的溶劑，以下稱(chēng)為S2中的5-氯-2-甲基-3-異噻唑酮硝酸鎂和2-甲基-3-異噻唑酮硝酸鎂重量比為3∶1的混合物，以下稱(chēng)為A1；三溴硝基甲烷，以下稱(chēng)為B；2，2-二溴-2-硝基乙醇，以下稱(chēng)為C1；和2-溴-2-硝基丙-1，3-二醇，以下稱(chēng)為C2。下列表1所示各組合物的配方是以每個(gè)成分所占份數(shù)的量來(lái)表示表1<<p>配方16號(hào)至33號(hào)為了比較的目的，在這些配方中的每一個(gè)中，抗菌組合物是通過(guò)將兩種或三種活性成分溶解制備得到的，包括在溶劑S1或溶劑S1和S2的混合物中的上述A1；以重量比9∶1相混合的2-甲基-5-氯異噻唑啉-3-酮和2-甲基異噻唑啉-3-酮的混合物，以下稱(chēng)為A2；如上所述的B、C1、C2；和2-羥甲基-2-硝基丙-1，3-二醇，以下稱(chēng)為C3。下表2所示的每種組合物的配方是以每種成分所占份數(shù)的量來(lái)表示的。表2<p>試驗(yàn)實(shí)施例根據(jù)本發(fā)明的上述配方，或者為了比較的目的而制備的每種抗菌組合物都要進(jìn)行抗微生物增殖的活性試驗(yàn)，抗粘泥形成的活性試驗(yàn)、貯藏穩(wěn)定性試驗(yàn)和抗菌譜試驗(yàn)，下面將描述各個(gè)試驗(yàn)的過(guò)程。(1)抗微生物增殖的活性試驗(yàn)和在造紙過(guò)程中的白水里抗粘泥形成的活性試驗(yàn)在造紙廠造紙過(guò)程中的白水池中加入抗菌組合物，每天三次，每八小時(shí)一次，每次40分鐘，歷時(shí)7天，以這種頻率加入直至在白水中抗菌組合物中有效成分的濃度為20ppm(重量)，檢測(cè)白水中存活微生物的數(shù)目。白水試樣中微生物數(shù)目的測(cè)量是如下進(jìn)行的用無(wú)菌水稀釋試樣，將一份經(jīng)稀釋的白水加入到平皿中熔化的Waksman瓊脂培養(yǎng)基中，在32℃下溫育48小時(shí)后，微生物增殖形成的菌落數(shù)目用菌落計(jì)數(shù)器來(lái)清數(shù)。將檢測(cè)結(jié)果轉(zhuǎn)化為每毫升白水中微生物的數(shù)目后，列于下表3中。用于對(duì)照的白水池中沒(méi)有加入抗菌組合物，每毫升白水中含菌量為108，甚至更多。進(jìn)一步地，在以正常狀態(tài)運(yùn)行的造紙過(guò)程中記錄可能由于白水系統(tǒng)中粘泥的出現(xiàn)而造成的紙張破損的數(shù)目，歷時(shí)7天，我們發(fā)現(xiàn)，當(dāng)在白水池中加入按配方1號(hào)至15號(hào)(除了5號(hào)和6號(hào))制備的抗菌組合物時(shí)，絕不會(huì)發(fā)生紙張破損。如表3所示，當(dāng)在白水池中加入按配方16至33號(hào)中的一種制備的抗菌組合物時(shí)，紙張破損數(shù)為3至9。表3(2)在紙涂層液體組合物中抗微生物增殖的試驗(yàn)將一體積淀粉基紙涂層液體組合物與特定體積的肉湯液體培養(yǎng)基和已變腐的紙涂層液體組合物相混合以形成試驗(yàn)混合液，其中以混合液中活性成分濃度300ppm(重量)的量加入試驗(yàn)的抗菌組合物。在32℃下將培養(yǎng)基溫育5天后，檢測(cè)每ml液體試樣中存活的微生物的數(shù)目，結(jié)果列于下表4中。當(dāng)試樣混合液中未加入抗菌組合物時(shí)，含菌數(shù)為8.6×108。表4</tables>(3)貯藏穩(wěn)定性試驗(yàn)將取自抗菌組合物的試樣的一小部分在密閉容器中保持在40℃下，貯藏15天和30天后用液相色譜法分析試樣，以測(cè)定每種活性成分的濃度。記錄下相對(duì)于所制備的組合物中相同成分的濃度，剩余未被分解的各成分所占百分?jǐn)?shù)。結(jié)果是，除了下表5所示的根據(jù)30號(hào)至33號(hào)配方制備的那些組合物，在組合物中所有成分濃度中沒(méi)有發(fā)現(xiàn)降低。這些結(jié)果支持了這樣的結(jié)論，即本發(fā)明的抗菌組合物與常規(guī)組合物相比不存在貯藏穩(wěn)定性的問(wèn)題。表5(4)抗菌譜將下表6和7所列的六種微生物中的一種接種于Waksman瓊脂培養(yǎng)基中，將培養(yǎng)基與一種活性成分的濃度為5ppm(重量)的抗菌組合物相混合，然后在試管中32℃下振蕩培養(yǎng)24小時(shí)。