專利名稱:植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)作用的制作方法
本發(fā)明涉及農(nóng)業(yè)化學(xué)制品技術(shù)領(lǐng)域：
以及用于農(nóng)業(yè)中的植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)方法。特別地，本發(fā)明涉及一類新的用于處理植物以誘導(dǎo)生長(zhǎng)調(diào)節(jié)響應(yīng)的植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑，所述響應(yīng)引起經(jīng)處理的植物、植物的某些部分或更常見的作物產(chǎn)量的優(yōu)良生長(zhǎng)。
術(shù)語“植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)方法”或術(shù)語“生長(zhǎng)調(diào)節(jié)處理”或所使用的文字“植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)作用”或本說明書中所使用的其它使用文字“調(diào)節(jié)”的術(shù)語涉及改善植物某些性能的多種植物響應(yīng)?！爸参锷L(zhǎng)調(diào)節(jié)劑”是在一種或多種植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)處理中具有活性的化合物。
該類植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)作用不同于有時(shí)也定義為植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)作用的殺蟲作用或，然而本發(fā)明的該作用是破壞或意圖阻礙植物生長(zhǎng)的生長(zhǎng)降低作用。對(duì)此，本發(fā)明實(shí)際所使用的化合物是以對(duì)于待處理的植物是無植物毒性但刺激植物或其某些部分生長(zhǎng)的量來使用。因此，這樣的化合物也可以稱為“植物刺激劑”，其作用可以稱為“植物生長(zhǎng)刺激作用”。
相對(duì)于未處理植物而言，植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)作用是一種改善植物及其收成從而獲得改善的植物生長(zhǎng)和更好的農(nóng)業(yè)實(shí)踐條件的所需方法。這類分子可以抑制或促進(jìn)細(xì)胞活性，相比動(dòng)物激素來說，通常具有較低的特異性。這表明在植物中所確定的植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑多數(shù)情況下通常在植物中具有以多重作用的方式，大多通常調(diào)節(jié)植物細(xì)胞的分裂、延長(zhǎng)和分化。
在分子基礎(chǔ)上，植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑可以通過影響膜性能、控制基因表達(dá)或影響酶活性或以至少兩種前述相互作用類型相結(jié)合的活性起作用。
植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑是天然源的化學(xué)品，也稱作植物激素(例如非肽激素如植物生長(zhǎng)素、giberrellins、細(xì)胞分裂素、乙烯、油菜甾醇類(brassinosteroids)或脫落酸，以及水楊酸(salicilic acid))、脂低聚糖類(例如Nod factors)、肽類(例如系統(tǒng)素)、脂肪酸衍生物類(例如茉莉酮酸酯)，和寡聚糖素類(例如參見Biochemistry& Molecular Biology of the Plant(2000)；eds.Buchanan，Gruissem，Jones，pp.558-562；和850-929)，或它們可以是合成制得的化合物(例如天然存在的植物生長(zhǎng)激素的衍生物、乙烯利)。
在許多細(xì)胞和組織中可以發(fā)現(xiàn)以非常小的濃度起作用的植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑，但它們似乎集中在分生組織和芽中。
由于存在多種已知會(huì)影響生長(zhǎng)激素作用的因素，如(a)植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑本身的濃度，(b)施用至植物的量，(c)與開花期有關(guān)的施用時(shí)間，(d)處理前和處理后的溫度和濕度，(e)植物水分含量，以及多種其它因素，除了選擇正確的化合物外，還相關(guān)的是尋找最佳的環(huán)境條件。
植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑可以是對(duì)植物有利的但有時(shí)可以用于雜草控制，或?qū)φT導(dǎo)落葉有利的(例如合成的植物生長(zhǎng)素2，4-D和2，4，5-T)。
現(xiàn)有植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的作用方式通常是未知的。對(duì)不同靶標(biāo)進(jìn)行了討論，其中大多受到影響的分子參與細(xì)胞分裂調(diào)節(jié)作用，例如分別在G1或G2期抑制細(xì)胞周期，其它用于信號(hào)傳遞干旱應(yīng)激反應(yīng)(Biochemistry & Molecular Biology of the Plant(植物生物化學(xué)和分子生物學(xué))(2000)；eds.Buchanan，Gruissem，Jones，pp.558-560)。在任何情形下，激素控制可以被看作是上調(diào)和下調(diào)的非常復(fù)雜的級(jí)聯(lián)，例如該控制可以引起植物的一個(gè)器官或胞型的生長(zhǎng)刺激，但也可以在相同植物的其它器官或胞型中引起抑制。
在多數(shù)情形中，激酶直接或間接地參與植物激素控制，并且在激酶中，蛋白質(zhì)激酶是關(guān)鍵的并且是高度特異性的涉及細(xì)胞周期控制的控制分子。將這類激酶作為多種植物激素的靶標(biāo)加以討論，例如對(duì)于植物生長(zhǎng)素和脫落酸的情形(Biochemistry & Molecular Biology ofthe Plant(植物生物化學(xué)和分子生物學(xué))(2000)；eds.Buchanan，Gruissem，Jones，pp.542-565和pp.980-985；Morgan(1997)，Annu.Rev.Cell.Dev.Biol.，13，261-291；Amon et al.(1993)，Cell，74，pp.993-1007；Dynlacht et al.(1997)，Nature，389，pp.149-152；Hunt and Nasmyth(1997)，Curr.Opin.Cell.Biol.，9，pp.765-767；Thomas and Hall(1997)，Curr.Opin.Cell.Biol.，9，pp.782-787)。
細(xì)胞周期調(diào)節(jié)在動(dòng)物中也扮演了重要的角色(Cooper(2000)，TheCellA Molecular Approach，2ndedition，Sinauer Associates Inc.ASM Press)。WO 01/56567公開了部分2，4-二氨基-噻唑衍生物是哺乳動(dòng)物中的特異蛋白質(zhì)激酶抑制劑，并且可以用作藥物來治療哺乳動(dòng)物尤其是人類的疾病。
在這些蛋白質(zhì)激酶中，GSK-3是參與一些調(diào)節(jié)蛋白質(zhì)的激素控制的蛋白質(zhì)-絲氨酸激酶，例如其能夠磷酸化和鈍化糖原合酶，后者是哺乳動(dòng)物糖原合成的調(diào)節(jié)酶(Embi et al.(1980)，Eur.J.Biochem，107，pp 519-527)。
雖然WO01/56567教導(dǎo)了2，4-二氨基噻唑衍生物是GSK 3的抑制劑，但是其并未教導(dǎo)或甚至是暗示采用這類化合物可以以任何方式調(diào)節(jié)或刺激或影響植物生長(zhǎng)。
本發(fā)明涉及用于植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)作用的化合物的用途，優(yōu)選以有效的植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)的、優(yōu)選非毒性的量將該化合物施用至植物、生長(zhǎng)植物的種子或生長(zhǎng)植物的場(chǎng)所，其中化合物為式(I)的2，4-二氨基-5-取代的-噻唑衍生物或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽 其中E為(C1-C6)烷基、(C2-C6)鏈烯基、(C3-C6)炔基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基、[(C1-C6)烷氧基]羰基-(C1-C6)烷基、[(C1-C6)烷基]羰基氧基-(C1-C6)烷基、(C3-C8)環(huán)烷基-(C1-C6)烷基、糠基、四氫糠基或異唑基，其中最后所述的基團(tuán)是未經(jīng)取代的或經(jīng)一個(gè)或兩個(gè)(C1-C6)烷基取代的；或?yàn)槭?A)基團(tuán) 其中X，Y，Z和V各自獨(dú)立地為C或N，條件是X，Y，Z和V中的至少兩個(gè)為C；(A)的連接鍵與環(huán)碳原子相連；(R1)u為u個(gè)可以相同或不同的取代基R1，各R1與環(huán)碳原子相連，并且為H、R2、(C3-C8)環(huán)烷基、(C3-C8)環(huán)烷基-(C1-C6)烷基、(C3-C8)環(huán)烷基-(C1-C6)烷氧基、[(C3-C8)環(huán)烷基]羰基、(C3-C8)環(huán)烷氧基、(C3-C8)環(huán)烷基-S(O)m、(C1-C6)烷基、(C2-C6)鏈烯基或(C2-C6)炔基，其中最后3個(gè)所述的基團(tuán)是未經(jīng)取代的或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)R2基團(tuán)取代的；或芳基、雜環(huán)基、芳基-(C1-C6)烷基、雜環(huán)基-(C1-C6)烷基、芳基-(C1-C6)烷氧基、雜環(huán)基-(C1-C6)烷氧基、芳基-羰基、雜環(huán)基-羰基、芳氧基、雜環(huán)基氧基、芳基-S(O)n或雜環(huán)基-S(O)p，其中最后12個(gè)所述基團(tuán)的芳基或雜環(huán)基部分是未經(jīng)取代的或經(jīng)1至3個(gè)選自下組的基團(tuán)取代的R2、(C1-C6)烷基、(C2-C6)鏈烯基和(C2-C6)炔基，其中最后3個(gè)所述基團(tuán)是未經(jīng)取代的或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)R2基團(tuán)取代的；或(A)與1，3-二氧雜環(huán)戊基或1，4-二烷基環(huán)稠合，其中最后2個(gè)所述環(huán)中的每一個(gè)是未經(jīng)取代的或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)選自下組的基團(tuán)取代的鹵素、(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基和OH；獨(dú)立于其它R2基團(tuán)的每個(gè)R2為羥基、鹵素、氰基、硝基、NR3R4、CONR3R4、OCONR3R4、OCH2CONR3R4、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)鹵烷氧基、CO2R3、COR3、NHCOR3、NHCO2R3、S(O)qR5、SO2NH2或R6；R3為氫、(C1-C6)-烷基或CH2R6；R4為氫或(C1-C6)-烷基；或R3和R4與它們相連的氮原子一起形成3至8元環(huán)，該環(huán)任選包含一個(gè)或兩個(gè)其它的選自氧、硫和氮的雜原子；R5為(C1-C6)烷基或(C1-C6)鹵烷基；
