專利名稱：農藥組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及含有acephate的穩(wěn)定的固體農藥組合物。
Acephate(乙酰磷酰氨硫代O，S-二甲酯)是一種具有殺蟲活性的化合物，如ThePesticideManual8thedition第1頁所述(BritishCropProtectionCouncil1987年出版)。由于該化合物能有效控制各種害蟲，現(xiàn)在被用作為農藥的有效成分。
然而，農藥組合物中的acephate穩(wěn)定性不高，在不同的儲存條件下出現(xiàn)嚴重分解。結果使得acephate的活性不能得到有效利用。
因此，需要開發(fā)含有acephate的穩(wěn)定的農藥組合物。
本發(fā)明基于下述發(fā)現(xiàn)可以通過加入至少一種氧化硼、偏硼酸、氧化鋁和合成二氧化硅的焙燒產物來穩(wěn)定含有acephate的固體農藥組合物。本發(fā)明提供了含有acephate的穩(wěn)定的固體農藥組合物和穩(wěn)定該農藥組合物的方法。
用于穩(wěn)定acephate的至少一種氧化硼、偏硼酸和氧化鋁的有效用量一般為每一重量份acephate0.01-0.5重量份。當然，也可以使用較高的量。
當使用合成二氧化硅的焙燒產物作為穩(wěn)定劑時，加入的穩(wěn)定劑的量一般為每一重量份acephate0.05重量份。
本發(fā)明中使用的合成二氧化硅的焙燒產物通常是通過將無機酸如鹽酸或硫酸加到硅酸鈉水溶液中，沉淀出合成二氧化硅，然后在600-900℃，最好是700-800℃焙燒沉淀物而制成的。可以使用商業(yè)上可提供的產物如CarplexCS-7(Shionogi&Co.，Ltd.公司生產)，CarplexCS-5(Shionogi&Co.，Ltd.公司生產)和FinesilP-8(TokuyamaSodaCo.，Ltd.公司生產)。
根據(jù)本發(fā)明穩(wěn)定化的固體農藥組合物一般含有(a)acephate，(b)至少一種氧化硼、偏硼酸、氧化鋁和合成二氧化硅的焙燒產物和(c)用于配制的固體載體。當使用合成二氧化硅的焙燒產物作為穩(wěn)定劑時，該穩(wěn)定劑可作為用于配制的固體載體。
上述固體農藥組合物中acephate的含量通常為0.5-99%(重量)，較好為5-95%(重量)，作為穩(wěn)定劑的氧化硼、偏硼酸和/或氧化鋁的含量為足以穩(wěn)定acephate的量，即通常為0.01-50%(重量)，較好為0.1-20%(重量)，最好為1-10%(重量)。
當使用合成二氧化硅的焙燒產物作為穩(wěn)定劑時，本發(fā)明固體農藥組合物中acephate的含量通常為0.5-99%(重量)，較好為5-95%(重量)，合成二氧化硅焙燒產物的含量為能穩(wěn)定acephate的量，通常為1-99%(重量)。
用于本發(fā)明組合物的固體載體包括無機載體如高嶺土、白土、絲云母、葉蠟石、蒙脫土、沸石、膨潤土、酸土、活性粘土、蛇紋石、滑石和硅藻土，無機鹽如硫酸鹽、硝酸鹽和氯化物以及合成載體如二氧化硅;還包括有機載體如糖、淀粉、糊精、面粉、大豆粉、玉米粉和木粉。本發(fā)明固體農藥組合物中含有的所述固體載體的量一般為1-90%(重量)，較好為20-70%(重量)。
如果需要，上述固體農藥組合物還可含有適用于農藥組合物的各種輔劑。農藥組合物輔劑包括表面活性劑、著色劑、香料、已知的穩(wěn)定劑等。本發(fā)明固體農藥組合物中所述輔劑的含量通常為0.1-35%(重量)，較好為2-10%(重量)。
