專利名稱：殺蟲農(nóng)藥混合液劑滅鈴?fù)闹谱鞣椒?br> 技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及以三氟氯氰菊酯、滅多威和/或甲基對(duì)硫磷為有效成分的混合殺蟲液劑，上述成分配合適當(dāng)?shù)脑鲂?、助劑和溶劑組成的滅鈴?fù)簞?，?duì)多種農(nóng)業(yè)害蟲有增效的防治作用，對(duì)棉田害蟲有好的防效。特別是對(duì)抗性棉鈴蟲有很強(qiáng)的增效防治作用。滅鈴?fù)簞槲覈壳懊藁ㄉa(chǎn)中，防治抗性害蟲，延緩害蟲的抗藥性開辟了一條途徑。
通常大量而單一地使用擬除蟲菊酯、氨基甲酸酯、有機(jī)磷類等農(nóng)藥防治棉花蟲害，導(dǎo)致棉鈴蟲對(duì)多種殺蟲劑產(chǎn)生不同程度的抗藥性，從而帶來一系列嚴(yán)重后果，殺蟲劑的防治效果日益下降，棉鈴蟲對(duì)棉花生產(chǎn)造成的威脅現(xiàn)已成了一個(gè)世界性的問題。在泰國由于棉鈴蟲抗藥性未能有效治理，被迫取消了整個(gè)15萬公頃的棉花種植。目前在我國主要產(chǎn)棉區(qū)棉鈴蟲已對(duì)多種殺蟲劑產(chǎn)生了不同程度的抗性，有些抗性較高的地區(qū)如山東、河北、河南部分地區(qū)已到了難于防治的地步，有的地方不得不靠人工捉蟲，造成棉花生產(chǎn)的嚴(yán)重?fù)p失，單是河北省1990年損失的直接經(jīng)濟(jì)收入就達(dá)1億元。也給紡織工業(yè)帶來了危機(jī)。近年來在棉花生產(chǎn)中，由于防治次數(shù)和用藥濃度一再增加，投入的勞力和成本急劇增加而收成又相對(duì)下降，已嚴(yán)重挫傷了棉農(nóng)植棉的積極性。如果我國出現(xiàn)泰國那種局面，在我們這樣一個(gè)大國遭受的損失將是難于估量的，所以棉鈴蟲的防治及抗性治理問題已成了我國棉花生產(chǎn)上的當(dāng)務(wù)之急。六十年代初，美國喬治教授提出了抗性治理多作用點(diǎn)理論。當(dāng)前世界上對(duì)害蟲抗性治理策略主要有飽和治理、適度治理、和多作用點(diǎn)治理。農(nóng)藥混劑是多作用點(diǎn)治理的具體方法。目前所用的混劑大部分為二元復(fù)配混劑，與單劑農(nóng)藥相比，對(duì)棉鈴蟲的抗藥性發(fā)展有延緩作用，也有較好的防治效果，明顯優(yōu)于單劑，但混劑的增效幅度和性能卻因組份的不同和配比的不同存在著很大差異。
本發(fā)明的目的是針對(duì)棉鈴蟲抗性的嚴(yán)重發(fā)展，運(yùn)用多作用點(diǎn)抗性治理理論，在室內(nèi)外按嚴(yán)格的科研程序研制成科學(xué)合理的增效混劑。國內(nèi)外許多專家的研究結(jié)果表明科學(xué)合理的殺蟲混劑能增強(qiáng)對(duì)害蟲特別是抗藥性害蟲的防治效果，而且能減輕對(duì)害蟲的抗藥性選擇壓，經(jīng)室內(nèi)直接對(duì)害蟲進(jìn)行抗藥性汰選試驗(yàn)，明確了科學(xué)合理的殺蟲混劑確有顯著延緩害蟲抗藥性的作用。
本發(fā)明是在氨基甲酸酯、擬除蟲菊酯和有機(jī)磷三大類不同作用機(jī)制的農(nóng)藥中，根據(jù)其對(duì)棉鈴蟲毒力大小水平，選擇三類藥劑中毒力水平最高的有效成分滅多威、三氟氯氰菊酯和甲基對(duì)硫磷，任意地進(jìn)行二元或三元復(fù)配而成。滅多威化學(xué)名稱為1-(甲硫基)亞乙基氨基甲氨基甲酸酯;三氟氯氰菊酯又名功夫菊酯，化學(xué)名稱為3-(2-氯-3.3.3-三氟丙烯基)-2.2-二甲基環(huán)丙烷羧酸-氰基-3-苯氧芐基酯;甲基對(duì)硫磷化學(xué)名稱為0.0-二甲基-0-對(duì)硝基苯基硫代磷酸酯。具體的二元混配包括三氟氯氰菊酯與滅多威、三氟氯氰菊酯與甲基對(duì)硫磷，以及甲基對(duì)硫磷與滅多威混配，一般來講1份三氟氯氰菊酯可以與4-12份滅多威或15-20份甲基對(duì)硫磷混配。本發(fā)明液劑也可以以三元混配的形式存在。一般1份三氟氯氰菊酯可以與4-12份滅多威和15-20份甲基對(duì)硫磷混配。本發(fā)明液劑在篩選的最佳混合比例下，對(duì)多種農(nóng)業(yè)害蟲，特別是抗性棉鈴蟲，有著極佳的增效防治作用。