W為O或N-OR7；R6為未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)選自下組的基團(tuán)取代的苯基鹵素、(C1-C6)烷基、(C1-C6)鹵烷基和(C1-C6)烷氧基；R7為氫、(C1-C6)烷基或芳基-(C1-C6)烷基；Q為(C3-C8)環(huán)烷基、(C3-C8)環(huán)烷基-(C1-C6)烷基，其中最后兩個(gè)所述基團(tuán)是未經(jīng)取代的或在環(huán)烷基上經(jīng)(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基以及鹵素取代的，(C1-C6)烷基，(C2-C6)鏈烯基或(C2-C6)炔基，其中最后3個(gè)所述基團(tuán)中的每一個(gè)是未經(jīng)取代的或經(jīng)一個(gè)或兩個(gè)R2基團(tuán)取代的；或芳基、雜環(huán)基、芳基-(C1-C6)烷基或雜環(huán)基-(C1-C6)烷基，其中最后4個(gè)所述基團(tuán)的芳基或雜環(huán)基部分是未經(jīng)取代的或經(jīng)如下基團(tuán)取代的i)1至3個(gè)選自下組的基團(tuán)R2、(C1-C6)烷基、(C2-C6)鏈烯基和(C2-C6)炔基，其中最后3個(gè)所述基團(tuán)中的每一個(gè)是未經(jīng)取代的或經(jīng)一個(gè)或兩個(gè)R2基團(tuán)取代的；或ii)(C3-C8)環(huán)烷基、(C3-C8)環(huán)烷基-(C1-C6)烷基、(C3-C8)環(huán)烷基-(C1-C6)烷氧基、[(C3-C8)環(huán)烷基]羰基、(C3-C8)環(huán)烷氧基、(C3-C8)環(huán)烷基-S(O)r、芳基、雜環(huán)基、芳基-(C1-C6)烷基、雜環(huán)基-(C1-C6)烷基、芳基-(C1-C6)烷氧基、雜環(huán)基-(C1-C6)烷氧基、芳基-羰基、雜環(huán)基-羰基、芳氧基、(C3-C8)-雜環(huán)基氧基、芳基-S(O)s或雜環(huán)基-S(O)t，其中最后12個(gè)基團(tuán)是未經(jīng)取代的或經(jīng)一個(gè)或兩個(gè)選自下組的基團(tuán)取代的(C1-C6)烷基、(C2-C6)鏈烯基、(C2-C6)炔基和R2；m，n，p，q，r，s和t各自獨(dú)立地為0，1或2；u為式(A)中的環(huán)碳原子數(shù)減去1；并且上述基團(tuán)中的每個(gè)雜環(huán)基各自獨(dú)立地為具有3至7個(gè)環(huán)原子并且在環(huán)上具有1、2或3個(gè)選自N、O和S的雜原子的雜環(huán)基團(tuán)。
這些化合物具有頗有價(jià)值的植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)性能。
式(I)還包括式(I)化合物的任何立體異構(gòu)體、對(duì)映異構(gòu)體、幾何異構(gòu)體或互變異構(gòu)體，及其混合物。
術(shù)語“農(nóng)業(yè)上可接受的鹽”指其陽離子或陰離子是已知的、并且在本領(lǐng)域被接受用于形成農(nóng)業(yè)用途的鹽。
適宜的具有堿基的鹽類，例如由含有羧基的式(I)化合物形成的鹽，包括堿金屬(如鈉和鉀)、堿土金屬(如鈣和鎂)以及銨鹽。所述銨鹽包括銨鹽(NH4+)和有機(jī)胺的銨鹽(例如二乙醇胺、三乙醇胺、辛胺、嗎啉和二辛基甲胺鹽)，以及季銨鹽(NR4+)例如四甲基銨。適宜的酸加成鹽，如由含氨基的式(I)化合物形成的鹽，包括與無機(jī)酸形成的鹽，例如鹽酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽和硝酸鹽以及與有機(jī)酸如乙酸形成的鹽。
應(yīng)理解的是式(A)中所示的R1基團(tuán)僅與環(huán)碳原子相連。
在本發(fā)明的說明書中，包括所附的權(quán)利要求
書中，上述的取代基具有如下含義鹵素指氟、氯、溴或碘；在基團(tuán)名稱前的術(shù)語“鹵”指該基團(tuán)部分或完全被鹵代，即，以任何結(jié)合被F、Cl、Br或I取代。
表達(dá)式“(C1-C6)烷基”應(yīng)理解為指具有1、2、3、4、5或6個(gè)碳原子(括號(hào)中所示的C原子范圍)的直鏈或分支的非環(huán)狀飽和烴基，如甲基、乙基、丙基、異丙基、1-丁基、2-丁基、2-甲基丙基或叔丁基。這同樣適用于復(fù)合基團(tuán)例如“烷氧基烷基”中的烷基。
烷基以及在復(fù)合基團(tuán)中，除非另有說明，優(yōu)選具有1至4個(gè)碳原子。
“(C1-C6)鹵烷基”指以所述表達(dá)式“(C1-C6)烷基”提及的烷基基團(tuán)，其中一個(gè)或多個(gè)氫原子由相同數(shù)量的相同或不同鹵素原子取代，例如單鹵烷基、全鹵烷基、CF3、CHF2、CH2F、CHFCH3、CF3CH2、CF3CF2、CHF2CF2、CH2FCHCl、CH2Cl、CCl3、CHCl2或CH2CH2Cl。
“(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基”指經(jīng)(C1-C6)烷氧基取代的(C1-C6)烷基。
“(C1-C6)烷基-S(O)n”指(C1-C6)烷硫基、烷基亞磺?；蛲榛酋；?，例如甲硫基、甲基亞磺?；蚣谆酋；?。
“(C1-C6)烷基羰基”指與羰基相連的(C1-C6)烷基。
“(C1-C6)烷氧基羰基”指與羰基相連的(C1-C6)烷氧基。
“(C1-C6)烷氧基”指碳鏈具有所述表達(dá)式“(C1-C6)烷基”含義的烷氧基?！胞u烷氧基”為例如OCF3、OCHF2、OCH2F、CF3CF2O、OCH2CF3或OCH2CH2Cl。
“[(C1-C6)烷氧基]羰基-(C1-C6)烷基”指經(jīng)[(C1-C6)烷氧基]羰基取代的(C1-C6)烷基，例如乙氧基羰基甲基。
“(C2-C6)-鏈烯基”指具有相應(yīng)于該所示范圍的碳原子數(shù)的直鏈或分支的無環(huán)碳鏈，并且其包含至少一個(gè)可位于各不飽和基團(tuán)中任何位置的雙鍵?！?C2-C6)-鏈烯基”據(jù)此指例如乙烯基、烯丙基、2-甲基-2-丙烯基、2-丁烯基、戊烯基、2-甲基戊烯基或己烯基。
“(C2-C6)-炔基”指具有相應(yīng)于該所示范圍的碳原子數(shù)的直鏈或分支的無環(huán)碳鏈，并且其包含至少一個(gè)可位于各不飽和基團(tuán)中任何位置的三鍵?！?C2-C6)-炔基”據(jù)此指例如炔丙基、1-甲基-2-丙炔基、2-丁炔基或3-丁炔基。
“(C3-C6)-環(huán)烷基”指單環(huán)烷基，例如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基。環(huán)烷基優(yōu)選在環(huán)上具有3至7個(gè)碳原子。
“(C3-C8)環(huán)烷基-(C1-C6)烷基”指經(jīng)(C3-C8)環(huán)烷基取代的(C1-C6)烷基。
“(C3-C8)環(huán)氧基”指與O原子相連的(C3-C8)環(huán)烷基，例如環(huán)丙氧基或環(huán)己氧基。
術(shù)語“芳基”指碳環(huán)芳族環(huán)系，例如苯基、聯(lián)苯基、萘基、蒽基、菲基、芴基、茚基、并環(huán)戊二烯基、薁基、二亞苯基等。芳基還意欲包括如上例舉的碳環(huán)芳族系的部分氫化衍生物，其包含至少一個(gè)芳族碳環(huán)。這類部分氫化衍生物的非限定性實(shí)例為1，2，3，4-四氫萘基、1，4-二氫萘基等。
“雜環(huán)基”指可以為飽和、不飽和或雜芳族的基團(tuán)；其優(yōu)選在雜環(huán)上包含一個(gè)或多個(gè)，優(yōu)選1、2或3個(gè)雜原子，雜原子優(yōu)選選自N、O和S；該基團(tuán)優(yōu)選地為具有3至7個(gè)環(huán)原子的脂肪族雜環(huán)基，或具有5至7個(gè)環(huán)原子的雜芳族基團(tuán)。該雜環(huán)基可以為例如雜芳族基團(tuán)或環(huán)(雜芳基)，例如其中至少一個(gè)環(huán)包含一個(gè)或多個(gè)雜原子單-、二-或多環(huán)芳族系例如吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、三嗪基、噻吩基、噻唑基、噻二唑基、唑基、異唑基、呋喃基、吡咯基、吡唑基、咪唑基和三唑基，或者是部分或完全氫化的基團(tuán)如環(huán)氧乙基、氧雜環(huán)丁基、氧雜環(huán)戊基(四氫呋喃基)、烷基、吡咯烷基、哌啶基、哌嗪基、二氧雜環(huán)戊基、唑啉基、異唑啉基、唑烷基、異唑烷基和嗎啉基?！半s環(huán)基”可以是未經(jīng)取代的或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)(優(yōu)選1、2或3個(gè)基團(tuán))選自下組的基團(tuán)取代的鹵素、烷氧基、鹵烷氧基、烷硫基、羥基、氨基、硝基、羧基、氰基、烷氧羰基、烷基羰基、甲?；被柞；魏投榛被驶?、經(jīng)取代的氨基如酰氨基、單和二烷基氨基，以及烷基亞磺?；?、鹵烷基亞磺?；?、烷基磺?；Ⅺu烷基磺?；⑼榛望u烷基，以及還有氧代。氧代基團(tuán)可以存在于可能有多個(gè)氧化數(shù)的雜環(huán)原子上，例如在N和S情形下。
“(C3-C8)-雜環(huán)基氧基”指包含3至8個(gè)與氧原子相連的環(huán)原子的雜環(huán)基。
“芳基-(C1-C6)烷基”、“雜環(huán)基-(C1-C6)烷基”以及類似基團(tuán)指經(jīng)上述芳基或雜環(huán)基取代的上述(C1-C6)烷基，例如芐基或吡啶甲基。
“芳氧基”指與O原子相連的芳基，例如苯氧基。
“芳基-羰基”指與羰基相連的芳基，例如苯甲?；?br>優(yōu)選地(A)為式(A1)、(A2)、(A3)、(A4)或(A5)
其中R1和u如上所定義。
優(yōu)選地，E為(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基、[(C1-C6)烷氧基]羰基-(C1-C6)烷基、(C3-C8)環(huán)烷基-(C1-C6)烷基或基團(tuán)(A) X，Y，Z和V為C；每個(gè)R1可以相同或不同地為H、羥基、鹵素、氰基、硝基、NR3R4、CONR3R4、(C1-C3)烷氧基、(C1-C3)鹵烷氧基、CO2R3、COR3、NHCOR3、S(O)qR5、SO2NH2、(C1-C3)烷基或(C1-C3)鹵烷基，其中R3和R4各自獨(dú)立地為氫或(C1-C3)-烷基，并且R5為(C1-C3)烷基或(C1-C3)鹵烷基，和或苯基或吡啶基，其中最后兩個(gè)所述基團(tuán)是未經(jīng)取代的或經(jīng)1至3個(gè)選自下組的基團(tuán)取代的鹵素、(C1-C6)烷基和(C1-C3)鹵烷基，和u為5。
