專利名稱：直接施用于水面的油懸浮制劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及直接施用于水田水面的除草劑油懸浮劑。
現(xiàn)有的水田用除草劑制劑有;粒劑、乳劑、可濕性粉劑及水懸浮劑等。粒劑因無須特別的機具、比較容易散布，被用得最廣。但是，粒劑的除草劑成分含量較少，同時，因在制劑時混合了粘土、膨潤土、滑石、高嶺土等的載體及粘合劑、表面活性劑等，并經(jīng)過造粒、干燥等工序，除其制造成本增高之外，還容易產(chǎn)生因散布不勻而引起的效果不均的缺點。
乳劑不能用于對有機溶劑溶解度低的除草劑，另外，其有時還會發(fā)生起因于有機溶劑的易燃性、臭氣、對人、畜、小動物的毒性、根據(jù)作物的不同會發(fā)生藥害等缺點。
可濕性粉劑在配制散布液時，因可濕性粉劑自身成為微粉末飛散出來而產(chǎn)生作業(yè)環(huán)境上的問題。
近年來，已使用起將固體農(nóng)藥原體細研磨，以水為分散劑混合表面活性劑、水溶性高分子等而形成懸浮穩(wěn)定的水懸浮液(フロァブル劑)。這種制劑因用水作分散劑，沒有了由有機溶劑引起的藥害、易燃性、臭氣及對人、畜、小動物等的毒性問題，而可期待其藥效具有與乳劑同等的效果。然而，其缺點是，在長期保存中，易產(chǎn)生分離和硬結(jié)等，且其可使用的除草劑原體也限于融點高、水溶解度低、且在化學上穩(wěn)定的固體農(nóng)藥原體。
此外，其還有一個缺點是在施用上述的乳劑、可濕性粉劑及水懸浮劑時，須用大量的水予以稀釋后噴灑，即需大量的勞動力和時間，也需用噴灑機具。
已有的劑型具有上述的缺點，本發(fā)明者們在解決這些問題的同時，以旨在尋求散布藥劑的省力化的目的，發(fā)現(xiàn)了不用稀釋農(nóng)藥于大量的水，也不用噴灑機或特別的機具，而由直接散布農(nóng)藥于灌過水的水田水面，即可使藥劑迅速在水面上擴散，其后在水中均勻分散，發(fā)揮有效的除草效果的油懸浮制劑，從而完成了本發(fā)明。
本發(fā)明提供了一種直接施于水田水面的油懸浮制劑，其特征在于，其作為除草劑活性成分，含有2′，3′-二氯ˉ4ˉ乙氧甲氧基Nˉ苯(甲)酰苯胺(作為除草劑活性成分A)5-40%(重量)，以礦物油或植物油為分散劑，摻合HLB為3-10的非離子型表面活性劑和陰離子型表面活性劑而成。
本發(fā)明又提供了一種直接施用于水田水面的油懸浮制劑，其特征在于，作為除草劑活性成分，其含有2′，3′ˉ二氯ˉ4ˉ乙氧甲氧基Nˉ苯(甲)酰苯胺(作除草劑活性成分A)5-40%(重量)，及甲基ˉαˉ(4，6ˉ二甲氧基嘧啶ˉ2ˉ基氨基甲酰氨磺酰)ˉOˉ甲苯甲酸酯(作除草成分B)0.15-1.5%(重量)，以礦物油或植物油作分散劑，摻合HLB為3-10的非離子型表面活性劑及陰離子型表面活性劑而成。
本發(fā)明的直接施用于水面的油懸浮制劑系對被研末的除草劑原體使用礦物油或植物油為分散劑，摻合HLB為3-10的非離子型表面活性劑及陰離子型表面活性劑，由滴加于水中而發(fā)揮其水面擴散性及自身乳化性。施藥時，操作者不必進入水田，在水田水面的一處或數(shù)處滴加該制劑，該藥劑即在遠大于已有制劑的范圍內(nèi)擴散，其后均勻分散于水中而充分發(fā)揮除草效果。在用傳統(tǒng)的乳劑、可濕性粉劑及水懸浮劑時，操作者進入水田噴灑以大量的水稀釋的散布液，因用噴灑機散布藥液的范圍為數(shù)平方米-10平方米的程度，在用于大面積的水田時，即需大量勞動力和時間。本發(fā)明根本性地解決了此問題使散布藥液的省力成為可能。又在使用水懸浮劑時，如其除草劑原體的水溶解度在100ppm(25℃)以上時，由于產(chǎn)生硬結(jié)的原因而不適用，但本發(fā)明無此限制，可適用于很大范圍的除草劑原體。