具體的本發(fā)明優(yōu)選液劑含有1-2%三氟氯氰菊酯，4-12%滅多威和/或15-20%甲基對(duì)硫磷作為有效成分。
本發(fā)明液劑可進(jìn)一步地含有增效劑，可以采用對(duì)氨基甲酸酯、擬除蟲菊酯和有機(jī)磷有增效作用的各種增效劑、優(yōu)選的增效劑可以是S2、SV1增效醚、芝麻油等。為了取得良好的增效效果，可以將上述增效劑中的任意兩種混合使用。本發(fā)明中一般可采用5-15%單一或復(fù)合的增效劑。
可選擇的，本發(fā)明液劑中可進(jìn)一步含有常規(guī)的各種滲透劑以提高殺蟲效力。優(yōu)選的滲透劑可以是機(jī)油或JFC。滲透劑的用量為5-20%。
本發(fā)明液劑中可同時(shí)含有上述增效劑和滲透劑，同時(shí)加入增效劑和滲透劑后，可顯著提高殺蟲效果。一般采用5-20%單一或復(fù)合的增效劑，5-20%的滲透劑。
本發(fā)明上述各種有效成分，以及有效成分和各種增效劑和/或滲透劑，均可加入配制農(nóng)藥液體制劑乳油的常用乳化劑和溶劑配制成液劑。對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)中常用的乳化劑和溶劑在此不詳述，可參見《植物化學(xué)保護(hù)》(農(nóng)業(yè)出版社 1983)一書中有關(guān)農(nóng)藥制劑一節(jié)。
上述各種有效成分配合增效劑和/或滲透劑，以及乳化劑、溶劑組成本發(fā)明的滅鈴?fù)簞?。滅鈴?fù)簞┑湫偷呐浞绞?-2%三氟氯氰菊酯，4-12%滅多威和/或15-20%甲基對(duì)硫磷，5-20%增效劑，5-20%滲透劑，8-15%乳化劑，余量的溶劑。
滅鈴?fù)a(chǎn)品以乳油形式存在。采用配制乳油的常規(guī)方法，將各種有效成分均勻混合而制得。滅鈴?fù)簞┩庥^是淡黃色至棕黃色單相液體。
將有效量的滅鈴?fù)鶕?jù)施藥時(shí)的具體情況如蟲情，作物生長(zhǎng)狀態(tài)，氣候條件等。本領(lǐng)域的技術(shù)人員可掌握適當(dāng)?shù)氖┧幜?。一般每畝用藥量為4.2-12.5克有效成分。采用將含有效成分的液劑用水均勻稀釋后，噴施于害蟲生長(zhǎng)的作物上的方法施藥。
滅鈴?fù)簞┑奶攸c(diǎn)是能夠防治多種農(nóng)業(yè)害蟲，如棉鈴蟲、棉蚜、棉紅蜘蛛、粘蟲、瓜蚜等多種害蟲。對(duì)棉田中的主要害蟲棉鈴蟲既能殺幼蟲，又能殺卵，既能殺低齡幼蟲，又能殺大齡幼蟲，殺蟲毒力高，防治效果好。不僅在低中抗藥性地區(qū)有很好的防治效果，也能在高抗藥性地區(qū)取得良好的防效，具有顯著的增效防治作用。
本發(fā)明液劑的配制方法和殺蟲效果是通過下述實(shí)施例例證的。下述實(shí)例僅能例證本發(fā)明，但并不限制本發(fā)明。
在本發(fā)明中，除非另外指明，所有百分比均為重量體積百分比。
配方一滅多威 10%三氟氯氰菊酯 1.3%甲基對(duì)硫磷 18.7%乳化劑2201 10%二甲苯 余量將上述有效成分均勻混合，配制成單相的乳油。以下配方的配制方法均與配方一相同。
