專利名稱：植物生長調(diào)節(jié)劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及調(diào)節(jié)植物生長的組合物和方法，涉及噴灑該組合物的設(shè)備，還涉及用植物生長調(diào)節(jié)劑施用過的土地和植物。
(2-氯乙基)膦酸或稱乙烯利是一種已知的植物生長調(diào)節(jié)劑。
按照本發(fā)明的一個(gè)方面，本發(fā)明提供了一種組合物，該組合物是通過將酰胺-硫酸加合物和一種選自下述的化合物進(jìn)行混合而形成的，所述化合物為膦酸、膦酸酯和膦酸鹽，其中膦酸具有下述通式
其中，X1為硫?qū)?R1選自鹵代乙基和膦酰基乙基;R2和R3獨(dú)立地選自鹵素，-X2-R4，-X2-CH2-R4，X2為硫?qū)偾襌4選自氫、未取代芳基、取代芳基、雜環(huán)基、未取代烷基、取代烷基、烯基和炔基，只要當(dāng)一個(gè)R4選自未取代烷基、取代烷基、烯基和炔基時(shí)，另一個(gè)R4則選自未取代芳基、取代芳基和雜環(huán)基;R2和R3合在一起形成基團(tuán)-R5-R7-R6-，R5和R6各自以單鍵連接到磷原子上，且R5和R6中有一個(gè)為硫?qū)?，而另一個(gè)選自硫?qū)佟?X3-CH2，-CO-O-和CONH2，X3為硫?qū)?，R7為選自苯、取代苯，雜環(huán)和取代雜環(huán)的環(huán)基團(tuán);當(dāng)R2和R3之一為-X4-R8時(shí)，另一個(gè)為
R8獨(dú)立地選自氫、未取代烷基、取代烷基、未取代芳基、取代芳基和雜環(huán)基，且X4、X5和X6為硫?qū)佟?br> 按照本發(fā)明的另一方面，本發(fā)明提供了一種組合物，該組合物是通過將(a)硫酸與脲的反應(yīng)產(chǎn)物同(b)一種選自(2-氯乙基)膦酸和其鹽的化合物進(jìn)行混合而形成的。
按照本發(fā)明的另一方面，本發(fā)明提供了一種控制植物的方法，該方法包括向植物施用有效量的本發(fā)明提供的酰胺-硫酸加合物和一種選自膦酸、膦酸酯和膦酸鹽中的化合物混合而成的組合物，其中所說的植物選自蘋果、大麥、黑莓、鳳梨、羅馬甜瓜、櫻桃、咖啡、棉花、酸果蔓、黃瓜、無花果、榛子(filberts)、葡萄、番石榴、檸檬、夏威夷果、觀賞植物、胡椒、菠蘿、黑麥、南瓜(squash)、紅桔、雜交紅桔、煙草、番茄、核桃(walnuts)、小麥、油菜、玉米(corn)、亞麻、玉米(maize)、橙子、桃、橡膠和甘蔗。
在實(shí)際應(yīng)用中，需要增加乙烯利的脫葉作用和/或生長抑制能力，本發(fā)明通過提供由乙烯利和酰胺-硫酸加合物混合形成的組合物而滿足了這一需求。該組合物能顯著地增強(qiáng)脫葉作用和生長抑制能力。除了乙烯利或者可代替乙烯利外，本發(fā)明的組合物還選擇性地包含有一種或多種其它的膦酸，膦酸衍生物或其鹽。
本發(fā)明也提供了一種控制植物生長的方法，一種施用本發(fā)明組合物的設(shè)備，和至少其表面部分與組合物接觸的一塊土地和一種植物。該方法包括向植物上施用有效量的化合物。
本發(fā)明的設(shè)備包含(a)一個(gè)容器或其它能容納該組合物的裝置;(b)一個(gè)噴霧器或其它能分散該組合物的裝置，該噴霧器與容器相連(如流體連接)。該設(shè)備的特征是在所述的容器內(nèi)裝有本發(fā)明的組合物。
本發(fā)明中的乙烯利在脫葉作用和/或生長抑制能力方面的潛力，及發(fā)明的其它特征、方面和優(yōu)點(diǎn)在參閱了下面的說明部分、附加的權(quán)利要求書和附圖后將更易于理解。
附


圖1是噴霧設(shè)備10的示意圖。
附
圖1所示的噴霧設(shè)備10包含一個(gè)用于容納本發(fā)明組合物14的容器12;一個(gè)用于噴射組合物14的噴霧器16;一個(gè)將組合物14從容器12轉(zhuǎn)移至噴霧器16或保持容器12與噴霧器16液體連通的導(dǎo)管或其它裝置18。
本發(fā)明所使用的膦酸和膦酸衍生物具有以下通式Ⅰ