本發(fā)明的油懸浮制劑摻合了HLB為3-10的非離子型表面活性劑及陰離子型表面活性劑，顯示了懸浮的穩(wěn)定性、在水中的乳化性及水面擴散性的效果。但如HLB在3-10之外，則其懸浮穩(wěn)定性、水中的乳化性及水面擴散性就變差，產(chǎn)生除草效果低及藥害等問題。
作為可用于本發(fā)明的HLB為3-10的非離子型表面活性劑及陰離子型表面活性劑可舉出有山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯樹脂酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯植物油、聚氧乙烯硬化植物油、聚氧乙烯脂肪酸酰胺、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、聚氧乙烯烷基苯基醚，聚氧乙烯烷基苯基醚聚合物，聚亞氧烷基芐基化苯基(或苯基苯基)醚、聚亞氧烷基苯乙烯基化苯基(或苯基苯基)醚、烷基苯磺酸酯、二烷基硫氰酸酯、烷基萘磺酸酯、萘磺酸酯甲醛聚合物、烷基硫酸酯(或磷酸酯)、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯(或磷酸酯)、聚亞氧烷基芐基化苯基(或苯基苯基)醚硫酸酯(或磷酸酯)、聚亞氧烷基苯乙烯基苯基(或苯基苯基)醚硫酸酯(或磷酸酯)、聚氧乙烯、聚氧丙烯嵌段共聚物硫酸酯(或磷酸酯)等，但也并不受此限定。
作為本發(fā)明中可使用的油性分散劑，有化學上是非活性的，且不大含極性基、其臭味極弱、且其閃點較高的礦物油及植物油。礦物油包括農(nóng)藥用機油、石臘油、環(huán)烷油、礦油精等，植物油包括豆油、棉籽油、棕櫚油、紅花油等。不過，也不受這些限定。
除上述以外，根據(jù)需要，添加、使用各種添加劑，例如，分解抑制劑、抗氧化劑，增粘助劑及懸浮穩(wěn)定助劑等也毫無妨礙。
本發(fā)明的油懸浮制劑可由以孔磨機、噴射式微粉磨機等的干式研磨機預先將除草劑活性成分研磨至20-50微米大小，再在其中混合油性分散劑和表面活性劑，進行以球磨機、砂碾磨機、Dynemill碾磨機等的濕式研磨機的細研磨處理而得。如此所得的油懸浮制劑的平均粒徑為1-3微米左右。
實施例以下以實施例更具體地說明本發(fā)明。
實施例1將預先以噴射式微粉磨機(SEISHIN企業(yè)株式會社制)作干式研磨后的除草劑活性成分A16%(重量)、豆油74%(重量)、山梨糖醇(SORBOL)3969[東邦化學工業(yè)株式會社制注冊商標(以下SORBOL即為東邦化學工業(yè)株式會社制的注冊商標)、非離子型表面活性劑、陰離子型表面活性劑合用HLB5.9]10%(重量)，裝入砂研磨機(五十嵐機械制造株式會社制)的400毫升的容器內(nèi)，使上述成分的總重達100g、加上直徑為1.0-2.0毫米的玻璃珠100毫升，以圓周速度5.8米/秒旋轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)盤30分鐘，得一細研磨至平均粒徑為1.5微米的均一的油懸浮制劑。(此作為制劑1號)。