更優(yōu)選地，E為(C1-C3)烷基、(C1-C3)烷氧基-(C1-C3)烷基、[(C1-C3)烷氧基]羰基-(C1-C3)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基-(C1-C3)烷基或式(A)基團(tuán) X，Y和Z均為C；V為C或N；R1為H或鹵素并且u為4或5。
最優(yōu)選地，E為(C1-C3)烷基、(C1-C3)烷氧基-(C1-C3)烷基、[(C1-C3)烷氧基]羰基-(C1-C3)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基-(C1-C3)烷基式(A)基團(tuán)
X、Y、Z和V均為C；R1為H或鹵素；并且u為5。
優(yōu)選W為O。
優(yōu)選地，Q為(C3-C6)環(huán)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基-(C1-C3)烷基、(C1-C3)烷基、(C1-C3)鹵烷基、(C3-C4)鏈烯基或(C3-C4)炔基；或芳基，雜環(huán)基，芳基-(C1-C6)烷基或雜環(huán)基-(C1-C6)烷基，其中最后4個(gè)所述基團(tuán)的芳基或雜環(huán)基部分是未經(jīng)取代的或經(jīng)如下基團(tuán)取代的i)1至3個(gè)選自下組的基團(tuán)羥基、鹵素、氰基、硝基、NR3R4、CONR3R4、(C1-C3)烷氧基、(C1-C3)鹵烷氧基、CO2R3、COR3、NHCOR3、S(O)qR5、SO2NH2、(C1-C6)烷基和(C1-C3)鹵烷基；或ii)苯基、雜環(huán)基、芐基、苯氧基或芐氧基，其中最后5個(gè)所述基團(tuán)是未經(jīng)取代的或經(jīng)一個(gè)或兩個(gè)選自下組的基團(tuán)取代的(C1-C3)烷基、(C1-C3)鹵烷基、羥基、鹵素、氰基、硝基、NR3R4、CONR3R4、(C1-C3)烷氧基、(C1-C3)鹵烷氧基、CO2R3、COR3、NHCOR3、S(O)qR5和SO2NH2；R3和R4各自獨(dú)立地為氫或(C1-C3)-烷基；和R5為(C1-C3)烷基或(C1-C3)鹵烷基。
更優(yōu)選地，Q為(C3-C6)環(huán)烷基、(C1-C3)烷基、芳基或雜芳基，其中最后2個(gè)所述基團(tuán)是未經(jīng)取代的或經(jīng)1至3個(gè)選自下組的基團(tuán)取代的鹵素、(C1-C3)烷基、OH、NO2、(C1-C3)烷氧基、(C1-C3)鹵烷氧基、苯基和芐氧基。
最優(yōu)選地，Q為環(huán)丙基、(C1-C3)烷基、苯基、萘基、吡啶基、四氫吡啶基、噻吩基或苯并[b]噻吩基，其中最后6個(gè)所述基團(tuán)是未經(jīng)取代的或經(jīng)1至3個(gè)選自下組的基團(tuán)取代的鹵素、(C1-C3)烷基、OH、NO2、(C1-C3)烷氧基、(C1-C3)鹵烷氧基、苯基和芐氧基。
優(yōu)選用于本發(fā)明的式(I)化合物類是其中E為(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基、[(C1-C6)烷氧基]羰基-(C1-C6)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基-(C1-C6)烷基或基團(tuán)(A) 其中X、Y、Z和V均為C；每個(gè)R1可以相同或不同地為H、羥基、鹵素、氰基、硝基、-NR3R4、-CONR3R4、(C1-C3)烷氧基、(C1-C3)鹵烷氧基、CO2R3、COR3、NHCOR3、S(O)qR6、SO2NH2、(C1-C3)烷基或(C1-C3)鹵烷基，其中R3和R4各自獨(dú)立地為氫或(C1-C3)-烷基，并且R5為(C1-C3)烷基或(C1-C3)鹵烷基；或苯基或吡啶基，其中最后兩個(gè)所述基團(tuán)是未經(jīng)取代的或經(jīng)1至3個(gè)選自下組的基團(tuán)取代的鹵素、(C1-C6)烷基和(C1-C3)鹵烷基；W為O；Q為(C3-C6)環(huán)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基-(C1-C3)烷基、(C1-C3)烷基、(C1-C3)鹵烷基、(C3-C4)鏈烯基或(C3-C4)炔基；或芳基、雜環(huán)基、芳基-(C1-C6)烷基或雜環(huán)基-(C1-C6)烷基，其中最后4個(gè)所述基團(tuán)的芳基或雜環(huán)基部分是未經(jīng)取代的或經(jīng)如下基團(tuán)取代的i)1至3個(gè)選自下組的基團(tuán)羥基、鹵素、氰基、硝基、-NR3R4、-CONR3R4、(C1-C3)烷氧基、(C1-C3)鹵烷氧基、CO2R3、COR3、NHCOR3、S(O)qR5、SO2NH2、(C1-C6)烷基和(C1-C3)鹵烷基；或ii)苯基、雜環(huán)基、芐基、苯氧基或芐氧基，其中最后5個(gè)所述基團(tuán)是未經(jīng)取代的或經(jīng)一個(gè)或兩個(gè)選自下組的基團(tuán)取代的(C1-C3)烷基、(C1-C3)鹵烷基、羥基、鹵素、氰基、硝基、NR3R4、CONR3R4、(C1-C3)烷氧基、(C1-C3)鹵烷氧基、CO2R3、COR3、NHCOR3、S(O)qR5和SO2NH2；R3和R4各自獨(dú)立地為氫或(C1-C3)-烷基，并且R5為(C1-C3)烷基或(C1-C3)鹵烷基；和u為5。
更優(yōu)選用于本發(fā)明的式(I)化合物類是其中E為(C1-C3)烷基、(C1-C3)烷氧基-(C1-C3)烷基、[(C1-C3)烷氧基]羰基-(C1-C3)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基-(C1-C3)烷基或基團(tuán)(A) X、Y和Z均為C；V為C或N；R1為H或鹵素；W為O；Q為(C3-C6)環(huán)烷基、(C1-C3)烷基、(C1-C3)鹵烷基、芳基或雜芳基，其中最后2個(gè)所述基團(tuán)是未經(jīng)取代的或經(jīng)1至3個(gè)選自下組的基團(tuán)取代的鹵素、(C1-C3)烷基、OH、NO2、(C1-C3)烷氧基、(C1-C3)鹵烷氧基、苯基和芐氧基；和u為4或5。
最優(yōu)選用于本發(fā)明的式(I)化合物類是其中E為(C1-C3)烷基、(C1-C3)烷氧基-(C1-C3)烷基、[(C1-C3)烷氧基]羰基-(C1-C3)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基-(C1-C3)烷基或基團(tuán)(A) X、Y、Z和V均為C；W為O；R1為H或鹵素；Q為環(huán)丙基、(C1-C3)烷基、苯基、萘基、吡啶基、四氫吡啶基、噻吩基或苯并[b]噻吩基，其中最后6個(gè)所述基團(tuán)是未經(jīng)取代的或經(jīng)1至3個(gè)選自下組的基團(tuán)取代的鹵素、(C1-C3)烷基、OH、NO2、(C1-C3)烷氧基、(C1-C3)鹵烷氧基、苯基和芐氧基；和u為5。
式(I)化合物部分已知于WO 01/56567，并且可以根據(jù)WO 01/56567和/或類似的已知方法(即在此之前所使用的或在文獻(xiàn)中所描述的方法)來制得。
在如下的描述中，當(dāng)沒有對(duì)式中所出現(xiàn)的符號(hào)進(jìn)行特別定義時(shí)，應(yīng)理解為“如上所定義”，其與說明書中對(duì)每個(gè)符號(hào)首次定義相一致。
應(yīng)理解的是在如下的方法描述中，可以以不同的順序先后進(jìn)行，并且需要適宜的保護(hù)基團(tuán)來獲得化合物尋找(compounds sought)。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)特征，式I化合物(其中E和Q如上所定義，并且W為O)可以通過式(II)化合物與式(III)化合物反應(yīng)制得 其中E如上所定義，并且L為離去基團(tuán)， 其中Q如上所定義，并且L1為離去基團(tuán)，例如氯或優(yōu)選溴，該反應(yīng)在堿存在下進(jìn)行?？梢允褂枚喾N離去基團(tuán)L，并且其部分優(yōu)選實(shí)施例包括N-鍵合基團(tuán)，例如NH2、1-吡唑基、1，3-二甲基吡唑-1-基或1，2，4-三唑-1-基，或O或S鍵合基團(tuán)例如甲氧基或硫代甲氧基。優(yōu)選使用非親核堿，例如三烷基胺例如三乙胺或吡啶。該反應(yīng)優(yōu)選在溶劑例如N，N-二甲基甲酰胺，或酮類如丙酮，或醇類如乙醇的存在下，于溫度為50℃至150℃，更優(yōu)選為80℃至120℃下進(jìn)行。
該方法由例如K.N.Rajasekharan在Synthesis(合成)，5，1986，pages 353-355中所描述。
根據(jù)本發(fā)明的另一特征，式(I)化合物(其中E和Q如上所定義，并且W為N-OR7，其中R7如上所定義)可以通過將相應(yīng)的式(I)化合物與式(IV)化合物或其鹽如鹽酸鹽或乙酸鹽反應(yīng)制得R7O-NH2(IV)該反應(yīng)通常在堿如吡啶或三烷基胺如三乙胺的存在下，在溶劑例如四氫呋喃或二烷中，于溫度為20℃至100℃，優(yōu)選30℃至70℃下進(jìn)行。
式(II)化合物可以通過將式(V)化合物與式(VI)化合物或其鹽反應(yīng)制得E-N＝C＝S (V)其中E如上所定義， 其中L如上所定義，該反應(yīng)在堿的存在下進(jìn)行。
所使用的鹽優(yōu)選是由強(qiáng)酸形成的，例如硝酸鹽或氫鹵酸鹽?？梢允褂枚喾N堿如堿金屬氫氧化物或醇鹽，例如氫氧化鈉或乙醇鈉，或堿土金屬碳酸鹽或碳酸氫鹽例如碳酸鈉或碳酸氫鈉，或有機(jī)堿例如三烷基胺如三乙胺或吡啶。使用堿的量通常大于1當(dāng)量，優(yōu)選1.1至1.5當(dāng)量。該反應(yīng)通常在溶劑如N，N-二甲基甲酰胺、四氫呋喃或二烷中，于溫度為0℃至100℃，優(yōu)選20℃至70℃下進(jìn)行。通常分離式(II)化合物，但可選以單罐法(1-pot process)在原位反應(yīng)來制備式(I)化合物。
式(III)化合物是已知的或可以根據(jù)已知方法制得，例如描述于J.Organic.Chemistry，29，1964，pages 3459-3461中的方法。式(IV)、(V)和(VI)化合物是已知的或可以根據(jù)已知方法制得。
通過上述方法可以合成式(I)化合物的集合，其還可以用并列進(jìn)行的方式加以制備，并且其可以用手工、半自動(dòng)或全自動(dòng)的方式進(jìn)行。本文中，有可能例如將反應(yīng)步驟、產(chǎn)物或中間產(chǎn)物的精處理或提純自動(dòng)化?？傮w上對(duì)此理解為一種例如由S.H.DeWitt在“Annual Reportsin Combinatorial Chemistry and Molecular DiversityAutomatedSynthesis(組合化學(xué)和分子多樣性年報(bào)自動(dòng)化合成)”，第1冊(cè)，Escom，1997，第69至77頁中所描述的步驟。