表面活性劑例如包括陰離子表面活性劑如烷基硫酸鹽(例如月桂基硫酸鈉)、烷芳基磺酸鹽(例如烷基萘磺酸鈉)、木素磺酸鹽(例如木素磺酸鈉)、琥珀酸酯衍生物、聚乙二醇烷芳基醚與硫酸的酯的鹽以及芳族磺酸鹽/甲醛縮合物;還包括非離子表面活性劑如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷芳基醚和聚氧乙烯芳芳基醚。
上述固體農藥組合物還可含有其它活性成分，例如擬除蟲菊酯化合物如fenpropathrin和fenvalerate。
可以采用常規(guī)方法制備上述固體農藥組合物，例如將acephate、穩(wěn)定劑、用于配制的固體載體以及必要的配制輔劑如表面活性劑在混合器中混合，用磨粉機例如氣磨機、錘磨機或離心磨粉機將混合物制粉，或用模壓機例如滾壓機、擠壓造粒機和平板造粒機將得到的粉狀產物模壓成粒。
下面將參照配方實例和試驗實例更詳細地描述本發(fā)明，但本發(fā)明不應被認為僅限于下述實例。
配方實例1在混合器中混合50重量份acephate，5重量份氧化硼和45重量份WessalonS(Degussa公司生產的合成二氧化硅)，用離心磨粉機將得到的混合物磨成細粉，得到本發(fā)明固體農藥組合物的可濕性粉末。
配方實例2在混合器中混合50重量份acephate，5重量份氧化硼和45重量份TokusilGU-N(TokuyamaSoda公司生產的合成二氧化硅)，用離心磨粉機將得到的混合物磨成細粉，得到本發(fā)明固體農藥組合物的可濕性粉末。
配方實例3在混合器中混合50重量份acephate，5重量份氧化硼和45重量份Hi-Sil233(PPG公司生產的合成二氧化硅)，用離心磨粉機將得到的混合物磨成細粉，得到本發(fā)明固體農藥組合物的可濕性粉末。
配方實例4在混合器中混合25重量份acephate，10重量份氧化硼和65重量份硫酸銨，用離心磨粉機將得到的混合物磨成細粉，得到本發(fā)明固體農藥組合物的可濕性粉末。
配方實例5在混合器中混合75重量份acephate，10重量份氧化硼和15重量份硫酸銨，用離心磨粉機將得到的混合物磨成細粉，得到本發(fā)明固體農藥組合物的可濕性粉末。
配方實例6在混合器中混合25重量份acephate，5重量份氧化硼和5重量份十二烷基苯磺酸鈉和65重量份硅藻土，用離心磨粉機將得到的混合物磨成細粉，得到本發(fā)明固體農藥組合物的可濕性粉末。
配方實例7在混合器中混合40重量份acephate，10重量份偏硼酸，10重量份硫酸銨和40重量份Hi-Sil233(PPG公司生產的合成二氧化硅)，用離心磨粉機將得到的混合物磨成細粉，得到本發(fā)明固體農藥組合物的可濕性粉末。
配方實例8在混合器中混合40重量份acephate，10重量份氧化鋁，10重量份硫酸銨和40重量份Hi-Sil233，用離心磨粉機將得到的混合物磨成細粉，得到本發(fā)明固體農藥組合物的可濕性粉末。
配方實例9在混合器中混合25重量份acephate，5重量份氧化鋁，5重量份十二烷基苯磺酸鈉和65重量份硅藻土，用離心磨粉機將得到的混合物磨成細粉，得到本發(fā)明固體農藥組合物的可濕性粉末。
配方實例10在混合器中混合50重量份acephate和50重量份CarplexCS-7，用離心磨粉機將得到的混合物磨成細粉，得到本發(fā)明固體農藥組合的可濕性粉末。
配方實例11在混合器中混合50重量份acephate和50重量份CarplexCS-5，用離心磨粉機將得到的混合物磨成細粉，得到本發(fā)明固體農藥組合物的可濕性粉末。
配方實例12在混合器中混合50重量份acephate和50重量份FinesilP-8，用離心磨粉機將得到的混合物磨成細粉，得到本發(fā)明固體農藥組合物的可濕性粉末。
配方實例13在混合器中混合10重量份acephate和90重量份FinesilP-8，用離心磨粉機將得到的混合物磨成細粉，得到本發(fā)明固體農藥組合物的可濕性粉末。