其中，X1為硫?qū)?R1選自鹵代乙基和膦?；一?R2和R3獨(dú)立地選自(a)鹵素，和(b)-X2-R4，-X2-CH2-R4，X2為硫?qū)偾襌4選自氫、未取代芳基、取代芳基、雜環(huán)基、未取代烷基、取代烷基、未取代環(huán)烷基、取代烷基、烯基和炔基，只要當(dāng)一個(gè)R4選自未取代烷基、取代烷基、未取代環(huán)烷基、取代烷基、烯基和炔基時(shí)，另一個(gè)R4則選自未取代芳基、取代芳基和雜環(huán)基;當(dāng)R2和R3合在一起時(shí)形成基團(tuán)-R5-R7-R6-，R5和R6各自以單鍵連接到磷原子上，且R5和R6中有一個(gè)為硫?qū)?，而另一個(gè)選自硫?qū)佟?X3-CH2-，-CO-O-和-CONH2，X3為硫?qū)?，R7為選自苯、取代苯，雜環(huán)和取代雜環(huán)的環(huán)基團(tuán);另外，當(dāng)R2和R3之一為-X4-R8時(shí)，另一個(gè)為
R8獨(dú)立地選自氫、未取代烷基、取代烷基、未取代環(huán)烷基、取代環(huán)烷基、未取代芳基、取代芳基和雜環(huán)基，且X4、X5和X6為硫?qū)佟?br> 當(dāng)說明書或權(quán)利要求書中含碳原子的基團(tuán)的碳原子數(shù)沒有特別指明時(shí)，該基團(tuán)通常包含多至約20個(gè)碳原子。此外，每個(gè)烷基和環(huán)烷基優(yōu)選包含多至約18個(gè)碳原子，更優(yōu)選的是多至約12個(gè)碳原子，最好為多至約6個(gè)碳原子。
在本說明書中和權(quán)利要求書中所使用的術(shù)語“硫?qū)佟笔侵傅冖?主)族元素(如，氧、硫、硒和碲，優(yōu)選氧和硫，最好為氧);術(shù)語“鹵素”是指第Ⅶ(主)族元素(如氟、氯、溴和碘，優(yōu)選氯和溴、最好為氯)。
本發(fā)明所使用的具體的膦酸和膦酸衍生物包括但不限于1、(2-氯乙基)膦酸的雙(酰氯)。
2、(2-氯乙基)膦酸的鄰苯二酚環(huán)酯。
3、(2-氯乙基)膦酸的4-氯鄰苯二酚環(huán)酯。
4、(2-氯乙基)膦酸的乙基和2-羥苯基二酯。
5、(2-氯乙基)膦酸的丁基和2-羥苯基二酯。
6、(2-氯乙基)膦酸的丙炔基和2-羥苯基二酯。
7、(2-氯乙基)膦酸的2-氯乙基單酯。
8、(2-溴乙基)膦酸。
9、(2-氯乙基)膦酸的雙苯酯。
10、(2-氯乙基)膦酸的四氯鄰苯二酚環(huán)酯。
11、(2-碘乙基)膦酸。
12、(2-氯乙基)膦酸的水楊醇(saligen)環(huán)酯。
13、(2-氯乙基)膦酸的水楊酸環(huán)酯。
14、(膦?；一?膦酸。
15、(膦?；一蚧一?膦酸。
16、(2-氯乙基)膦酸的3-羥苯基單酯(以聚合物形式存在)。
17、(2-氯乙基)膦酸的雙(2-氧代-吡咯烷基甲基)酯。
18、(2-氯乙基)膦酸的鄰羥苯基單酯。
19、(2-氯乙基)膦酸的異丙基和2-羥苯基二酯。
20、(2-氯乙基)膦酸。
21、(2-氯乙基)膦酸的辛基和2-羥苯基二酯。
22、(2-氯乙基)膦酸的十六烷基和2-羥苯基二酯。
23、(2-氯乙基)膦酯的十三烷基和2-羥苯基二酯。
24、(2-氯乙基)膦酸酐。
25、(2-氯乙基)膦酸。
26、膦酸的2-氯乙基-丁基酯，2-羥苯基酯。
27、膦酸的2-氯乙基-2-氯乙基酯。
28、酰氨基膦酸(phosphonoamidicacid)的水楊酸環(huán)酯。
29、(2-氯乙基)膦酸的苯基和2-羥苯基二酯。
30、2-氯乙基-二氯膦。
31、(2-氯乙基)膦酸的雙(五氯苯基)酯。
32、(2-氯丙基)膦酸。
33、(2-苯硫基乙基)膦酸。
34、(2-氯乙基)膦酸的2，3-吡啶亞基(pyridinedio)環(huán)酯。
35、(2-氯乙基)硫代膦酸。
36、2-氯乙基-2，3-二溴-4-羥基-2-丁烯基酯聚合物。
本發(fā)明也可選擇性地使用前述膦酸的鹽。這些鹽的具體實(shí)例包括但不限于堿金屬鹽、堿土金屬鹽、鋁鹽、銨鹽和鋅鹽，優(yōu)選的堿金屬為鋰、鈉和鉀，優(yōu)選的堿土金屬是鈣和鎂。
優(yōu)選的膦酸和膦酸衍生物具有下述通式Ⅱ