一系列的商購(gòu)可得的裝置可以以其可用的形式用于以并行的方式實(shí)施反應(yīng)和精處理，例如Stem公司(Woodrolfe Road，Tollesbury，Essex，CM9 8SE，英國(guó))，或Radleys Discovery Technologies(SaffronWalden，Essex，CB11 3AZ英國(guó))提供的裝置。用于并列進(jìn)行提純式(I)的化合物或在制備過程中獲得的中間產(chǎn)物的裝置還有色譜儀，例如來自ISCO，Inc.，4700 Superior Street，Lincoln，NE 68504，USA的裝置。所述裝置導(dǎo)致其中將各個(gè)工作步驟自動(dòng)化、在工作步驟之間卻必須手工操作進(jìn)行的工藝流程。這可以通過使用部分或完全整合的自動(dòng)化體系而避免，其中將需要的自動(dòng)化組件例如通過機(jī)器人來操作。所述自動(dòng)化系統(tǒng)例如可以從Zymark Corporation，ZymarkCenter，Hopkinton，MA 01748，USA獲得。
除上述描述之外，式(I)化合物可以部分或完全通過固相輔助的方法制備。對(duì)此，將合成或?yàn)檫m于所需操作的經(jīng)調(diào)整的合成的各中間步驟或所有中間步驟與合成樹脂相結(jié)合。固相輔助的合成方法在專業(yè)文獻(xiàn)中有足夠的描述，例如Barry A.Bunin在“組合標(biāo)記(TheCombinatorial Index)”，由Academic Press出版，1998中的描述。
對(duì)于經(jīng)固相輔助的合成方法的應(yīng)用有一系列文獻(xiàn)已知的報(bào)告，其順序可以手工或自動(dòng)方式實(shí)施。例如所使用的“茶包法”(Houghten，US 4,631,211；Houghten等人，Proc.Natl.Acad.Sci.，1985，82，5131-5135)可以半自動(dòng)化，其是IRORI公司(11149 North Torrey PinesRoad，La Jolla，CA 92037，USA)的產(chǎn)品。經(jīng)固相輔助的并行合成法例如可通過公司Argonaut Technologies，Inc.，(887 IndustrialRoad，San Carlos，CA 94070，USA)或MultiSyn Tech GmbH(WullenerFeld 4，58454 Witten，德國(guó))的裝置達(dá)到自動(dòng)化。
根據(jù)在此描述的方法制備以物質(zhì)集合或物質(zhì)庫形式的式(I)化合物。因此本發(fā)明的主題也涉及包含至少兩種式(I)化合物及其前體的式(I)化合物集合庫。
下面的非限制性實(shí)施例說明式(I)化合物的制備。
A.化學(xué)實(shí)施例下面的實(shí)施例中，除非另有說明，數(shù)量值(以及百分比)是基于重量的。
實(shí)施例1[4-氨基-2-(吡啶-3-基-氨基)-噻唑-5-基]-(4-二氟甲氧基苯基)-甲酮(化合物1.60)將1-[(3，5-二甲基吡唑-1-基)-亞氨基甲基]-3-吡啶-3-基-硫脲(170mg，0.62mmol)、4-二氟甲氧基-α-溴苯乙酮(160mg，6.2mmol)和三乙胺(100μl，0.72mmol)的混合物在N，N-二甲基甲酰胺(2ml)中于60℃下加熱4小時(shí)。隨后加入氨的水溶液(33％，80ml)并且于50℃下連續(xù)攪拌4小時(shí)。冷卻至20℃后，用水(1000ml)稀釋反應(yīng)混合物并且用乙酸乙酯進(jìn)行萃取(3次)。于硫酸鎂上干燥經(jīng)合并的有機(jī)相，于二氧化硅上過濾，并且蒸發(fā)至干燥。用氯仿研磨殘余物獲得標(biāo)題化合物(化合物1.60，126mg，56％產(chǎn)率)，其為白色結(jié)晶，熔點(diǎn)143℃，1H NMR(DMSO-d6)7.27和7.75(AB-系統(tǒng)，4H)，7.36(t，1H)，7.40(m，1H)，8.16(m，1H)，8.35(m，1H)，8.24(bs，2H)，8.83(m，1H)，和10.96(bs，1H)。
如下的參考實(shí)施例說明上述實(shí)施例的合成中所使用的中間體的制備。
參比實(shí)施例11-[(3，5-二甲基-吡唑-1-基)-亞氨基-甲基]-3-吡啶-3-基-硫脲(化合物2.8)于0℃下，將3，5-二甲基吡唑-甲脒硝酸鹽(14.0，68.2mmol)加至經(jīng)攪拌的氫氧化鉀(85％，4.50g，68.2mmol)的N，N-二甲基甲酰胺(70ml)混合物中。讓反應(yīng)混合物熱至20℃，其中該混合物變得清澈。隨后，加入3-吡啶基異硫氰酸鹽(9.46g，68.0mmol)，并且將反應(yīng)混合物加熱至60℃持續(xù)1小時(shí)。冷卻至20℃后，加入冰水(大約750ml)，并且抽吸過濾收集所產(chǎn)生的沉淀物。用庚烷洗滌濾餅，并且用水/乙醇(1∶1)研磨獲得標(biāo)題化合物(13.1g，47.7mmol，70％產(chǎn)率)，其為淺黃色結(jié)晶，熔點(diǎn)132℃。
下面示于表1中的優(yōu)選式(I)化合物也是本發(fā)明的一部分，并且根據(jù)、或類似于上述實(shí)施例或上述常規(guī)方法制得。
如下的縮寫用于表1和2中“Cpd”指化合物號(hào)，給定的化合物號(hào)僅用于參考目的。在表中，Ph指苯基。
Rf指利用乙酸乙酯作為洗脫劑，在硅膠上由薄層色譜法測(cè)得的保留時(shí)間。
表1式(I)化合物，其中W為O
注(a)為1-(芐氧基羰基氨基)-2-苯基乙基表2參比化合物式(IIa)
本發(fā)明另一方面涉及一種植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)方法，其中植物為單子葉或雙子葉作物，優(yōu)選選自經(jīng)濟(jì)重要的大田作物，例如小麥、大麥、黑麥、黑小麥、水稻、玉米、甜菜、棉花或大豆，優(yōu)選玉米、小麥和大豆，以及蔬菜或觀賞植物，所述方法包括將非植物毒性的、有效植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)量的一種或多種式(I)化合物施用至所述植物、生長(zhǎng)植物的種子，或其生長(zhǎng)區(qū)域。
本發(fā)明另一方面涉及一種植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)方法，其中植物為單子葉或雙子葉作物，優(yōu)選選自經(jīng)濟(jì)重要的大田作物，例如小麥、大麥、黑麥、黑小麥、水稻、玉米、甜菜、棉花或大豆，優(yōu)選玉米、小麥和大豆，以及蔬菜或觀賞植物，所述方法包括將非植物毒性的、有效植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)量的式(I)化合物與載體和/或表面活性劑的混合物施用至所述植物、生長(zhǎng)植物的種子，或其生長(zhǎng)區(qū)域。
本發(fā)明另一方面涉及一種植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)方法，其中植物為單子葉或雙子葉作物，優(yōu)選選自經(jīng)濟(jì)重要的大田作物，例如小麥、大麥、黑麥、黑小麥、水稻、玉米、甜菜、棉花或大豆，優(yōu)選玉米、小麥和大豆，以及蔬菜或觀賞植物，所述方法包括將非植物毒性的、有效植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)量的式(I)化合物與其它選自下組的活性化合物一起施用至所述植物、生長(zhǎng)植物的種子，或其生長(zhǎng)區(qū)域殺螨劑、殺真菌劑、除草劑、殺昆蟲劑、殺線蟲劑或不同于式(I)所定義化合物的植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)物質(zhì)。
在具體情形下，意欲將式(I)化合物單獨(dú)施用或與其它活性化合物一起直接施用至種子，目前在對(duì)于如何進(jìn)行這類種子處理方面有多種方法，例如通過“薄膜包衣”法，該方法是以形成包含將要施用至種子的可施用聚合物的液體制劑，從而改善化合物在種子上的粘著性、覆蓋性和分布為特征的。
在與式(I)化合物一起施用的其它活性化合物中，其或以一種其它活性化合物施用或以多種其它活性化合物相組合施用，如下特別列舉的化合物是這類其它化合物的示例2-苯基苯酚(2-Phenylphenol)；8-羥基喹啉硫酸鹽(8-Hydroxyquinoline sulfate)；Acibenzolar-S-methyl；Actinovate；Aldimorph；Amidoflumet；氨丙膦酸(Ampropylfos)；氨丙膦酸鉀(Ampropylfos-potassium)；Andoprim；敵菌靈(Anilazine)；氧唑環(huán)(Azaconazole)；嘧菌酯(Azoxystrobin)；苯霜靈(Benalaxyl)；麥銹靈(Benodanil)；苯菌靈(Benomyl)；Benthiavalicarb-isopropyl；芐烯酸(Benzamacril)；芐烯酸-異丁酯(Benzamacril-isobutyl)；雙丙氨酰膦(Bilanafos)；樂殺螨(Binapacryl)；聯(lián)苯(Biphenyl)；聯(lián)苯三唑醇(Bitertanol)；滅瘟素(Blasticidin-S)；Boscalid；糠菌素(Bromuconazole)；硫嘧菌靈(Bupirimate)；丁硫啶(Buthiobate)；氨丁烷(Butylamine)；石硫合劑(Calcium polysulfide)；Capsimycin；敵菌丹(Captafol)；克菌丹(Captan)；多菌靈(Carbendazim)；萎銹靈(Carboxin)；環(huán)丙酰菌胺(Carpropamid)；Carvone；滅螨猛(Chinomethionat)；滅瘟唑(Chlobenthiazone)；苯咪唑菌(Chlorfenazole)；地茂散(Chloroneb)；百菌清(Chlorothalonil)；乙菌利(Chlozolinate)；順式-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-環(huán)庚醇；Clozylacon；氰霜唑(Cyazofamid)；Cyflufenamid；霜脲氰(Cymoxanil)；環(huán)丙唑醇(Cyproconazole)；嘧菌環(huán)胺(Cyprodinil)；酯菌胺(Cyprofuram)；咪草酯(Dagger G)；咪菌威(Debacarb)；苯氟磺胺(Dichlofluanid)；二氯萘醌(Dichlone)；雙氯酚(Dichlorophen)；雙氯氰菌胺(Diclocymet)；噠菌酮(Diclomezine)；氯硝胺(Dicloran)；乙霉威(Diethofencarb)；苯嘧甲環(huán)唑(Difenoconazole)；Diflumetorim；二甲嘧酚(Dimethirimol)；烯酰嗎啉(Dimethomorph)；Dimoxystrobin；烯唑醇(Diniconazole)；烯唑醇-M(Diniconazole-M)；二硝酯(Dinocap)；二苯胺(Diphenylamine)；吡菌硫(Dipyrithione)；滅菌磷(Ditalimfos)；二氰蒽醌(Dithianon)；多果定(Dodine)；肼菌酮(Drazoxolon)；克瘟散(Edifenphos)；氟環(huán)唑(Epoxiconazole)；噻唑菌胺(Ethaboxam)；乙嘧酚(Ethirimol)；土菌靈(Etridiazole)；唑菌酮(Famoxadone)；咪唑菌酮(Fenamidone)；咪菌腈(Fenapanil)；氯苯嘧啶醇(Fenarimol)；腈苯唑(Fenbuconazole)；甲呋酰胺(Fenfuram)；環(huán)酰菌胺(Fenhexamid)；種衣酯(Fenitropan)；氰菌胺(Fenoxanil)；拌種咯(Fenpicionil)；苯銹啶(Fenpropidin)；丁苯嗎啉(Fenpropimorph)；福美鐵(Ferbam)；氟啶胺(Fluazinam)；氟螨噻(Flubenzimine)；咯菌腈(Fludioxonil)；氟酰菌胺(Flumetover)；氟嗎啉(Flumorph)；氟氯菌核利(Fluoromide)；Fluoxastrobin；氟喹唑(Fluquinconazole)；呋嘧醇(Flurprimidol)；氟硅唑(Flusilazole)；磺菌胺(Flusulfamide)；氟酰胺(Flutolanil)；粉唑醇(Flutriafol)；滅菌丹(Folpet)；藻菌磷(Fosetyl-A1)；藻菌磷(Fosetyl-sodium)；麥穗寧(Fuberidazole)；呋霜靈(Furalaxyl)；呋吡唑靈(Furametpyr)；滅菌胺(Furcarbanil)；拌種胺(Furmecyclox)；雙胍鹽(Guazatine)；六氯苯(Hexachlorobenzene)；己唑醇(Hexaconazole)；惡霉靈(Hymexazole)；抑霉唑(Imazalil)；亞胺唑(Imibenconazole)；雙胍辛胺乙酸鹽(Iminoctadine