配方實例14在混合器中混合20重量份acephate和80重量份FinesilP-8，用離心磨粉機將得到的混合物磨成細粉，得到本發(fā)明固體農藥組合物的可濕性粉末。
配方實例15在混合器中混合75重量份acephate和25重量份FinesilP-8，用離心磨粉機將得到的混合物磨成細粉，得到本發(fā)明固體農藥組合物的可濕性粉末。
配方實例16在混合器中混合90重量份acephate和10重量份FinesilP-8，用離心磨粉機將得到的混合物磨成細粉，得到本發(fā)明固體農藥組合物的可濕性粉末。
配方實例17在混合器中混合25重量份acephate，5重量份十二烷基苯磺酸鈉和70重量份CarplexCS-7，用離心磨粉機將得到的混合物磨成細粉，得到本發(fā)明固體農藥組合物的可濕性粉末。
配方實例18在混合器中混合25重量份acephate，5重量份聚氧乙烯壬基苯基醚和70重量份CarplexCS-7，用離心磨粉機將得到的混合物磨成細粉，得到本發(fā)明固體農藥組合物的可濕性粉末。
配方實例19在混合器中混合50重量份acephate和50重量份FinesilP-8，將磨成細粉的產物用滾筒壓機造粒，并將其分成0.3-1.2mm的顆粒，得到本發(fā)明固體農藥組合物的顆粒狀可濕性粉末。
試驗實例1將配方實例1，2和3得到的各可濕性粉末置于一氣密50ml玻璃安瓿中，在60℃溫箱中儲存兩周。使用氣相色譜測定儲存前和儲存后組合物中acephate的含量，由下式得到分解率(%)
分解率(%)＝100-100× (儲存后acephate含量)/(儲存前acephate含量)對比組合物1，2和3分別按配方實例1，2和3相同的方式制備，不同的是分別用5重量份WessalonS，TokusilGU-N和Hi-Sil233取代5重量份氧化硼。以如上相同的方式測得對比組合物的分解率，結果示于表1。
表1試驗組合物分解率(%)配方實例1的組合物3配方實例2的組合物10配方實例3的組合物9對比組合物130對比組合物242對比組合物336試驗實例2根據(jù)試驗實例1的相同步驟測得配方實例4和5的可濕性粉末的分解率(%)。
同樣，對比組合物4和5分別按配方實例4和5的相同方式制備，不同的是分別用10重量份硫酸銨取代10重量份氧化硼。以如上相同的方式測得對比組合物的分解率，結果示于表2。
表2試驗組合物分解率(%)
配方實例4的組合物8配方實例5的組合物2對比組合物445對比組合物531試驗實例3根據(jù)試驗實例1的相同步驟測得配方實例6的可濕性粉末的分解率(%)。
同樣，對比組合物6按配方實例6的相同方式制備，不同的是用5重量份硅藻土取代5重量份氧化硼。以如上相同的方式測得對比組合物的分解率，結果示于表3。
表3試驗組合物分解率(%)配方實例6的組合物7對比組合物633試驗實例4根據(jù)試驗實例1的相同步驟測得配方實例7的可濕性粉末的分解率(%)。
同樣，對比組合物7按配方實例7的相同方式制備，不同的是用10重量份Hi-Sil233取代10重量份偏硼酸。以如上相同的方式測得對比組合物的分解率，結果示于表4。
表4
試驗組合物分解率(%)配方實例7的組合物3對比組合物743試驗實例5根據(jù)試驗實例1的相同步驟測得配方實例8的可濕性粉末的分解率(%)。
同樣，對比組合物8按配方實例8的相同方式制備，不同的是用10重量份Hi-Sil233取代10重量份氧化鋁。以如上相同的方式測得對比組合物的分解率，結果示于表5。
表5試驗組合物分解率(%)配方實例8的組合物4對比組合物843試驗實例6根據(jù)試驗實例1的相同步驟測得配方實例10，11和12的可濕性粉末的分解率(%)。
同樣，對比組合物9，10，11和12分別按配方實例10的相同方式制備，不同的是分別用50重量份TokusilGU-N，Carplex80，Hi-Sil233和WessalonS取代50重量份CarplexCS-7。以如上相同的方式測得對比組合物的分解率，結果示于表6。