配方二滅多威 5%三氟氯氰菊酯 1.3%甲基對(duì)硫磷 18.7%S210%芝麻油 10%乳化劑2201 10%二甲苯 余量配方三滅多威 5%三氟氯氰菊酯 1.3%甲基對(duì)硫磷 18.7%機(jī)油/JFC 5%
乳化劑2201 10%二甲苯 余量配方四三氟氯氰菊酯 1.3%甲基對(duì)硫磷 18.7%芝麻油/S210%JFC 10%乳化劑2201 10%二甲苯 余量配方五滅多威 5%三氟氯氰菊酯 1.3%甲基對(duì)硫磷 18.7%S210%芝麻油 10%JFC 5%乳化劑2201 10%二甲苯 余量根據(jù)上述配方配制的滅鈴?fù)橛?，按照測(cè)定乳油常規(guī)的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)，均符合FAO及我國有關(guān)乳油的技術(shù)指標(biāo)和熱貯穩(wěn)定性標(biāo)準(zhǔn)。
通過下述殺蟲效果實(shí)施例，具體說明了本發(fā)明滅鈴?fù)簞?duì)棉鈴蟲、棉蚜、棉葉螨、瓜蚜、粘蟲等多種農(nóng)業(yè)害蟲增效的防治作用。
在室內(nèi)復(fù)配篩選有效成分和最佳配比時(shí)，采用點(diǎn)滴法測(cè)定鱗翅目幼蟲和蚜蟲，一般在同一時(shí)間內(nèi)(一天)作單劑和混配藥的毒力測(cè)定，繪制其毒力回歸線，求出LD50值，95%置信限和相關(guān)系數(shù)，采用孫云沛計(jì)算共毒系數(shù)。
點(diǎn)滴法是用自制的不銹鋼微量點(diǎn)滴器經(jīng)島津CS-920高速薄層掃描儀測(cè)定(蚜蟲約0.04微升/頭)，棉鈴蟲約0.08微升/頭，用點(diǎn)滴器將藥液點(diǎn)在蟲體背部，用毛筆或小鑷子將受藥試蟲轉(zhuǎn)入指形管中，加塞后置于適溫恒溫箱中恢復(fù)，蚜蟲在5小時(shí)后，棉鈴蟲在48小時(shí)后檢查死亡率，死亡判斷標(biāo)準(zhǔn)是用撥針觸動(dòng)蟲體，不動(dòng)者為死亡。
單劑和混劑均用丙酮配成5個(gè)濃度，下述的配方一到五為配方一-五有效成分的丙酮液，每個(gè)濃度重復(fù)3次，每個(gè)重復(fù)測(cè)10-30頭試蟲。
在以下實(shí)施例中采用下述簡(jiǎn)稱滅多威 簡(jiǎn)稱: 滅三氟氯氰菊酯 " 功甲基對(duì)硫磷 " 甲芝麻油 " 芝增效醚 " 增實(shí)施例一測(cè)定了功夫菊酯和甲基對(duì)硫磷/滅多威混配對(duì)棉鈴蟲毒力，計(jì)算共毒系數(shù)，以判斷增效水平，詳見表一、表二數(shù)據(jù)。
表一、二數(shù)據(jù)表明功夫菊酯與不同比例的甲基對(duì)硫磷或滅多威混配，共毒系數(shù)均大于100，說明具有一定的增效作用。
實(shí)施二測(cè)定了三種單劑和不同配比的混劑對(duì)不同抗性水平棉鈴蟲和瓜蚜的毒力。計(jì)算共毒系數(shù)，以判斷其增效水平，詳細(xì)數(shù)據(jù)見表3-5。
表三-五的數(shù)據(jù)表明，滅多威、三氟氯氰菊酯和甲基對(duì)硫磷三種殺蟲藥劑混配，有著明顯的增效效果，滅10+功1.3+甲18.7的配方共毒系數(shù)為276，增效二倍半，比較表三和表四的數(shù)據(jù)說明混配制劑對(duì)抗性棉鈴蟲的增效水平高于對(duì)敏感品系的增效水平。
實(shí)施例三在實(shí)施例二配方的基礎(chǔ)上，采用配方二測(cè)定了加入增效劑對(duì)三元混劑藥效的影響，詳細(xì)數(shù)據(jù)見表六。
表六結(jié)果說明加入增效劑后，殺蟲毒力能再次提高約二倍左右，這對(duì)提高滅鈴?fù)亩玖χ卫砜剐悦掴徬x，是很有意義的。
實(shí)施例四在實(shí)施例二配方一的基礎(chǔ)上，采用配方三，測(cè)定了加入滲透劑對(duì)三元混劑藥效的影響，詳見表七、八。