其中，m或n之一為0，另一個(gè)則為0或1;R10為鹵代乙基或膦?；一?R11為氫原子或者取代或未取代的苯基;R12為氫原子，取代或未取代的苯基、含2～約12個(gè)碳原子的鹵代或未取代、飽和或未飽和的烴鏈。優(yōu)選R10為鹵代乙基，(2-氯乙基)膦酸為優(yōu)選的酸，(2-氯乙基)膦酸的C1～C3烷基酯和二酯為優(yōu)選的酯衍生物。
本發(fā)明所使用的膦酸、膦酸衍生物以及它們的鹽(以下統(tǒng)稱為“膦酸化合物”)可以用本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的技術(shù)來合成。參見如美國專利5，123，951;4，932，995;4，840，660;4，728，466和3，879，188，所有這些文獻(xiàn)均引入本發(fā)明以作參考。
本發(fā)明中使用的加合物是在控制的條件下使硫酸與下式Ⅲ的酰胺反應(yīng)制得的
其中X為硫?qū)?，每一R20和R21獨(dú)立地選自氫和一價(jià)基團(tuán)，且當(dāng)R20和R21合在一起則形成二價(jià)基團(tuán)。
在本說明書中和權(quán)利要求書中所用的術(shù)語“酰胺”包括式Ⅲ的所有成份，不管所用的硫?qū)?。?yōu)選的是，該基團(tuán)選自(ⅰ)環(huán)狀的、無環(huán)的、直鏈的、支鏈的基團(tuán)、芳基、芳烷基和烷芳基、它們可任意地包含一種或多種的(a)雜原子如硫、氮、氧和磷，和/或(b)取代基如硫羥基、羥基、硝基、氨基、腈基、酰胺基、酯基和鹵素基團(tuán);還選自(ⅱ)飽和和不飽和胺。優(yōu)選該基團(tuán)不存在烯屬和炔屬不飽和鍵，通常每個(gè)基團(tuán)包含多至約20個(gè)碳原子，優(yōu)選多至約10個(gè)碳原子。
酰胺的實(shí)例包括但不限于脲、硫脲、甲酰胺、縮二脲、縮三脲、硫代甲酰胺、乙酰胺、N-甲基苯甲酰胺、3-氯-N-乙基丁酰胺、N-苯基乙酰胺、N-苯基丙酰胺、二甲基甲酰胺、乙基甲酰胺、甲基甲酰胺、丙酰胺、丁酰胺、戊酰胺、苯甲酰胺、琥珀酰胺。優(yōu)選的酰胺是脲、硫脲、甲酰胺、縮二脲、縮三脲、硫代甲酰胺、二甲基甲酰胺、乙基甲酰胺、和甲基甲酰胺，最優(yōu)選的是脲。
為了確保至少部分硫酸是以單酰胺-硫酸加合物存在，優(yōu)選酰胺與硫酸的摩爾比為約1/4～約7/4，更優(yōu)選約1/2～約3/2，最好為約1/1～約3/2。
制備所述加合物或硫酸-酰胺反應(yīng)產(chǎn)物的方法是本領(lǐng)域的技術(shù)人員所公知的。參見例如，美國專利4，994，101、4，966，620、4，447，253和4，445，925，所有這些文獻(xiàn)被引入本發(fā)明作為參考。
本發(fā)明組合物的突出優(yōu)點(diǎn)是可用于控制植物生長。植物生長控制的效能將取決于下述參數(shù)每公頃(英畝)所施用的組合物的量，加合物與膦酸的相對(duì)比例，處理時(shí)間以及所施用的植物類型。采用本發(fā)明的組合物所達(dá)到的脫葉作用和植物生長抑制作用大大好于單獨(dú)使用膦酸時(shí)的情形。
本發(fā)明的組合物可用作植物的植物生長調(diào)節(jié)劑，這些植物包括但不限于蘋果、大麥、黑莓、鳳梨、羅馬甜瓜、櫻桃、咖啡、棉花、酸果蔓、黃瓜、無花果、榛子、葡萄、番石榴、檸檬、夏威夷果、觀賞植物、胡椒、菠蘿、黑麥、南瓜、紅桔、雜交紅桔、煙草、番茄、核桃、小麥、油菜、玉米(corn)、亞麻、玉米(maize)、橙子、桃、橡膠和甘蔗。
雖然本發(fā)明的組合物可以單獨(dú)使用，但更常見的用法是它與其它的物質(zhì)如載體賦形劑、增濕劑、乳化劑和溶劑一起施用到植物上。載體賦形劑的實(shí)例包括水、脂族或芳族烴，如苯、甲苯、二甲苯、環(huán)己酮、異佛爾酮和礦物油或植物油成分，從便利性和價(jià)格考慮，最優(yōu)選的還是水。當(dāng)然，從另一個(gè)角度考慮，也可以采用固體載體賦形劑。固體載體賦形劑的實(shí)例是礦物質(zhì)，如硅質(zhì)粘土、硅膠、滑石、高嶺土、石灰石和植物制品(如面粉)。
可以采用的常規(guī)表面活性物質(zhì)包括木質(zhì)磺酸鈣、聚氧乙烯辛基酚醚和萘-磺酸及其鹽、苯酚磺酸及其鹽、甲醛縮合物、脂肪醇硫酸酯和取代的苯磺酸及其鹽。