實施例2將預先由噴射式微粉磨機作干式研磨后的除草劑成分A16%(重量)、農(nóng)藥用機油74%(重量)、山梨糖醇SORBOL2401D-3(非離子型表面活性劑、陰離子型表面活性劑合用HLB8.9)10%(重量)混合，并以與實施例1同樣的細研磨條件得一細磨至平均粒徑為1.5微米的均一的油懸浮制劑(此作為制劑2號)。
實施例3混合預先用噴射式微粉磨機作干式研磨的除草劑活性成分A16%(重量)、棉籽油74%(重量)、山梨糖醇(SORBOL)3876(非離子型表面活性劑·陰離子型表面活性劑合用HLB5.5)10%(重量)，以與實施例1同樣的細研磨條件，得一細研磨至平均粒徑1.5微米和均一的油懸浮制劑(此作為制劑3號)。
實施例4混合預先以噴射式微粉磨機作干式研磨后的除草劑活性成分A16%(重量)、錠子油74%(重量)、山梨糖醇SORBOL3733(非離子型表面活性劑·陰離子型表面活性劑合用HLB6.3)10%(重量)，以與實施例1同樣的細研磨條件，得一細研磨至平均粒徑為1.5微米的均一的油懸浮制劑(此作為制劑4號)。
實施例5混合預先以噴射式微粉磨機作干研磨的除草劑活性成分A32%(重量)、農(nóng)藥用機油56%(重量)、山梨糖醇SORBOL2401D-3 12%(重量)，以與實施例1同樣的細研磨條件，得一細研磨至平均粒徑為1.5微米的均一的油懸浮制劑(此作為制劑5號)。
比較例1將預先以噴射式微粉磨機作干研磨的除草劑活性成分A16%(重量)、豆油74%(重量)、山梨糖醇SORBOL2934(非離子型表面活性劑、陰離子型表面活性劑合用HLB13.2)10%(重量)予以混合，由與實施例1同樣的細研磨條件得一細研磨至平均粒徑為1.5微米的均一的油懸浮制劑(此作為對比制劑1號)。
比較例2將預先以噴射式微粉磨機作干研磨的除草劑活性成分A16%(重量)、豆油74%(重量)、山梨糖醇SORBOL7513(非離子型表面活性劑、陰離子型表面活性劑合用HLB2.5)10%(重量)予以混合，由與實施例1同樣的細研磨條件得一細研磨至平均粒徑為1.5微米的均一的油懸浮制劑(此作為對比制劑2號)。
比較例3將預先以噴射式微粉磨機作干研磨的除草劑活性成分A16%(重量)、乙二醇5.0%(重量)、Xanthane 膠0.1(重量)、水73.7%(重量)、山梨糖醇SORBOL3741的5.2％／(重量)予以混合，由與實施例1同樣的細研磨條件，得一細研磨至平均粒徑為1.5微米的均一的水懸浮制劑(此作為對比制劑3號)。
比較例4將預先以噴射式微粉磨機作干研磨的除草劑活性成分A5.3%(重量)、粘土57.7%(重量)、膨潤土30.0%(重量)、山梨糖醇SORBOL9047K2.0%(重量)、山梨糖醇SORBOL T-26的1.0%(重量)、山梨SORBOL5181的4.0%(重量)、予以混合，添加相當水10％(重量)后捏和，以擠壓式造粒機造粒、干燥后得粒徑為0.6mm的粒劑(此作為對比制劑4號)。
比較例5將除草劑活性成分A16％(重量)、異氟爾酮20％(重量)、二甲基甲酰胺20％(重量)、二甲苯19％(重量)、山梨糖醇SORBOL7537的18％(重量)山梨糖醇SORBOL3778的7％(重量)予以混合，得一乳劑(此作為對比制劑5號)。