triacetate)；雙八胍鹽(Iminoctadine tris(albesilate))；Iodocarb；種菌唑(Ipconazole)；異稻瘟凈(Iprobenfos)；異菌脲(Iprodione)；異丙菌胺(Iprovalicarb)；Irumamycin；稻瘟靈(Isoprothiolane)；氯苯咪菌酮(Isovaledione)；春雷霉素(Kasugamycin)；亞胺菌(Kresoxim-methyl)；代森錳鋅(Mancozeb)；代森錳(Maneb)；Meferimzone；嘧菌胺(Mepanipyrim)；滅銹胺(Mepronil)；甲霜靈(Metalaxyl)；精甲霜靈(Metalaxyl-M)；葉菌唑(Metconazole)；磺菌威(Methasulfocarb)；呋菌胺(Methfuroxam)；1-(2，3-二氫-2，2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯；2-[[[環(huán)丙基[(4-甲氧基苯基)亞氨基]甲基]硫代]甲基]-α-(甲氧基亞甲基)-苯乙酸甲酯；2-[2-[3-(4-氯-苯基)-1-甲基-烯丙亞基氨基氧基甲基]-苯基]-3-甲氧基-丙烯酸甲酯；代森聯(lián)(Metiram)；苯氧菌胺(Metominostrobin)；Metrafenone；噻菌胺(Metsulfovax)；米多霉素(Mildiomycin)；碳酸二氫鉀；腈菌唑(Myclobutanil)；甲菌利(Myclozolin)；N-(3-乙基-3，5，5-三甲基-環(huán)己基)-3-甲?；被?2-羥基-苯甲酰胺；N-(6-甲氧基-3-吡啶基)-環(huán)丙烷羧酰胺；N-丁基-8-(1，1-二甲基乙基)-1-氧雜螺[4.5]癸烷-3-胺；多馬霉素(Natamycin)；異丙消(Nitrothal-isopropyl)；Noviflumuron；氟苯嘧啶醇(Nuarimol)；呋酰胺(Ofurace)；Orysastrobin；惡霜靈(Oxadixyl)；喹菌酮(Oxolinic acid)；惡咪唑(Oxpoconazole)；氧化萎銹靈(Oxycarboxin)；Oxyfenthiin；多效唑(Paclobutrazole)；稻瘟酯(Pefurazoate)；戊菌唑(Penconazole)；戊菌隆(Pencycuron)；Penthiopyrad；氯瘟磷(Phosdiphen)；四氯苯酞(Phthalide)；Picobenzamid；Picoxystrobin；病花靈(Piperalin)；多氧霉素(Polyoxins)；Polyoxorim；噻菌靈(Probenazole)；咪鮮胺(Prochloraz)；腐霉利(Procymidone)；霜霉威(Propamocarb)；Propanosine-sodium；丙環(huán)唑(Propiconazole)；丙森鋅(Propineb)；Proquinazid；Prothioconazole；Pyraclostrobin；吡菌磷(Pyrazophos)；啶斑肟(Pyrifenox)；嘧霉胺(Pyrimethanil)；咯喹酮(Pyroquilon)；氟吡呋醚(Pyroxyfur)；硝吡咯菌素(Pyrrolnitrine)；唑喹菌酮(Quinconazole)；苯氧喹啉(Quinoxyfen)；五氯硝基苯(Quintozene)；Silthiofam；硅氟唑(Simeconazole)；四硫代碳酸鈉；螺惡茂胺(Spiroxamine)；硫(Sulfur)；戊唑醇(Tebuconazole)；葉枯酞(Tecloftalam)；四氯硝基苯(Tecnazene)；四環(huán)唑(Tetcyclacis)；四氟醚唑(Tetraconazole)；噻菌靈(Thiabendazole)；噻菌腈(Thicyofen)；噻氟菌胺(Thifluzamide)；硫菌靈(Thiophanate-methyl)；福美雙(Thiram)；Tiadinil；Tioxymid；Tolclofos-methyl；甲苯氟磺胺(Tolylfluanid)；三唑酮(Triadimefon)；三唑醇(Triadimenol)；丁基三唑(Triazbutil)；咪唑嗪(Triazoxide)；Tricyclamide；三環(huán)唑(Tricyclazole)；十三嗎啉(Tridemorph)；Trifloxystrobin；氟菌唑(Triflumizole)；嗪氨靈(Triforine)；滅菌唑(Triticonazole)；烯效唑(Uniconazole)；有效霉素(ValidamycinA)；乙烯菌核利(Vinclozolin)；代森鋅(Zineb)；福美鋅(Ziram)；苯酰菌胺(Zoxamide)；(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔基]氧基]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲基磺?；?氨基]-丁酰胺；1-(1-萘基)-1H-吡咯-2，5-二酮；2，3，5，6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶；2，4-二氫-5-甲氧基-2-甲基-4-[[[[1-[3-(三氟甲基)-苯基]-亞乙基]-氨基]-氧基]-甲基]-苯基]-3H-1，2，3-三唑-3-酮；2-氨基-4-甲基-N-苯基-5-噻唑甲酰胺；2-氯-N-(2，3-二氫-1，1，3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺；3，4，5-三氯-2，6-吡啶二甲腈；3-[(3-溴代-6-氟代-2-甲基-1H-吲哚-1-基)磺酰基]-N，N-二甲基-1H-1，2，4-三唑-1-磺酰胺；以及銅鹽及其銅配制劑，例如波爾多混合液；氫氧化銅；環(huán)烷酸銅；氯氧化銅；硫酸銅；硫雜靈；氧化銅；代森錳銅；羥喹銅。
棉鈴?fù)?Alanycarb)、涕滅威(Aldicarb)、涕滅砜威(Aldoxycarb)、除害威(Allyxycarb)、滅害威(Aminocarb)、惡蟲威(Bendiocarb)、丙硫克百威(Benfuracarb)、合必威(Bufencarb)、畜蟲威(Butacarb)、丁酮威(butocarboxim)、丁酮砜威(butoxycarboxim)、甲萘威(Carbaryl)、克百威(Carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、除線威(Cloethocarb)、敵蠅威(Dimetilan)、乙硫苯威(Ethiofencarb)、仲丁威(Fenobucarb)、苯硫威(Fenothiocarb)、伐蟲脒(Formetanate)、呋線威(Furathiocarb)、異丙威(Isoprocarb)、威百畝鈉鹽(Metam-sodium)、甲硫威(Methiocarb)、滅多威(Methomyl)、速滅威(Metolcarb)、殺線威(Oxamyl)、抗蚜威(Pirimicarb)、猛殺威(Promecarb)、殘殺威(Propoxur)、硫雙威(Thiodicarb)、久效威(Thiofanox)、混殺威(Trimethacarb)、XMC、滅殺威(Xylylcarb)、乙酰甲胺磷(Acephate)、甲基吡惡磷(azamethiphos)、谷硫磷(Azinphos(-methyl，-ethyl))、溴硫磷(Bromophos-ethyl)、Bromfenvinfos(-methyl)、特嘧硫磷(Butathiofos)、硫線磷(Cadusafos)、三硫磷(Carbophenothion)、氯氧磷(Chlorethoxyfos)、毒蟲畏(Chlorfenvinphos)、氯甲硫磷(Chlormephos)、毒死蜱(Chlorpyrifos(-methyl/-ethyl))、蠅毒磷(Coumaphos)、苯腈磷(Cyanofenphos)、殺螟腈(Cyanophos)、毒蟲畏(Chlorfenvinphos)、甲基一0五九(Demeton-S-methyl)、磺吸磷(Demeton-S-methylsulphon)、氯亞胺硫磷(Dialifos)、二嗪磷(Diazinon)、除線磷(Dichlofenthion)、敵敵畏/DDVP、百治磷(Dicrotophos)、樂果(Dimethoate)、甲基毒蟲畏(Dimethylvinphos)、蔬果磷(Dioxabenzofos)、乙拌磷(Disulfoton)、EPN、乙硫磷(Ethion)、滅線磷(Ethoprophos)、乙嘧硫磷(Etrimfos)、伐滅磷(Famphur)、苯線磷(Fenamiphos)、殺螟硫磷(Fenitrothion)、線蟲磷(Fensulfothion)、倍硫磷(Fenthion)、吡氟硫磷(Flupyrazofos)、地蟲硫磷(Fonofos)、安硫磷(Formothion)、丁苯硫磷(Fosmethilan)、噻唑磷(Fosthiazate)、庚烯磷(Heptenophos)、碘硫磷(Iodofenphos)、異稻瘟凈(Iprobenfos)、氯唑磷(Isazofos)、異柳磷(Isofenphos)、異丙基O-水楊酸鹽(Isopropyl