以整個(gè)組合物的重量計(jì)，在本發(fā)明的組合物中膦酸化合物和加合物的總含量至少約為60%，優(yōu)選至少為約70%，更優(yōu)選至少為約85%。大田里向植物施用的時(shí)候，通常將組合物稀釋至含有約1～約80%(重量)的活性成分，約20～約99%(重量)的固體或液體載體賦形劑，以及選擇性地高至約20%(重量)的表面活性物質(zhì)。(在說明書和權(quán)利要求書中所用的術(shù)語“活性成分”是指本發(fā)明所采用的膦酸化合物和加合物。)加合物與膦酸化合物摩爾比通常為約0.1∶1～約100∶1。優(yōu)選約0.5∶1～約50∶1，更優(yōu)選約1∶1～約25∶1，最好為約1.5∶1～約10∶1。當(dāng)加合物與膦酸具有類似的分子量時(shí)，如在乙烯利(分子量約145)和硫酸二氫一脲(分子量約186)的情況下，加合物與膦酸化合物的重量比的一般及優(yōu)選范圍可參照上述摩爾比范圍。
當(dāng)膦酸化合物施用量至少約0.56(約0.5)，優(yōu)選約0.56～約11.2(約0.5～約10)，更優(yōu)選約0.84～約5.6(約0.75～約5)公斤/公頃(kg/H)(磅/英畝(1b/A))時(shí)，本發(fā)明的組合物表現(xiàn)出對(duì)植物如棉花很有效的脫葉作用和植物生長抑制作用。如以摩爾計(jì)，膦酸的施用量通常為至少約2.5(約1)，優(yōu)選約2.5～約37.5(約1～約15)，更優(yōu)選約3.75～約25(約1.5～約10)，最好約5～約20(約2～約8)摩爾/公頃(m/H)(摩爾/英畝(m/A))。
當(dāng)本發(fā)明的組合物進(jìn)行地面噴霧(Sprayingfromtheground)時(shí)，通常將其用載體賦形劑(如水)稀釋至其噴霧用量為約9.4(約1)～約1870(約200)升/公頃(l/H)(加侖/英畝(GPA))。優(yōu)選采用的噴霧用量為約93.5～約467.5l/H(約10～約50GPA)。在進(jìn)行空中噴霧(aerialspraying)的情況下，通常使用更濃一些的溶液，且其一般施用量為約18.7～約140.3(約2～約15)，優(yōu)選約28.1～約46.8(約3～約5)l/H(GPA)。
本發(fā)明的組合物通常主要是與被噴灑的植物接觸，但部分組合物也會(huì)與種植有被噴灑的特定作物的土地接觸。通常，本發(fā)明的組合物與所噴霧區(qū)域的土地面積進(jìn)行接觸的比例至少為約0.001%，更通常的是至少約0.01%，最普遍的情形是至少約0.1%，例如，如果用本發(fā)明的組合物噴灑約0.4公頃(約1英畝)土地上的作物，那么與組合物進(jìn)行接觸的土地的面積至少約0.0004公頃(約0.001英畝)，更可能是至少約0.004公頃(約0.01英畝)，最可能為至少約0.04公頃(約0.1英畝)。被噴灑的組合物與某一區(qū)域的土地表面進(jìn)行接觸的比例優(yōu)選小于約50%，更優(yōu)選小于約25%，進(jìn)一步優(yōu)選小于約10%，最好是小于約5%。
實(shí)施例下列實(shí)施例用來說明本發(fā)明，但不是對(duì)本發(fā)明的限制。該實(shí)施例詳細(xì)描述了多個(gè)大田實(shí)驗(yàn)。這些實(shí)驗(yàn)表明本發(fā)明的實(shí)例性組合物，與僅包含膦酸化合物作為活性成分的對(duì)照試樣比較，具有增強(qiáng)的脫葉作用和植物生長抑制能力。