表七、八結(jié)果說明加入滲透劑后，其殺蟲毒力能再次提高約二倍左右。
實(shí)施例五在實(shí)施例二配方基礎(chǔ)上，采用配方四，測(cè)定了加入增效劑和滲透劑對(duì)三元混劑藥效的影響。
采用膠粘法測(cè)定螨類的毒力。粘膠法是用透明膠紙粘貼在載玻片一端，使粘面朝外，用毛筆尖挑取雌性成螨，使螨背粘在膠紙上。在雙目解剖鏡下，剔除腹面朝下或不活躍的個(gè)體，每玻片40-50個(gè)個(gè)體，然后將粘貼試蟲的玻片在供試藥液中浸漬輕晃5秒鐘，用吸水紙吸去玻片上多余藥液涼干，放入培養(yǎng)皿內(nèi)，皿中放一吸水棉球保濕，皿置于27℃恒溫箱中，24、48小時(shí)檢查死亡率。
單劑和混劑的制劑用水配成5個(gè)濃度，每個(gè)濃度重復(fù)3次，每個(gè)重復(fù)測(cè)3塊玻片。
詳細(xì)數(shù)據(jù)見表九-表十一。
同時(shí)加入增效劑和滲透劑后，對(duì)棉紅葉螨、棉蚜和蘿卜蚜均有很強(qiáng)的增效作用。對(duì)棉紅葉螨的共毒系數(shù)為386，增效近四倍。
實(shí)施例六在實(shí)施例二配方基礎(chǔ)上，采用配方五測(cè)定了采用兩種復(fù)配增效劑和滲透劑的藥效。為了比較不同抗性水平的棉鈴蟲對(duì)配方五滅鈴?fù)簞┑姆磻?yīng)，比較了不同抗性水平棉鈴蟲的毒力水平和增效水平，進(jìn)一步的研究了滅鈴?fù)?duì)其它農(nóng)業(yè)害蟲如粘蟲和瓜蚜的藥效，詳見表十二-十五和表十六、十七。
表十二-十五結(jié)果表明，滅鈴?fù)?duì)不同抗性水平的棉鈴蟲有顯著的增效作用，而其增效作用因防治的害蟲抗性水平而異，且有隨抗性水平增長(zhǎng)增效幅度更大的趨勢(shì)。這一結(jié)果從實(shí)際測(cè)試中進(jìn)一步驗(yàn)證了，增效混劑不僅能較好地控制抗性害蟲，且能有效地延緩其抗性的發(fā)展。
表十六、十七結(jié)果表明，滅鈴?fù)?duì)粘蟲和瓜蚜均有極其顯著的增效效果，對(duì)瓜蚜增效近23倍，說明滅鈴?fù)乐蚊尢镆酝獾霓r(nóng)業(yè)害蟲上，也具有出人意料的良好的效果。在農(nóng)業(yè)上使用滅鈴?fù)乐魏οx有著很好的前景。
在室內(nèi)毒力測(cè)定的基礎(chǔ)上，在河北、山西等多處進(jìn)行了滅鈴?fù)?duì)棉鈴蟲田間實(shí)際防治效果的實(shí)驗(yàn)。
總結(jié)各地田間試驗(yàn)結(jié)果表明滅鈴?fù)诤颖笔「摺⒅?、低棉鈴蟲抗性水平地區(qū)以及在山西新絳縣對(duì)棉鈴蟲表現(xiàn)出了很高的防治效果。在0.01%的使用濃度時(shí)在低抗區(qū)防效達(dá)90%以上，中抗區(qū)達(dá)90%左右;0.02%的使用濃度時(shí)防效更突出，在低抗區(qū)防效達(dá)94%以上，中、高抗區(qū)達(dá)90%以上。無論從我們的試驗(yàn)中，還是從棉農(nóng)的反映中，在目前用于防治棉鈴蟲的各種殺蟲劑中，如殺滅菊酯、來福靈、高效氯氰菊酯、多蟲清以及混劑滅殺斃等，滅鈴?fù)?duì)棉鈴蟲的防治效果表現(xiàn)最突出，是防治棉鈴蟲最有效的藥劑之一。
權(quán)利要求