O-salicylate)、惡唑磷(Isoxathion)、馬拉硫磷(Malathion)、滅蚜磷(Mecarbam)、蟲螨畏(Methacrifos)、甲胺磷(Methamidophos)、殺撲磷(Methidathion)、速滅磷(Mevinphos)、久效磷(Monocrotophos)、二溴磷(Naled)、氧樂果(Omethoate)、砜吸磷(Oxydemeton-methyl)、對(duì)硫磷(Parathion(-methyl/-ethyl))、稻豐散(Phenthoate)、甲拌磷(Phorate)、伏殺硫磷(Phosalone)、亞胺硫磷(Phosmet)、磷胺(Phosphamidon)、磷蟲威(Phosphocarb)、辛硫磷(Phoxim)、嘧啶磷(Pirimiphos(-methyl/-ethyl))、丙溴磷(Profenofos)、丙蟲磷(Propaphos)、胺丙畏(Propetamphos)、丙硫磷(Prothiofos)、發(fā)硫磷(Prothoate)、吡唑硫磷(Pyraclofos)、噠嗪硫磷(Pyridaphenthion)、Pyridathion、喹硫磷(Quinalphos)、硫線磷(Sebufos)、治螟磷(Sulfotep)、硫丙磷(Sulprofos)、丁基嘧啶磷(Tebupirimfos)、雙硫磷(Temephos)、特丁磷(Terbufos)、殺蟲畏(Tetrachlorvinphos)、甲基乙拌磷(Thiometon)、三唑磷(Triazophos)、Triclorfon、蚜滅磷(Vamidothion)、氟丙菊酯(Acrinathrin)、烯丙菊酯(d-順-反式，d-反式)、β-氟氯氰菊酯(beta-Cyfluthrin)、氟氯菊酯(Bifenthrin)、生物烯丙菊酯(Bioallethrin)、生物烯丙菊酯-S-環(huán)戊基-異構(gòu)體、Bioethanomethrin、生物氯菊酯(Biopermethrin)、生物芐呋菊酯(Bioresmethrin)、Chlovaporthrin、順式-氯氰菊酯(Cis-Cypermethrin)、順式-芐呋菊酯(Cis-Resmethrin)、順式-氯菊酯(Cis-Permethrin)、Clocythrin、乙氰菊酯(Cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(Cyfluthrin)、氯氟氰菊酯(Cyhalothrin)、氯氰菊酯(α-、β-、θ-、ζ-)、苯醚氰菊酯(Cyphenothrin)、溴氰菊酯(Deltamethrin)、右旋烯炔菊酯(1R-異構(gòu)體)、S-氰戊菊酯(Esfenvalerate)、醚菊酯(Etofenprox)、五氟苯菊酯(Fenfluthrin)、甲氰菊酯(Fenpropathrin)、Fenpyrithrin、氰戊菊酯(Fenvalerate)、Flubrocythrinate、氟氰戊菊酯(Flucythrinate)、三氟醚菊酯(Flufenprox)、氟氯苯菊酯(Flumethrin)、氟胺氰菊酯(Fluvalinate)、Fubfenprox、γ-氯氟氰菊酯(Gamma-Cyhalothrin)、咪炔菊酯(Imiprothrin)、噻嗯菊酯(Kadethrin)、λ-氯氟氰菊酯(Lambda-Cyhalothrin)、Metofluthrin、氯菊酯(順式-、反式-)、苯醚菊酯(1R-反式異構(gòu)體)、炔酮菊酯(Prallethrin)、Profluthrin、Protrifenbute、反滅蟲菊(Pyresmethrin)、芐呋菊酯(Resmethrin)、RU 15525、氟硅菊酯(Silafluofen)、氟胺氰菊酯(Tau-fluvalinate)、七氟菊酯(Tefluthrin)、環(huán)戊烯丙菊酯(Terallethrin)、胺菊酯(-1R-異構(gòu)體)、四溴菊酯(Tralomethrin)、四氟苯菊酯(Transfluthrin)、ZXI 8901、除蟲菊素(除蟲菊)、DDT、茚蟲威(Indoxacarb)、啶蟲脒(Acetamiprid)、Clothianidin、呋蟲胺(Dinotefuran)、吡蟲啉(Imidacloprid)、烯啶蟲胺(Nitenpyram)、硝蟲噻嗪(Nithiazine)、噻蟲啉(Thiacloprid)、噻蟲嗪(Thiamethoxam)、煙堿(Nicotine)、殺蟲磺(Bensultap)、殺螟丹(Cartap)、毒殺芬(Camphechlor)、氯丹(Chlordane)、硫丹(Endosulfan)、γ-HCH、HCH、七氯(Heptachlor)、林丹(Lindane)、甲氧滴滴涕(Methoxychlor)、多殺菌素(Spinosad)、Acetoprole、Ethiprole、氟蟲腈(Fipronil)、氟吡唑蟲(Vaniliprole)、除蟲菌素(Avermectin)、Emamectin、Emamectin-benzoate、雙氫除蟲菌素(Ivermectin)、Milbemycin、苯蟲醚(Diofenolan)、保幼醚(Epofenonane)、苯氧威(Fenoxycarb)、烯蟲乙酯(Hydroprene)、烯蟲炔酯(Kinoprene)、烯蟲酯(Methoprene)、蚊蠅醚(Pyriproxifen)、烯蟲硫酯(Triprene)、環(huán)蟲酰肼(Chromafenozide)、氯蟲酰肼(Halofenozide)、甲氧蟲酰肼(甲氧基fenozide)、蟲酰肼(Tebufenozide)、Bistrifluron、Chlofluazuron、除蟲脲(Diflubenzuron)、啶蜱脲(Fluazuron)、氟螨脲(Flucycloxuron)、氟蟲脲(Flufenoxuron)、氟鈴脲(Hexaflumuron)、虱螨脲(Lufenuron)、氟酰脲(Novaluron)、Noviflumuron、氟幼脲(Penfluron)、氟苯脲(Teflubenzuron)、殺鈴脲(Triflumuron)、噻嗪酮(Buprofezin)、滅蠅胺(Cyromazine)、丁醚脲(Diafenthiuron)、三唑錫(Azocyclotin)、三環(huán)錫(Cyhexatin)、殺螨錫(Fenbutatin-oxide)、溴蟲腈(Chlorfenapyr)、Binapacyrl、消螨通(Dinobuton)、二硝酯(Dinocap)、DNOC、喹螨醚(Fenazaquin)、唑螨酯(Fenpyroximate)、嘧螨醚(Pyrimidifen)、噠螨靈(Pyridaben)、吡螨胺(Tebufenpyrad)、唑蟲酰胺(Tolfenpyrad)、伏蟻腙(Hydramethylnon)、三氯殺螨醇(Dicofol)、魚藤酮(Rotenone)、滅螨醌(Acequinocyl)、嘧螨酯(Fluacrypyrim)、蘇云金芽孢桿菌菌株(Bacillus thuringiensisstrains)、Spirodiclofen、Spiromesifen、3-(2，5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1-氮雜螺[4.5]癸-3-烯-4-基碳酸乙酯(別名碳酸，3-(2，5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1-氮雜螺[4.5]癸-3-烯-4-基乙酯，CAS-Reg.-No.382608-10-8)以及碳酸，順式-3-(2，5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧基-1-氮雜螺[4.5]癸-3-烯-4-基乙酯(CAS-Reg.-No.203313-25-1)、Flonicamid、雙甲脒(Amitraz)、炔螨特(Propargite)、N2-[1，1-二甲基-2-(甲基磺?；?乙基]-3-碘代-N1-[2-甲基-4-[1，2，2，2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基]-1，2-苯二甲酰胺(CAS-Reg.-No.272451-65-7)、硫環(huán)殺(Thiocyclamhydrogen oxalate)、殺蟲雙(Thiosultap-sodium)、印楝素(Azadirachtin)、桿菌屬(Bacillus spec.)、Beauveria spec.、十二碳二烯醇(Codlemone)、Metarrhizium spec.、Paecilomycesspec.、Thuringiensin、輪枝孢菌屬(Verticillium spec.)、磷化鋁(Aluminium phosphide)、溴甲烷(Methyl bromide)、硫酰氟(Sulfuryl fluoride)、冰晶石(Cryolite)、Flonicamid、吡蚜酮(Pymetrozine)、四螨嗪(Clofentezine)、乙螨唑(Etoxazole)、噻螨酮(Hexythiazox)、Amidoflumet、Benclothiaz、苯螨特(Benzoximate)、聯(lián)苯肼酯(Bifenazate)、溴螨酯(Bromopropylate)、噻嗪酮(Buprofezin)、滅螨猛(Chinomethionat)、殺蟲脒(Chlordimeform)、乙酯殺螨醇(Chlorobenzilate)、氯化苦(Chloropicrin)、Clothiazoben、Cycloprene、環(huán)蟲腈(Dicyclanil)、Fenoxacrim、氟硝二苯胺(Fentrifanil)、氟螨噻(Flubenzimine)、Flufenerim、Flutenzin、誘蟲十六酯(Gossyplure)、滅蚊腙(Hydramethylnone)、Japonilure、惡蟲酮(Metoxadiazone)、石油(Petroleum)、增效醚(Piperonyl butoxide)、油酸鉀(Potassiumoleate)、Pyridalyl、氟蟲胺(Sulfluramid)、三氟殺螨砜(Tetradifon)、殺螨硫醚(Tetrasul)、苯螨噻(Triarathene)、增效炔醚(Verbutin)。
本發(fā)明另一方面涉及一種在單子葉或雙子葉植物的植物組織培養(yǎng)中用于生長(zhǎng)調(diào)節(jié)的方法，所述方法包括將適宜量的單獨(dú)的式(I)化合物或其與至少一種選自植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑或植物激素的其它活性化合物一起施用至植物組織培養(yǎng)中。
式(I)化合物可以優(yōu)選作為植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑施用于借助基因工程由此獲得的有用的單子葉或雙子葉作物中的種植，優(yōu)選選自下組的經(jīng)濟(jì)重要的大田作物，例如小麥、大麥、黑麥、黑小麥、水稻、玉米、甜菜、棉花或大豆，優(yōu)選玉米、小麥和大豆，以及蔬菜或觀賞植物。
用于產(chǎn)生比已知植物具有改良性質(zhì)的新穎植物的傳統(tǒng)培育方式包括例如經(jīng)典的培育方法和突變種的制造。然而，借助基因工程方法也可以產(chǎn)生具有改良性質(zhì)的新穎植物(參照例如EP-A-0221044、EP-A-0131624)。例如，下列描述的幾種情形-用基因工程技術(shù)改變作物用于改良植物中合成的淀粉(例如WO 92/11376、WO 92/14827及WO 91/19806)，-對(duì)抗草銨膦型(參見例如EP-A-0242236、EP-A-242246)、草甘膦型(WO 92/00377)或磺酰脲型(EP-A-0257993、US-A-5013659)的特定除草劑的轉(zhuǎn)基因作物，-具有產(chǎn)生蘇云金芽孢桿菌毒素(Bt毒素)能力的轉(zhuǎn)基因作物，例如棉花，使該植物對(duì)抗特定害蟲(EP-A-0142924，EP-A-0193259)，-具有改良脂肪酸組成的轉(zhuǎn)基因作物(WO 91/13972)。
大量可制備具有改良性質(zhì)的新穎轉(zhuǎn)基因植物的分子生物技術(shù)基本上是已知的；參照例如，Sambrook等，1989，Molecular Cloning(分子克隆)，A Laboratory Manual，第二版.，Cold Spring HarborLaboratory Press，Cold Spring Harbor，NY；或Winnacker“Geneund Klone”[基因和克隆]，VCH Weinheim，第二版1996或Christou，“Trends in Plant Science”1(1996)423-431。
為了進(jìn)行此類基因工程改造，可以將核酸分子導(dǎo)入質(zhì)粒中，其可通過DNA序列的重組技術(shù)產(chǎn)生突變或使序列發(fā)生改變。使用上述提到的標(biāo)準(zhǔn)方法，可以例如調(diào)換堿基、去除部份序列或加入天然序列或合成序列。為了使DNA片段彼此連結(jié)，可以加入接合體或連接體。
具有降低活性的基因產(chǎn)物的植物細(xì)胞可以例如通過下列方式制備表達(dá)至少一種相應(yīng)的反義RNA、有義RNA達(dá)到協(xié)同抑制效果，或表現(xiàn)至少一種具有適宜的構(gòu)筑的核糖酶，其特異性切割上述提到的基因產(chǎn)物的轉(zhuǎn)錄本。
對(duì)此，既可以使用一種DNA分子，其含有基因產(chǎn)物的全部的編碼序列(包括可能存在的兩側(cè)翼序列)，也可以使用另一種DNA分子，其只含有部分的編碼序列，該序列部份必須足夠長(zhǎng)以引起在細(xì)胞中的反義效果。也可以使用DNA序列，其具有與基因產(chǎn)物的編碼序列高度的同源性，但不是完全地相同。