檢測(cè)該振蕩培養(yǎng)后培養(yǎng)基中微生物的增殖，配方1號(hào)至15號(hào)的結(jié)果記錄于表6中，配方16號(hào)至33號(hào)的結(jié)果見(jiàn)表7，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)分為三個(gè)級(jí)別(+)表示明顯增殖；(±)表示雖不明顯但有增殖跡象；和(-)表示絕對(duì)不出現(xiàn)增殖。權(quán)利要求1.一種抗菌組合物，它作為一種混合物包括(A)通式所示的一種異噻唑酮化合物其中R1是氫原子或含有1至8個(gè)碳原子的一價(jià)烴基，R2和R3是各自相互獨(dú)立的氫原子或鹵素原子，M是金屬陽(yáng)離子或銨陽(yáng)離子，X是可形成絡(luò)合物的陰離子，下標(biāo)a是1或2，下標(biāo)b是使MXb呈電中性的一正數(shù)；和選自下列物組的兩種化合物，該物組包括(B)三溴硝基甲烷；(C1)由通式所示的第一個(gè)硝基醇化合物其中R4是氫原子或甲基，R5和R6是各自相互獨(dú)立的氫原子或鹵素原子；和(C2)由通式所示的第二個(gè)硝基醇化合物其中R4和R5各自與上面定義的相同，R7是具有1至8個(gè)碳原子的羥烷基。2.一種如權(quán)利要求1所述的抗菌組合物，其中在表示組分(A)的通式中，R1是氫原子或烷基，MXb是硝酸鎂或氯化鈣。3.一種如權(quán)利要求2所述的抗菌組合物，其中組分(A)是5-氯-2-甲基-3-異噻唑酮硝酸鎂或2-甲基-3-異噻唑酮硝酸鎂。4.一種如權(quán)利要求1所述的抗菌組合物，它是組分(A)、(B)和(C1)或(A)、(B)和(C2)的混合物。5.一種如權(quán)利要求1所述的抗菌組合物，其中組分(C1)是通式所示的溴硝基醇化合物，其中R4是氫原子或甲基，R5和R6每個(gè)都是溴原子。6.一種如權(quán)利要求5所述的抗菌組合物，其中組分(C1)是2，2-二溴-2-硝基乙醇。7.一種如權(quán)利要求1所述的抗菌組合物，其中組分(C2)是通式所示的溴硝基醇化合物，其中R4是氫原子或甲基，R5是溴原子，R7是具有1至4個(gè)碳原子的羥烷基。8.一種如權(quán)利要求7所述的抗菌組合物，其中組分(C2)是2-溴-2-硝基-1，3-丙二醇或3-溴-3-硝基-2，4-戊二醇。9.一種如權(quán)利要求1所述的抗菌組合物，其中組分(A)占選自組分(B)、(C1)和(C2)中的兩種組分總量的重量比范圍是1∶1至1∶200。10.一種如權(quán)利要求4所述的抗菌組合物，其中組分(B)與組分(C1)或(C2)的重量比范圍是1∶1至1∶10000。11.一種在水基系統(tǒng)中防止微生物增殖的方法，該方法包括在水基系統(tǒng)中加入抗菌化合物的混合物，它含有(A)一種通式所示的異噻唑酮化合物其中R1是含有1至8個(gè)碳原子的一價(jià)烴基，R2和R3是各自相互獨(dú)立的氫原子或鹵素原子，M是金屬陽(yáng)離子或銨陽(yáng)離子，X是能形成絡(luò)合物的陰離子，下標(biāo)a是1或2，下標(biāo)b是使MXb呈電中性的一正數(shù)；和選自下列物組的兩種化合物，該物組包括(B)三溴硝基甲烷；(C1)由通式所示的第一個(gè)硝基醇化合物其中R4是氫原子或甲基，R5和R6是各自相互獨(dú)立的氫原子或鹵素原子；和(C2)由通式所示的第二個(gè)硝基醇化合物其中R4和R5分別與上面定義的相同，R7是具有1至8個(gè)碳原子的羥烷基。全文摘要本發(fā)明涉及一種新型抗菌組合物，它在使用大量水的不同工業(yè)領(lǐng)域中如在造紙工業(yè)的白水系統(tǒng)中非常有用。本發(fā)明的組合物是一個(gè)三組分組合物，包括(A)一種異噻唑酮化合物的無(wú)機(jī)鹽絡(luò)合物，例如5-氯-2-甲基-3-異噻唑酮硝酸鎂和2-甲基-3-異噻唑酮硝酸鎂，與選自下列物組中的兩種化合物相混合，該物組包括(B)三溴硝基甲烷，(C1)第一個(gè)溴硝基醇，例如2，2-二溴-2-硝基乙醇，和(C2)第二個(gè)溴硝基烷二醇，例如2-溴-2-硝基-1，3-丙二醇。文檔編號(hào)A01N33/20GK1121413SQ9510860公開(kāi)日1996年5月1日申請(qǐng)日期1995年7月26日優(yōu)先權(quán)日1994年7月29日發(fā)明者船津亮二申請(qǐng)人:索瑪株式會(huì)社