表6
試驗組合物分解率(%)配方實例10的組合物7配方實例11的組合物9配方實例12的組合物10對比組合物942對比組合物1039對比組合物1136對比組合物1235試驗實例7根據(jù)試驗實例1的相同步驟測得配方實例13，14，15和16的可濕性粉末的分解率(%)。
同樣，對比組合物13，14，15和16分別按配方實例13，14，15和16的相同方式制備，不同的是用TokusilGU-N取代FinesilP-8。以如上相同的方式測得對比組合物的分解率，結果示于表7。
表7試驗組合物分解率(%)配方實例13的組合物12配方實例14的組合物9配方實例15的組合物6配方實例16的組合物3
對比組合物1365對比組合物1448對比組合物1535對比組合物1631試驗實例8根據(jù)試驗實例1的相同步驟測得配方實例17和18的可濕性粉末的分解率(%)。
同樣，對比組合物17和18分別按配方實例17和18的相同方式制備，不同的是用Carplex80取代CarplexCS-7。以如上相同的方式測得對比組合物的分解率，結果示于表8。
表8試驗組合物分解率(%)配方實例17的組合物11配方實例18的組合物9對比組合物1738對比組合物1840試驗實例9根據(jù)試驗實例1的相同步驟測得配方實例19的可濕性粉末的分解率(%)。
同樣，對比組合物19按配方實例19的相同方式制備，不同的是用Hi-Sil233取代FinesilP-8。以如上相同的方式測得對比組合物的分解率，結果示于表9。
表9試驗組合物分解率(%)配方實例19的組合物7對比組合物193權利要求
1.一種穩(wěn)定含有acephate的固體農藥組合物的方法，該方法包括向固體農藥組合物中加入有效量的至少一種選自氧化硼，偏硼酸，氧化鋁和合成二氧化硅的焙燒產物的穩(wěn)定劑。
2.權利要求1的方法，其中穩(wěn)定劑是氧化硼。
3.權利要求1的方法，其中穩(wěn)定劑是偏硼酸。
4.權利要求1的方法，其中穩(wěn)定劑是氧化鋁。
5.權利要求1的方法，其中穩(wěn)定劑是合成二氧化硅的焙燒產物。
6.一種固體農藥組合物，該組合物含有(a)作為有效成分的acephate，(b)用于穩(wěn)定acephate的有效量的選自氧化硼，偏硼酸，氧化鋁和合成二氧化硅的焙燒產物的至少一種穩(wěn)定劑和(c)用于配制的固體載體。
7.權利要求6的固體農藥組合物，其中穩(wěn)定劑是氧化硼。
8.權利要求7的固體農藥組合物，其中組合物中acephate的含量為5-95%(重量)，氧化硼含量為0.1-20%(重量)。
9.權利要求6的固體農藥組合物，其中穩(wěn)定劑是偏硼酸。
10.權利要求9的固體農藥組合物，其中組合物中acephate的含量為5-95%(重量)，偏硼酸含量為0.1-20%(重量)。
11.權利要求6的固體農藥組合物，其中穩(wěn)定劑是氧化鋁。
12.權利要求11的固體農藥組合物，其中組合物中acephate的含量為5-95%(重量)，氧化鋁含量為0.1-20%(重量)。
13.權利要求6的固體農藥組合物，其中穩(wěn)定劑是合成二氧化硅的焙燒產物。
14.權利要求13的固體農藥組合物，其中組合物中acephate的含量為5-95%(重量)，合成二氧化硅焙燒產物含量為1-99%(重量)。
全文摘要
一種穩(wěn)定含有acephate的固體農藥組合物的方法，該方法包括向固體農藥組合物中加入有效量的至少一種選自氧化硼，偏硼酸，氧化鋁和合成二氧化硅的焙燒產物的穩(wěn)定劑。
文檔編號A01N25/22GK1096628SQ9410429
公開日1994年12月28日 申請日期1994年4月20日 優(yōu)先權日1993年6月16日
發(fā)明者片山泰之, 大坪敏朗, D·C·赫佛南 申請人:住友化學工業(yè)株式會社