(試驗例1)水面擴散性試驗對整地后即播下稗草種子的水田設(shè)1m×12m的試驗區(qū)，在其末端一處滴下相當于通常有效成分使用量的液狀制劑作處理，而粒劑則在整個試驗區(qū)內(nèi)作全面均勻散布。
處理3周后，沿水田長度方向每隔1米作一標記，比較區(qū)內(nèi)與無處理區(qū)的除草效果，作觀察調(diào)查。其結(jié)果示于表1。
觀察調(diào)查的基準如下除草效果藥害0與無處理區(qū)同樣0無1除治20％ 120％有害2除治40％ 240％有害
3除治60% 360%有害4除治80% 480%有害5完全除治 5完全枯死(以下的試驗例皆以此基準為準)表1擴散性試驗結(jié)果
注因本藥劑的選擇性很大，其藥毒性值皆為零。
表中數(shù)值表示除草效果。
(試驗例2)雜草發(fā)生期處理對在整地后投入稗草種子的水田以常法移載秧苗，在此設(shè)10m×10m的試驗區(qū)，在移載一周后的雜草發(fā)生期內(nèi)，在該區(qū)中心一點處灌注原液制劑作除草處理，粒劑在整個區(qū)內(nèi)均勻散布。處理一月后，將區(qū)內(nèi)分作近中心部分、中間部分及邊角部，在各個部分各作4處1m2的標記，與試驗例1同樣作觀察調(diào)查。
其結(jié)果示于表2。
表2雜草發(fā)生期處理結(jié)果
注本藥劑的選擇性很大，其藥毒性值皆為零。
(試驗例3)雜草生長期處理與試驗例2同樣，在準備好的水田設(shè)5m×20m的試驗區(qū)，在雜草的生長期(稗草3葉期)，液狀制劑分別由5米的軸中間2處各灌注一半用量，以作除草處理。
粒劑施入?yún)^(qū)內(nèi)作全面、均勻地散布。
處理1個月后，在區(qū)內(nèi)5處作1米2的標記，與試驗例1同樣作觀察研究。
其結(jié)果示于表3(右端表示除草效果的平均值)。
表3雜草生育期處理結(jié)果
注本藥劑的選擇性很大，其藥毒性值皆為零。
實施例6將預先以噴射式微粉磨機(SEISHIN企業(yè)株式會社制)作干式研磨后的除草劑活性成分A16%(重量)、及除草劑活性成分B0.5%(重量)、豆油73.5%(重量)、山梨糖醇(SORBOL)3969[東邦化學工業(yè)株式會社制注冊商標(以下SORBOL即為東邦化學工業(yè)株式會社制的注冊商標)、非離子型表面活性劑、陰離子型表面活性劑合用HLB5.9]10%(重量)，裝入砂研磨機(五十嵐機械制造株式會社制)的400毫升的容器內(nèi)，使上述成分的總重達100g、加上直徑為1.0-2.0毫米的玻璃珠100毫升，以圓周速度5.8米/秒旋轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)盤30分鐘，得一細研磨至平均粒徑為1.5微米的均一的油懸浮制劑。(此作為制劑6號)。
實施例7混合預先以噴射式微粉磨機作干式研磨后的除草劑活性成分A16%(重量)、及除草劑活性成分B0.5%(重量)農(nóng)藥用機油74.5%(重量)、山梨糖醇(SORBOL)2401D-3(非離子型表面活性劑·陰離子型表面活性劑合用HLB8.9)10%(重量)，以與實施例6同樣的細研磨條件，得一細研磨至平均粒徑1.5微米的均一的油懸浮制劑(此作為制劑7號)。