當(dāng)在植物中表達(dá)核酸分子時(shí)，經(jīng)合成的蛋白質(zhì)可定位于植物細(xì)胞的任意所需區(qū)室內(nèi)。然而，要達(dá)到定位于某一特定區(qū)室，可以例如使編碼區(qū)與確保特定區(qū)室定位的DNA序列連結(jié)。此類序列是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟悉的(參見例如，Braun等，EMBO J.11(1992)，3219-3227；Wolter等，Proc.Natl.Acad.Sci.USA 85(1988)，846-850；Sonnewald等，Plant J.1(1991)，95-106)。
通過已知的技術(shù)可以使轉(zhuǎn)基因植物細(xì)胞再生成整株植物。該轉(zhuǎn)基因植物基本上可以是任意所需植物種類的植物，既包括單子葉植物又包括雙子葉植物。
通過同源的(即天然的)基因或基因序列的過度表達(dá)、遏抑或抑制，或通過異源的(即外來的)基因或基因序列的表達(dá)可以獲得顯示經(jīng)改變的性質(zhì)的轉(zhuǎn)基因植物。
優(yōu)選地，式(I)化合物可用于對(duì)下組除草劑有抗性的轉(zhuǎn)基因作物中磺酰脲類、草銨膦或草甘膦異丙銨鹽，以及類似的活性物質(zhì)，或用于顯示改變表型的類似物中，例如但不限于下述特征由于在轉(zhuǎn)基因作物中內(nèi)源或外源基因的表達(dá)或抑制引起的含量改變、經(jīng)改變的花期、雄性或雌性不育植物、環(huán)境抗性植物。
本發(fā)明用于植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)作用的用途也包括下列情形，其中式(I)化合物僅僅是將其施用于植物后在植物或土壤中由前體(“prodrug”)形成的情形。
式(I)化合物可以以例如可濕性粉劑、乳油、可噴霧溶液、粉劑或顆粒劑的常規(guī)制劑形式使用。因此，本發(fā)明還涉及包含式(I)化合物的植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)組合物。
根據(jù)本發(fā)明的另一特征，提供一種包含有效量的上述式(I)化合物或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽與優(yōu)選均一分散于其中的一種或多種相容的農(nóng)業(yè)上可接受的稀釋劑或載體和/或表面活性劑[即將本領(lǐng)域通?？山邮艿南♂寗┗蜉d體和/或表面活性劑類型用于除草組合物中，并且其與本發(fā)明化合物相容]相結(jié)合的組合物。術(shù)語“均一分散”用于包括式(I)化合物溶解于其它組分的組合物。所使用的術(shù)語“生長(zhǎng)調(diào)節(jié)組合物”廣義上不僅包括即刻可用的除草劑的組合物，而且還包括必須在使用前稀釋的濃縮物(包括桶混物)。
視其主要的生物和/或物理化學(xué)參數(shù)而定，可以以各種方式配制式(I)化合物。適宜的制劑實(shí)例為可濕性粉劑(WP)、可溶粉劑(SP)、水溶性濃縮物、乳油(EC)、乳液(EW)如水包油及油包水乳液、可噴灑溶液、懸浮劑(SC)、油或水基的分散劑、與油可混的溶液、膠囊懸浮劑(CS)、粉劑(DP)、浸種產(chǎn)品、用于播散或土壤施用的粒劑、以微粒、噴灑顆粒、涂覆顆粒和吸附性顆粒形式的粒劑(GR)，水分散粒劑(WG)、可溶粒劑(SG)、ULV制劑、微型膠囊類和蠟類。
上述各種制劑類型基本上是已知的，并例如在Winnacker-Küchler，“Chemische Technologie(化學(xué)技術(shù))”，第7卷，C.HauserVerlag Munich，第四版，1986；Wade van Valkenburg，“PesticidesFormulations(農(nóng)藥制劑)”，Marcel Dekker N.Y.，1973；K.Martens，“Spray Drying Handbook(噴霧干燥手冊(cè))”，第三版，1979，G.GoodwinLtd.London中有描述。
所述必要的助劑，如惰性材料、表面活性劑、溶劑及其它的添加劑同樣是已知的并例如在Watkins，“Handbook of Insecticide DustDiluents and Carrier(殺蟲粉塵稀釋液和載體手冊(cè))”，第二版，Darland Books，Caldwell N.J.；H.v.Olphen，“Introduction to ClayColloid Chemistry(粘土膠體化學(xué)入門)”，第二版，J.Wiley & Sons，N.Y.；C.Marsden，“Solyents Guide(溶劑指南)”，第二版，Interscience，N.Y.1963；McCutcheon′s，“Detergents andEmulsifiers Annual”，MC Publ.Corp.，Ridgewood N.J.；Sisley andWood，“Encyclopedia of Surface Active Agents(表面活性劑百科全書)”，Chem.Publ.Co.Inc.，N.Y.1964；Schnfeldt，“Grenzflchenaktive thylenoxidaddukte(表面活性的環(huán)氧乙烷加成物)”，Wiss Verlagsgesell.，Stuttgart 1976；Winnacker-Küchler，“Chemische Technologie”，第7冊(cè)，C.Hauser VerlagMunich，第四版，1986中有描述。
以這些制劑為基礎(chǔ)，可以制備與農(nóng)藥活性物質(zhì)例如殺昆蟲劑、殺螨劑、除草劑、殺真菌劑以及安全劑、肥料和/或生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的組合物，例如以成品混劑或者桶混合形式。
可濕性粉劑是均勻分散在水中的制劑，其除了式(I)化合物，以及稀釋劑或惰性物質(zhì)外，還含有離子型或非離子型表面活性劑(潤(rùn)濕劑、分散劑)，例如聚乙氧基化的烷基酚類、聚乙氧基化的脂肪醇類、聚乙氧基化的脂肪胺類、脂肪醇聚二醇醚硫酸酯、烷磺酸酯類或烷基苯磺酸酯類、木質(zhì)素磺酸鈉、2，2′-二萘甲烷-6，6′-二磺酸鈉、二丁基萘磺酸鈉或另外的油酰甲基?；撬徕c。制備可濕性粉劑時(shí)，將式(I)化合物磨細(xì)，例如在常用裝置中如錘磨機(jī)、鼓風(fēng)磨機(jī)和噴氣磨機(jī)中磨細(xì)，同時(shí)或隨后與助劑混合。
乳油的制備是通過將式(I)化合物溶解在有機(jī)溶劑中，如丁醇、環(huán)己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或其它沸點(diǎn)較高的芳族烴或烴或它們的混合物，并添加一種或多種離子型和/或非離子型表面活性劑(乳化劑)?？梢允褂玫娜榛瘎┑膶?shí)例是烷芳基磺酸的鈣鹽如十二烷基苯磺酸鈣或非離子型乳化劑，如脂肪酸聚乙二醇酯、烷芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、環(huán)氧丙烷/環(huán)氧乙烷縮合產(chǎn)物、烷基聚醚、脫水山梨糖醇酯例如脫水山梨糖醇脂肪酸酯或聚氧乙烯脫水山梨糖醇酯，例如聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯。
粉劑是將活性物質(zhì)與磨成細(xì)粉狀的固體物質(zhì)加以搗碎而得，所述固體物質(zhì)例如滑石、天然粘土(如高嶺土、膨潤(rùn)土或葉蠟石)或硅藻土。
懸浮劑可為水基或油基。例如，該制劑在視需要添加上述其它制劑類型實(shí)例中的表面活性劑下，可通過利用常規(guī)的球磨機(jī)濕磨制得。
乳液例如水包油乳液(EW)的制備可以利用含水的有機(jī)溶劑，借助攪拌器、膠體研磨器和/或靜態(tài)混合器，并且視需要可加入例如上述其它制劑類型實(shí)例中的表面活性劑。
顆粒劑的制備可以通過將式(I)化合物噴灑在吸附性粒狀的惰性物質(zhì)上，或?qū)⒒钚晕镔|(zhì)濃縮物借助粘合劑(如聚乙烯醇，聚丙烯酸鈉或礦物油)涂敷在載體(如砂、高嶺土或粒狀惰性物質(zhì))的表面上。適宜的活性物質(zhì)可以使用制造肥粒顆料的常規(guī)方法并視需要與肥料的混合物一同?；?br>水分散性粒劑通常是利用常規(guī)方法如噴霧式干燥法、流化床式制粒法、碟式制粒法、用高速攪拌器混合法混合和無固體惰性物質(zhì)的擠壓制備而成。關(guān)于碟式、流化床、擠壓機(jī)和噴撒顆粒劑的制備方法，參見下述工藝，例如“Spray-Drying Handbook”(噴霧干燥手冊(cè))第3版，1979年，G.Goodwin Ltd.，London；J.E.Browning，“Agglomeration”(團(tuán)聚作用)，Chemical and Engineering(化學(xué)和工程)1967，第147頁及其后；“Perry’s Chemical Engineer’sHandbook”(Perry’s化學(xué)工程師手冊(cè))，第5版，McGraw-Hill，NewYork 1973，第8-57頁。
對(duì)于更詳細(xì)的作物保護(hù)劑制劑參見，例如G.C.Klingman，“WeedControl as a Science”(雜草控制科學(xué))，John Wiley and Sons，Inc.，New York，1961，第81-96頁和J.D.Freyer，S.A.Evans，“Weed Control Handbook”(雜草控制手冊(cè))，第5版，BlackwellScientific Publications，Oxford，1968，第101-103頁。
該農(nóng)業(yè)化學(xué)制劑通常含有0.1～99重量％，尤其是0.1～95重量％的式(I)化合物。
可濕性粉劑中，式(I)化合物的濃度通常為約10～90重量％，至100重量％的余量由常規(guī)制劑組分構(gòu)成。在乳油中，式(I)化合物的濃度可為約1～90，優(yōu)選5～80重量％。粉劑形式的制劑通常含有1～30重量％的式(I)化合物，大多情況下優(yōu)選5～20重量％的式(I)化合物，而可噴霧型溶液含有約0.05～80重量％，優(yōu)選2～50重量％的式(I)化合物。水分散顆粒劑中，式(I)化合物的含量部分取決于式(I)化合物是否以液態(tài)或固態(tài)形式，以及取決于使用的粒化助劑、填料等。水分散顆粒劑中，活性物質(zhì)的含量為例如介于1和95重量％，優(yōu)選介于10和80重量％之間。
此外，上述式(I)化合物的制劑可視需要分別包含常用的助劑如粘合劑、潤(rùn)濕劑、分散劑、乳化劑、滲透劑、防腐劑、防凍劑、溶劑、填料、載體、著色劑、消泡劑、蒸發(fā)抑制劑、pH調(diào)節(jié)劑和粘度調(diào)節(jié)劑。
植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)組合物的適宜制劑是已知的。本發(fā)明方法中可以使用的適宜制劑的描述可以在國(guó)際專利公開號(hào)WO 87/3781，WO 93/6089和WO 94/21606，以及歐洲專利公開號(hào)EP 295117，以及美國(guó)專利5,232,940中找到。用于植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)用途的制劑或組合物可以以類似的方法制得，視需要將各組分相適應(yīng)，以使得其更適用于待進(jìn)行施用的植物或土壤。