研究方法測試是在Tifton的砂壤土上進(jìn)行的(約0～2%的坡度)。將隨機(jī)選定的整塊地分成小塊進(jìn)行3×4階乘實(shí)驗(yàn)(factorial experiment)。三種不同用量的乙烯利(從Rhone-Poulenc得到，是含約0.7公斤/升(kg/l)(約1.5磅/夸脫(1b/qt))活性成分(即(2-氯乙基)膦酸)的水溶液)作為主標(biāo)(main plot)，四種不同用量的商標(biāo)名為EnquikR的硫酸二氫一脲(MCDS)作為副標(biāo)(subplot)。(Enquik可從加利福尼亞聯(lián)合石油公司(Union Oil Company of Califorma)商購。它為含約82%(重量)(約1.2kg/l(約2.6 1b/qt)MCDS的含水液體)。種植DPL 90棉花。地塊由兩排組成(約1.8m×約9.1m(約6ft×30ft)/排)，在兩塊地之間有兩排未處理的緩沖地帶。兩塊相同的地用約3m(約10ft)的通道分開。使用以TJ11002平扇狀噴孔標(biāo)度至釋放約233.8l/H(約25 GPA)的CO2背負(fù)式噴霧器(在約45.7cm(約18英寸)中心有4個(gè)噴孔)以約446.1千帕斯卡(約50psi)的壓力以及約4.8km/小時(shí)(約3英里/小時(shí)(mph))地速進(jìn)行噴淋。在種植后43天至棉花長至高約25.4～約40.6cm(約10～約16英寸)及具有7-12片葉子/每株植物時(shí)施用本發(fā)明的組合物。不需使用其它噴霧助劑。施用和環(huán)境條件的詳細(xì)內(nèi)容列于下表A中。
表A環(huán)境條件開始時(shí)間3∶20(下午)結(jié)束時(shí)間4∶30(下午)
空氣溫度36.1℃(97F)土壤溫度36.7℃(98F)相對(duì)濕度50%云覆蓋率30%風(fēng)(風(fēng)速及風(fēng)向)0～6.4km/hr/W(0～4mph/W)土壤濕度干葉表面濕度干作物高度25.4～40.6cm(10～16英寸)作物狀態(tài)7-12片葉/開花前施用參數(shù)噴霧計(jì)時(shí)P.O.T.
噴霧方法 CO2背負(fù)式設(shè)備速度3.8km/h(3mph)噴孔尺寸平扇形(FlatFan)11002噴孔間隔45.7cm(18″)噴孔高度76.1cm(30″)割道寬度1.8m(6′)噴霧壓力446.1千帕斯卡(50psi)噴霧體積233.8l/H(25GPA)1、P.O.T.表示出土后從頂部上方施用(postemergentoverthetop)
由于一塊土地地圖說明誤差，用MCDS料作為主標(biāo)成分而乙烯利料作為副標(biāo)。結(jié)果，所有的分析過程均采用標(biāo)準(zhǔn)兩步變量分析法(A.N.O.V.A)進(jìn)行推導(dǎo)。
在施用或處理后(D.A.T.)約3天和7天進(jìn)行脫葉百分?jǐn)?shù)(0～100)的目視估算。約7.D.A.T.時(shí)進(jìn)行高度降低百分?jǐn)?shù)(0～100)的目視評(píng)估。在約8D.A.T.約50株植物/一塊地為基礎(chǔ)對(duì)表示再生長的頂部分生植物(即新冒出的葉子)的數(shù)目進(jìn)行計(jì)數(shù)從而進(jìn)行頂端再生評(píng)估。僅對(duì)那些用含約2.34l/H(約1qt/A)乙烯利處理過的植物進(jìn)行計(jì)數(shù)。約14D.A.T，對(duì)植物生長抑制百分?jǐn)?shù)(0～100)進(jìn)行目視評(píng)估，該過程也僅對(duì)用含約2.34l/H(約1qt/A)乙烯利處理過的植物進(jìn)行評(píng)估。所有的數(shù)據(jù)均使用Duncan的多變程檢驗(yàn)法以約5%的顯著性水平(Duncan′sMultipleRangeTest，DMRT;P＝0.05)導(dǎo)出的適度均分分離方法(appropriatemeanseperations)以兩步A.N.O.V.A.進(jìn)行分析。結(jié)果顯示在下列B-E中。
討論A.脫葉作用參看上述表B-C，向乙烯利中加入MCDS對(duì)棉花脫葉的影響在3D.A.T.與7D.A.T.時(shí)是類似的。雖然向約0.58l/H(約0.25qt/A)乙烯利中添加MCDS能增強(qiáng)脫葉作用，但僅僅在MCDS的用量為約7.02l/H(約3qt/A)時(shí)導(dǎo)致顯著的增強(qiáng)作用。向約1.16(約0.5)或2.34(約1)l/H(qt/A)的乙烯利中添加約2.34(約1)，約4.68(約2)或約7.02(約3)l/H(qt/A)的MCDS均會(huì)在7D.A.T.導(dǎo)致棉花脫葉作用顯著增強(qiáng)。