實施例8混合預先用噴射式微粉磨機作干式研磨的除草劑活性成分A16%(重量)、及除草劑活性成分B0.5%(重量)、棉籽油73.5%(重量)、山梨糖醇(SORBOL)3876(非離子型表面活性劑·陰離子型表面活性劑合用HLB5.5)10%(重量)，以與實施例6同樣的細研磨條件，得一細研磨至平均粒徑1.5微米和均一的油懸浮制劑(此作為制劑8號)。
實施例9混合預先以噴射式微粉磨機作干式研磨后的除草劑活性成分A8.0%(重量)、及除草劑活性成分B0.25%(重量)、錠子油81.75(重量)、山梨糖醇(SORBOL)3733(非離子型表面活性劑·陰離子型表面活性劑合用HLB6.3)10%(重量)，以與實施例6同樣的細研磨條件，得一細研磨至平均粒徑1.5微米的均一的油懸浮制劑(此作為制劑9號)。
實施例10混合預先以噴射式微粉磨機作干式研磨的除草劑活性成分A32%(重量)、及除草劑活性成分B1.0%(重量)、農(nóng)藥用機油55%(重量)、山梨糖醇(SORBOL)2401D-3的12%(重量)，以與實施例6同樣的細研磨條件，得一細研磨至平均粒徑1.5微米的均一的油懸浮制劑(此作為制劑10號)。
比較例6將預先以噴射式微粉磨機作干研磨的除草劑活性成分A16%(重量)及除草劑活性成分B0.5%(重量)、豆油73.5(重量)、山梨糖醇SORBOL2934(非離子型表面活性劑、陰離子型表面活性劑合用HLB13.2)10%(重量)予以混合，由與實施例6同樣的細研磨條件，得一細磨至平均粒徑為1.5微米的均一的油懸浮制劑(此作為對比制劑6號)。
比較例7將預先以噴射式微粉磨機作干研磨的除草劑活性成分A16%(重量)及除草劑活性成分B0.5%(重量)、豆油73.5(重量)、山梨糖醇SORBOL7513(非離子型表面活性劑、陰離子型表面活性劑合用HLB2.5)10%(重量)予以混合，由與實施例6同樣的細研磨條件，得一細研磨至平均粒徑為1.5微米的均一的油懸浮制劑(此作為對比制劑7號)。
比較例8將預先以噴射式微粉磨機作干研磨的除草劑活性成分A16%(重量)及除草劑活性成分B0.5%(重量)、乙二醇5.0%(重量)、Xanthane膠0.1%(重量)、水73.2%(重量)、山梨糖醇SORBOL3741的5.2%(重量)予以混合，由與實施例6同樣的細研磨條件，得一細研磨至平均粒徑為1.5微米的均一的油懸浮制劑(此作為對比制劑8號)。
比較例9將預先以噴射式微粉磨機作干研磨的除草劑活性成分A5.3%(重量)及除草劑活性成分B0.2%(重量)、粘土57.5%(重量)、膨潤土30份，山梨糖醇SORBOL9047K2.0%(重量)、山梨糖醇SORBOLT-26的1.0%(重量)、山梨糖醇SORBOL5181的4.0%(重量)予以混合，添加相當水10%(重量)后捏和，以擠壓式造粒機造粒、干燥后得粒徑為0.6mm的粒劑(此作為對比制劑9號)。
(試驗例4)水面擴散性試驗對在整地后播下稗草和藨草的種子后的水田設(shè)1m×12m的試驗區(qū)、在其端部一處滴下相當通常有效成分使用量的液狀制劑作處理，粒劑則在整個試驗區(qū)內(nèi)作全面均勻散布。
處理三周后，在試驗區(qū)長軸方向每隔1米作標記以比較區(qū)內(nèi)和無處理區(qū)的除草效果，進行觀察調(diào)查。其結(jié)果示于表4。
觀察調(diào)查的基準如下除草效果 藥害0與無處理區(qū)同樣 0無1除治20% 120%有害2除治40% 240%有害3除治60% 360%有害4除治80% 480%有害5完全除治 5完全枯死(以下的試驗例皆以此基準為準)