1.一種殺蟲農(nóng)藥的混合液劑，其特征在于含有三氟氯氰菊酯，滅多威和/或甲基對(duì)硫磷為有效成分。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的液劑，其特征在于含有1-2%三氟氯氰菊酯，4-12%滅多威和/或15-20%的甲基對(duì)硫磷(重量體積百分比)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的液劑，其特征在于含有增效劑SV1、S2，增效醚、芝麻油。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的液劑，其特征在于含有上述任一的增效劑，優(yōu)選的含有上述任意兩種增效劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求3的液劑，其特征在于含有1-2%三氟氯氰菊酯，4-12%滅多威和/或15-20%甲基對(duì)硫磷，5-20%增效劑(重量體積百分比)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的液劑，其特征在于含有滲透劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的液劑，其特征在于含有滲透劑機(jī)油或JFC。
8.根據(jù)權(quán)利要求6的液劑，其特征在于含有1-2%三氟氯氰菊酯，4-12%滅多威和/或15-20%甲基對(duì)硫磷，5-20%滲透劑(重量體積百分比)。
9.根據(jù)權(quán)利要求1的液劑，其特征在于含有增效劑、滲透劑。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的液劑，其特征在于增效劑可為S2、SV1，增效醚、芝麻油，優(yōu)選的為上述任意兩種增效劑;滲透劑為機(jī)油或JFC。
11.根據(jù)權(quán)利要求9的液劑，其特征在于含有1-2%三氟氯氰菊酯，4-12%滅多威和/或15-20%甲基對(duì)硫磷，5-20%增效劑，5-20%滲透劑(重量體積百分比)。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-11的液劑，其中可含有適于農(nóng)田的乳化劑、溶劑。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的液劑，其中含有8-15%的乳化劑，余量的溶劑，以構(gòu)成液劑的百分之百組成。
14.根據(jù)上述任一權(quán)利要求液劑的配制方法，其特征在于將上述各成分均勻混合，配制成淡黃色至棕黃色單相液體。
15.根據(jù)權(quán)利要求1-13液劑的用途，其特征在于把有效量的上述液劑，施用于害蟲的生長(zhǎng)地以防治害蟲。
16.根據(jù)權(quán)利要求15的用途，其中的害蟲包括多種農(nóng)業(yè)害蟲。
17.根據(jù)權(quán)利要求15的用途，其中的害蟲可以是棉田害蟲，其中優(yōu)選的是棉鈴蟲、棉蚜、棉紅蜘蛛。
18.根據(jù)權(quán)利要求15的用途，其中優(yōu)選的是用于防治抗性棉鈴蟲。
全文摘要
本發(fā)明涉及以三氟氯氰菊酯、滅多威和/或甲基對(duì)硫磷為有效成分的二元或三元的農(nóng)藥混合液劑。上述成分配合適當(dāng)?shù)脑鲂⒅鷦┖腿軇┙M成的滅鈴?fù)簞?，?duì)多種農(nóng)業(yè)害蟲具有增效的防治作用，特別對(duì)抗性棉鈴蟲增效明顯，殺蟲毒力高，防治效果好，既能殺蟲又能殺卵。為延緩棉鈴蟲的抗藥性，治理抗性棉鈴蟲開辟了一條途徑，是目前防治棉鈴蟲最有效的殺蟲藥劑之一。
文檔編號(hào)A01N57/12GK1068707SQ9210434
公開日1993年2月10日 申請(qǐng)日期1992年6月11日 優(yōu)先權(quán)日1992年6月11日
發(fā)明者魏岑, 馬衛(wèi)芳, 程春河, 芮昌輝, 范賢林, 趙永巧, 王文來, 趙澤琴, 李惠英 申請(qǐng)人:中國農(nóng)業(yè)科學(xué)院植物保護(hù)研究所, 北京華戎生物激素廠