向約1.16l/H(約0.5qt/A)乙烯利中添加約2.34(約1)，約4.68(約2)，和約7.02(約3)l/H(qt/A)的MCDS分別導(dǎo)致約33，38和45%的脫葉率，而單獨(dú)使用乙烯利時(shí)則僅有約1%。類似地，向約234l/H(約1qt/A)的乙烯利中加入約2.34(約1)，約4.68(約2)，和約7.02(約3)l/H(qt/A)的MCDS在7D.A.T.分別導(dǎo)致約51，53和58%的脫葉率，如僅使用乙烯利時(shí)則僅為19%。當(dāng)MCDS添加至約2.34l/H(約1qt/A)的乙烯利中時(shí)，MCDS的用量不會(huì)導(dǎo)致脫葉率的顯著性差異。
B.生長抑制性如表C-E所示，在約7，8和14D.A.T.時(shí)測量生長抑制性的影響。且約7D.A.T.時(shí)對(duì)所有的處理情形目視估測高度降低百分比。僅僅對(duì)包含約2.34l/H(約1qt/A)乙烯利的處理情形在約14D.A.T.時(shí)，進(jìn)行頂部再生長計(jì)數(shù)(約8D.A.T.時(shí)約50株植物/塊地)和生長減少百分?jǐn)?shù)的目視估測(總的樹冠層)。
所有的生長測量和估計(jì)的結(jié)果與脫葉作用的總趨向是相似的，當(dāng)向約0.58l/H(約0.25qt/A)乙烯利中添加約2.34l/H(約1qt/A)MCDS時(shí)，高度降低作用會(huì)有一定程度的增加，但當(dāng)添加約4.68(約2)或約7.02(約3)l/H(qt/A)的MCDS時(shí)，則會(huì)有具有統(tǒng)計(jì)意義的顯著的增加，向約1.16l/H(約0.5qt/A)或約2.34l/H(約1qt/A)乙烯利中添加約2.34(約1)，約4.68(約2)或約7.02(約3)l/H(qt/A)的MCDS均會(huì)在7D.A.T.顯示出高度降低作用的顯著增加。類似地，向約2.34l/H(約1qt/A)的乙烯利中添加各種用量的MCDS在8D.A.T.時(shí)會(huì)使頂部再生長顯著降低而在14D.A.T.會(huì)使生長減緩作用顯著增加。當(dāng)MCDS添加至約2.34l/H(約1qt/A)的乙烯利中時(shí)，MCDS的用量不會(huì)導(dǎo)致高度降低作用、頂部再生長或生長抑制性方面顯著的差異。
雖然本發(fā)明是以一些優(yōu)選的方案進(jìn)行詳細(xì)描述的，但其它的情形也是可以的。例如，本發(fā)明的組合物也可用于(a)加速棉花上的棉鈴綻開，(b)阻礙植物長高(如使生產(chǎn)谷物的植物如小麥降低)和(c)保護(hù)植物在其生長狀態(tài)(如延遲或防止觀賞植物開花)。此外，酰胺-硫酸加合物的混合物除了能形成混合物外，也可生成反應(yīng)產(chǎn)物。進(jìn)而，本發(fā)明權(quán)利要求書的實(shí)質(zhì)和范圍不應(yīng)受說明書中包含的優(yōu)選方案的限制。
表B3D.A.T.時(shí)MCDS和乙烯利對(duì)脫葉作用的影響脫葉百分?jǐn)?shù)(目測)處理IIIIIIIV平均乙烯利00000(0.581/H(0.25qt/A))+MCDS155506(2.341/H(1qt/A))+MCDS01010159(4.681/H(2qt/A))+MCDS10101059(7.021/H(3qt/A))乙烯利0100105(1.161/H(0.5qt/A))+MCDS4035352534(2.341/H(1qt/A))
續(xù)表B3D.A.T.時(shí)MCDS和乙烯利對(duì)脫葉作用的影響脫葉百分?jǐn)?shù)(目測)處理IIIIIIIV平均+MCDS2025101518(4.681/H(2qt/A))+MCDS2030251523(7.021/H(3qt/A))乙烯利155201013(2.341/H(1qt/A))+MCDS2520201020(2.341/H(1qt/A))+MCDS2035103024(4.681/H(2qt/A))+MCDS4045403540(7.021/H(3qt/A))
表DMCDS和乙烯利對(duì)頂端再生長的影響，8D.A.T.