表4水面擴散性試驗結(jié)果(稗草)
注表中數(shù)值表示除草效果。
(試驗例5)雜草發(fā)生期處理對在整地后直接投入各種雜草種子和塊莖的水田以常法移植秧苗、在此秧田設(shè)10m×10m的試驗區(qū)，在移植秧苗1周后的雜草發(fā)生期間，在中間一點處灌注液狀制劑原液作除草處理、粒劑在試驗區(qū)內(nèi)作均勻散布。處理一月后，在離中心處2.5米以內(nèi)的區(qū)內(nèi)作5處標記，在離中心處2.5米以遠的8處作1平方米的標記，與試驗例4同樣進行觀察調(diào)查。
其結(jié)果示于表5(表中數(shù)值分別為平均值，小數(shù)點以下第二位四舍五入)。
表5雜草發(fā)生期處理結(jié)果
(試驗例6)雜草生長期處理在與試驗例5同樣準備的水田中設(shè)5m×20m的試驗區(qū)，在雜草生長期間(稗草三葉期)，由試驗區(qū)的5米軸中間部位2處分別灌注液狀制劑一半、作除草處理。
粒劑則施入?yún)^(qū)內(nèi)作全面均勻的散布。
處理1個月后，在區(qū)內(nèi)10處作1m2的標記、與試驗例4同樣進行觀察調(diào)查。
其結(jié)果于表6(數(shù)值表示平均值)。
第6表雜草生長期處理結(jié)果
以上，如試驗例所示，根據(jù)本發(fā)明，除草劑的散布處理變成極為簡單，從而使大幅度的減輕勞力成為可能。另外，除草劑活性成分得以有效地發(fā)揮作用，特別在雜草長大以后的處理上也具較大的效果，在早期進行處理還可減少用藥量。
權(quán)利要求
1.一種直接施用于水面的油懸浮制劑，其特征在于，所述的油懸浮制劑含有2′，3′-二氯-4-乙氧甲氧基N-苯甲酰苯胺5-40%(重量)作為除草劑活性成分，以礦物油或植物油作分散劑，摻合HLB為3-10的非離子型表面活性劑及陰離子型表面活性劑而成。
2.一種直接施用于水面的油懸浮制劑，其特征在于，所述的油懸浮制劑含有2′，3′ˉ二氯ˉ4ˉ乙氧甲氧基N-苯甲酰苯胺5-40%(重量)，及甲基ˉαˉ(4，6ˉ二甲氧基嘧啶ˉ2ˉ基氨基甲酰氨磺酰)ˉOˉ甲苯甲酸酯0.15-1.5%(重量)作為除草劑活性成分，以礦物油或植物油作分散劑，摻合HLB為3-10的非離子型表面活性劑及陰離子型表面活性劑而成。
全文摘要
本發(fā)明提供一種直接施用于水田水面的除草劑油懸浮制劑。所述的除草劑油懸浮制劑含以2′-3′-二氯-4-乙氧甲氧基N-苯甲酰苯胺5-40％(重量)，或再含甲基-α-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰氨磺酰)-O-甲苯甲酸酯0.15％-1.5(重量)作為除草劑活性成分，以礦物油或植物油為分散劑，摻合HLB為3-10的非離子型及陰離子型表面活性劑而成。根據(jù)本發(fā)明的除草劑，其散布簡單、勞力減輕，可有效地在雜草各生長期防治雜草。
文檔編號A01N37/40GK1056216SQ9110318
公開日1991年11月20日 申請日期1991年5月10日 優(yōu)先權(quán)日1990年5月10日
發(fā)明者德永洋紀, 菊田政次, 茂木武雄, 稻吉幸彥, 寺戶知行, 岡田賢司 申請人:保土谷化學工業(yè)株式會社, 東邦化學工業(yè)株式會社