頂端再生長數(shù)1處理IIIIIIIV平均乙烯利3546423439(2.341/H(1qt/A))+MCDS 8 22 15 4 122(2.341/H(1qt/A))+MCDS 11 15 8 6 102(4.681/H(2qt/A))+MCDS 10 5 7 5 72(7.021/H(3qt/A))1.在50株植物/一塊地上表明頂部再生長(新冒出的葉子)的頂端的數(shù)目。
2.在P＝0.05時(shí)使用DMRT的顯著性差異。
表EMCDS和乙烯利對(duì)植物生長抑制作用的影響，14D.A.T.
植物生長抑制百分?jǐn)?shù)1處理IIIIIIIV平均乙烯利3035202528(2.341/H(1qt/A))+MCDS 65 75 60 55 642(2.341/H(1qt/A))+MCDS 60 60 50 60 582(4.681/H(2qt/A))+MCDS 55 70 65 60 632(7.021/H(3qt/A))1.與未處理的緩沖行相比的目視評(píng)估。
2.在P＝0.05時(shí)使用DMRT的顯著性差異。
權(quán)利要求
1.一種組合物，該組合物是通過酰胺-硫酸加合物和一種選自下述的化合物進(jìn)行混合而形成的，所述化合物為膦酸、膦酸酯和膦酸鹽，其中膦酸具有下述通式
其中，X1為硫?qū)?；R1選自鹵代乙基和膦?；一籖2和R3獨(dú)立地選自鹵素，-X2-R4，-X2-CH2-R4，X2為硫?qū)偾襌4選自氫、未取代芳基、取代芳基、雜環(huán)基、未取代烷基、取代烷基、烯基和炔基，只要當(dāng)一個(gè)R4選自未取代烷基、取代烷基、烯基和炔基時(shí)，另一個(gè)R4則選自未取代芳基、取代芳基和雜環(huán)基；R2和R3合在一起形成基團(tuán)-R5-R7-R6-，R5和R6各自以單鍵連接到磷原子上，且R5和R6中有一個(gè)為硫?qū)?，而另一個(gè)選自硫?qū)佟?X3-CH2-，-CO-O-和-CONH2，X3為硫?qū)?，R7為選自苯、取代苯，雜環(huán)和取代雜環(huán)的環(huán)基團(tuán)；當(dāng)R2和R3之一為-X4-R8時(shí)，另一個(gè)為
R8獨(dú)立地選自氫、未取代烷基、取代烷基、未取代芳基、取代芳基和雜環(huán)基，且X4、X5和X6為硫?qū)佟?br> 2.按照權(quán)利要求1所述的組合物，其中膦酸具有下列通式
其中，m或n之一為0，另一個(gè)則為0或1;R10為鹵代乙基或膦酰基乙基;R11為氫原子或者取代或未取代的苯基;R12為氫原子，取代或未取代的苯基、含2～12個(gè)碳原子的鹵代或未取代、飽和或未飽和的烴基。
3.按權(quán)利要求1所述的組合物，其中酰胺具有下式
其中X20為硫?qū)?，每一R20和R21獨(dú)立地選自氫和一價(jià)基團(tuán)，且R20和R21可合在一起形成二價(jià)基團(tuán)。
4.按權(quán)利要求1所述的組合物，其中酰胺具有下式
其中X20為硫?qū)?R20選自氫和每個(gè)烷基含多至20個(gè)碳原子的一價(jià)烷基;R21選自氫，每個(gè)烷基含多至20個(gè)碳原子的一價(jià)烷基，取代和未取代的氨基，該取代的氨基其每一個(gè)氨基含多至20個(gè)碳原子，R20和R21一起可形成含多至25個(gè)碳原子的二價(jià)烷基。
5.一種組合物，它是通過酰胺-硫酸加合物和一種選自膦酸、膦酸酯和膦酸鹽的化合物進(jìn)行混合而形成的，其中(a)酰胺具有下式
X20為硫?qū)?R20選自氫和每個(gè)烷基含多至20個(gè)碳原子的一價(jià)烷基;R21選自氫，每個(gè)烷基含多至20個(gè)碳原子的一價(jià)烷基，取代和未取代的氨基，該取代的氨基其每一個(gè)氨基含多至20個(gè)碳原子，R20和R21一起可形成含多至25個(gè)碳原子的二價(jià)烷基;(b)膦酸具有下式
m或n中的一個(gè)為0，另一個(gè)為0或1;R10為鹵代乙基或膦酰基乙基，R11為氫原子或者取代或未取代的苯基;R12為氫原子，取代或未取代的苯基、含2～12個(gè)碳原子的鹵代或未取代、飽和或不飽和的烴鏈。
6.按權(quán)利要求5所述的組合物，其中所說的化合物選自(2-鹵代乙基)膦酸，(2-鹵代乙基)膦酸的C1～C2烷基酯和二酯，(2-鹵代乙基)膦酸的鹽。
7.按權(quán)利要求5所述的組合物，其中所說的酰胺選自脲、硫脲、甲酰胺、縮二脲、縮三脲、硫代甲酰胺、乙酰胺、N-甲基苯甲酰胺、3-氯-N-乙基丁酰胺、N-苯基乙酰胺、N-苯基丙酰胺、二甲基甲酰胺、乙基甲酰胺、甲基甲酰胺、丙酰胺、丁酰胺、戊酰胺、苯甲酰胺、琥珀酰胺。
8.一種組合物，該組合物是通過混合(a)硫酸與酰胺的反應(yīng)產(chǎn)物和(b)選自(2-氯乙基)膦酸、(2-氯乙基)膦酸的C1～C2烷基酯和二酯、(2-氯乙基)膦酸的鹽的化合物而形成的，其中所說的酰胺選自脲、硫脲、甲酰胺、縮二脲、縮三脲、硫代甲酰胺、二甲基甲酰胺、乙基甲酰胺、和甲基甲酰胺。
9.按權(quán)利要求8所述的組合物，其中所說的化合物包括(2-氯乙基)膦酸和(2-氯乙基)膦酸的鹽。
10.按權(quán)利要求8所述的組合物，其中所說的酰胺為脲。
11.按權(quán)利要求8所述的組合物，其中所說的反應(yīng)產(chǎn)物為硫酸二氫一脲。
12.一種組合物，該組合物是通過混合(a)硫酸與脲的反應(yīng)產(chǎn)物和(b)選自(2-氯乙基)膦酸和(2-氯乙基)膦酸的鹽的化合物而形成的。
13.按權(quán)利要求12所述的組合物，其中所說的反應(yīng)產(chǎn)物為硫酸二氫一脲。
14.按權(quán)利要求12所述的組合物，其中脲與硫酸的摩爾比為1/4～7/4。
15.一種控制植物生長的方法，該方法包括向植物施用有效量的權(quán)利要求1的組合物。
16.一種控制植物生長的方法，該方法包括向植物施用有效量的權(quán)利要求1的組合物，其中所說的植物選自蘋果、大麥、黑莓、鳳梨、羅馬甜瓜、櫻桃、咖啡、棉花、酸果蔓、黃瓜、無花果、榛子、葡萄、番石榴、檸檬、夏威夷果、觀賞植物、胡椒、菠蘿、黑麥、南瓜、紅桔、雜交紅桔、煙草、番茄、核桃、小麥、油菜、玉米(corn)、亞麻、玉米(maize)、橙子、桃、橡膠和甘蔗。
17.一種控制棉花生長的方法，該方法包括向棉花施用有效量的權(quán)利要求1的組合物。
18.一塊土地，其至少0.001%的表面與權(quán)利要求1的組合物接觸過。
19.一種植物，至少它的部分表面與權(quán)利要求1的組合物進(jìn)行接觸。
20.一種噴霧設(shè)備，包括(a)容納液體組合物的裝置和(b)用于噴射液體的裝置，所述的容納液體的裝置與噴射裝置以流體連通，其中該設(shè)備的特征在于權(quán)利要求1的組合物以液體的形式存在于容納液體的裝置中。
21.一種反應(yīng)產(chǎn)物，該產(chǎn)物是通過混合(a)一種酰胺-硫酸加合物和(b)選自(2-氯乙基)膦酸、(2-氯乙基)膦酸的C1～C2烷基酯和二酯和(2-氯乙基)膦酸的鹽的化合物而形成的，其中所說的酰胺選自脲、硫脲、甲酰胺、縮二脲、縮三脲、硫代甲酰胺、二甲基甲酰胺、乙基甲酰胺和甲基甲酰胺。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種具有增強(qiáng)脫葉作用和植物生長抑制能力的組合物。該組合物包含酰胺-硫酸加合物與膦酸，和/或膦酸衍生物或其鹽的混合物。
文檔編號(hào)A01N59/02GK1087781SQ9312005
公開日1994年6月15日 申請(qǐng)日期1993年12月10日 優(yōu)先權(quán)日1992年12月10日
發(fā)明者馬克L·阿特沃特 申請(qǐng)人:加利福尼亞聯(lián)合石油公司