式(I)化合物或其鹽可以以上述或其配制劑(制劑)形式與其它農(nóng)藥活性物質(zhì)的組合物來施用，例如殺昆蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑、除草劑、殺真菌劑、安全劑、肥料和/或其它的生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑，例如以預(yù)混劑或者桶混合形式。
出人意外地發(fā)現(xiàn)，由于可以施用至多種不同的作物，式(I)化合物并且更尤其是化合物1.1；1.27；1.53；1.54；1.55；1.56；1.57；1.58；1.59；1.60；1.61；1.62；1.81；1.82；1.83；1.84；1.85；1.86；1.87；1.88；1.89；1.90；1.91；1.92；1.93；1.94；1.105；1.106；1.107；1.108；1.109；1.110；1.111；1.112；1.113；1.114；1.115；1.116；1.117；1.118；1.119；1.120；1.133；1.144；2.1；2.2；2.3；2.4；2.5；2.6；2.7；2.8；2.9；2.10；2.11；2.12；2.13；2.14；2.15；和2.16在植物生長(zhǎng)性能方面扮演著重要的角色。例如化合物1.53、1.58作為植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑以不同濃度用于玉米和小麥中顯示了優(yōu)良的效果?；衔?.105、1.106、1.108至少在小麥上以不同濃度顯示了優(yōu)良的效果，而化合物1.60、1.79顯示了對(duì)玉米的優(yōu)良效果。
通過實(shí)踐本發(fā)明可以誘導(dǎo)多種不同的植物生長(zhǎng)響應(yīng)，包括如下響應(yīng)(非順序排列)a)更發(fā)達(dá)的根系b)促進(jìn)分蘗c)增加植物高度d)更大的葉片e)減少基葉死亡f)更強(qiáng)壯的分蘗g)葉片顏色更綠h)需要更少肥料i)需要更少種子j)更多生產(chǎn)性的分蘗k)更少的第三非生產(chǎn)性分蘗l)更早開花m)早谷物的成熟n)更少的植物伏地(倒伏)o)更長(zhǎng)的圓錐花序p)促進(jìn)芽的生長(zhǎng)q)改善植物活力r)更早發(fā)芽s)更多的果實(shí)和更好的產(chǎn)率本說明書中所使用的術(shù)語“植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)方法”或“植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)作用”意指以不同于任何農(nóng)藥作用(除非本發(fā)明是與農(nóng)藥相結(jié)合或存在農(nóng)藥如除草劑下來實(shí)施的)達(dá)到任一上述19種響應(yīng)，或?qū)χ参?、種子、果實(shí)或蔬菜的改變(其中果實(shí)或蔬菜是未收獲的或經(jīng)收獲的)，只要最終結(jié)果是促進(jìn)生長(zhǎng)或?qū)χ参?、種子、果實(shí)或蔬菜的任何性能有利的。本說明書所使用的術(shù)語“果實(shí)”應(yīng)理解為指由植物長(zhǎng)出的有經(jīng)濟(jì)價(jià)值的任何產(chǎn)品。
優(yōu)選地，獲得至少10％的一種或多種相應(yīng)的植物生長(zhǎng)響應(yīng)。
對(duì)于植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)目的來說，式(I)的2，4-二氨基-5-取代的-噻唑衍生物可以施用至植物葉片和/或所述植物生長(zhǎng)的土壤。通常以顆粒形式施用至土壤，其中通常以足夠量來施用以提供約0.001kg/ha至約0.5kg/ha的活性成分用量，優(yōu)選介于0.01和0.1kg/ha之間。
本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方式是一種植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)方法，該方法包括將非植物毒性的、有效植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)量的式(I)化合物施用至長(zhǎng)出所述植物的種子?？梢酝ㄟ^尤其是涂覆或包埋或浸漬或浸透或浸在本身就已知的液態(tài)或糊狀制劑中，并且隨后進(jìn)行干燥來進(jìn)行處理。每100kg種子包含2至1000g的式(I)化合物，優(yōu)選每100kg包含5至800g，最優(yōu)選每100kg包含5至250g尤其適于該目的。
所使用的2，4-二氨基-5-取代的-噻唑衍生物的精確量將尤其取決于待處理的特定植物種類。本領(lǐng)域技術(shù)人員通過常規(guī)試驗(yàn)可以確定適宜用量。該植物響應(yīng)將取決于所使用的化合物總量、以及待處理的特定植物種類。當(dāng)然，2，4-二氨基-5-取代的-噻唑衍生物的量應(yīng)當(dāng)是對(duì)所處理植物是非毒性的。
盡管使用本發(fā)明化合物的優(yōu)選方法是直接施用至植物葉片和莖干上，然而該化合物也可以施用于長(zhǎng)有植物的土壤中。
如下實(shí)施例說明本發(fā)明的植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)方法，但不應(yīng)理解為限制本發(fā)明，其在原料和方法方面的改變對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是顯而易見的。所有植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)效果的測(cè)定是通過利用原生質(zhì)體篩選測(cè)試和/或利用根系生長(zhǎng)測(cè)試和/或在大田試驗(yàn)中，于自然生長(zhǎng)條件下，預(yù)選擇前面所定義的測(cè)試體系施用化合物來確定的。在所有情形下，將未處理的原生質(zhì)體、植物或植物部分或種子設(shè)為對(duì)照。
B.生物實(shí)施例實(shí)施例1.植物原生質(zhì)體體系本發(fā)明的特征是對(duì)用于快速篩選調(diào)節(jié)細(xì)胞生長(zhǎng)的化學(xué)品的所謂的高通過量測(cè)試。該測(cè)試通常涉及a)在液態(tài)介質(zhì)中生長(zhǎng)的原生質(zhì)體，b)化學(xué)品庫，和c)篩選原生質(zhì)體以識(shí)別顯著影響細(xì)胞生長(zhǎng)和發(fā)育的化合物。
原生質(zhì)體的制備優(yōu)選地，原生質(zhì)體由源自玉米愈傷組織的細(xì)胞懸浮液制得。該原生質(zhì)體是通過細(xì)胞集合體在懸浮液中的酶消化來獲得的。該細(xì)胞以纖維素-解果膠酶混合物于室溫下消化3-6小時(shí)，輕輕搖動(dòng)釋放原生質(zhì)體，通過45μm篩目過濾，并且離心收集。消化后，洗滌原生質(zhì)體數(shù)次以除去細(xì)胞碎片和酶殘余物，隨后再懸浮在培養(yǎng)介質(zhì)中。以濃度為800.000原生質(zhì)體/ml，將原生質(zhì)體以50-100μl的等分量置于密度范圍為100.000-2,000.000原生質(zhì)體/ml的微滴定孔中。
篩選測(cè)試為識(shí)別調(diào)節(jié)細(xì)胞生長(zhǎng)的化學(xué)品，在96孔微滴定板中用化學(xué)品庫培養(yǎng)玉米原生質(zhì)體。隨后于25℃下培養(yǎng)1-14天，優(yōu)選7-10天，基于比色測(cè)定由考馬斯染料測(cè)定蛋白質(zhì)含量。與未處理原生質(zhì)體相比，測(cè)定經(jīng)試驗(yàn)所涉及的化學(xué)品處理的細(xì)胞生長(zhǎng)。
用來自式(I)的化合物組的處理顯示了比未處理對(duì)照組大于50％的增加。
實(shí)施例2.根系生長(zhǎng)測(cè)試植物根系是提供植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑易于接近、便宜和短期篩選法的高增生性組織。所獲得的結(jié)果可以易于轉(zhuǎn)至由這類體系所識(shí)別的植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑對(duì)植物的整體效果。通過利用該根系測(cè)試，同樣可以確定對(duì)根系生長(zhǎng)和/或發(fā)芽和/或生長(zhǎng)有植物的場(chǎng)所改變的種子處理效果，以識(shí)別其可能用作產(chǎn)率增強(qiáng)劑。
將每孔有2粒小麥種子(Triticum aestivum，變種“TRISO”)或1粒玉米種子(Zea mays，變種“LORENZO”)的包含8×13個(gè)孔結(jié)構(gòu)的塑料盤置于用沙覆蓋的堆肥土壤中。利用機(jī)器人施用系統(tǒng)(LizzySpray Robotics)，以活性成分用量相當(dāng)于100，10和1g a.i./ha的每種化合物，用100μl/孔處理上述種子，其造成約12001/ha的化學(xué)溶液的施用體積。在一行中將各化合物和濃度進(jìn)行6次重復(fù)。不處理上述塑料盤的外邊以避免假的負(fù)效應(yīng)，并且將中間行(No.7)用作未處理對(duì)照。讓經(jīng)處理的種子干燥約4小時(shí)并且隨后用沙覆蓋并且澆水。將上述盤子存放于白天為24℃(±2)并且黑夜為16℃(±2)，以及60％的相對(duì)濕度下，具有14小時(shí)光照的人工氣候箱中，并且每日澆水。處理16(±2)天后，通過計(jì)算發(fā)芽的植物和評(píng)價(jià)植物毒性癥狀和百分比來進(jìn)行評(píng)價(jià)。此外，沖洗根系并且直接在種子上切斷芽，并且將該使得根系置于干燥的紙巾上約30分鐘，隨后進(jìn)行稱量。該方法給根系提供了類似的濕度等級(jí)，從而可以比較重量。
表3顯示了聲稱對(duì)玉米的植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)有效的部分化合物(Cpd)的結(jié)果。所觀察到的涉及第2欄所給出的根系生長(zhǎng)(將根系生長(zhǎng)“100”設(shè)定為標(biāo)準(zhǔn))的效果分別對(duì)應(yīng)著相當(dāng)于100，10，1g a.i./ha的濃度。
表3
表4顯示了聲稱對(duì)小麥的植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)有效的部分化合物(Cpd)的結(jié)果。所觀察到的涉及第2欄所給出的根系生長(zhǎng)(將根系生長(zhǎng)“100”設(shè)定為標(biāo)準(zhǔn))的效果分別對(duì)應(yīng)著相當(dāng)于100，10，1g a.i./ha的濃度。
表4
權(quán)利要求
1.將式(I)的化合物或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽用于植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)的用途 其中E為(C1-C6)烷基、(C2-C6)鏈烯基、(C3-C6)炔基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基、[(C1-C6)烷氧基]羰基-(C1-C6)烷基、[(C1-C6)烷基]羰基氧基-(C1-C6)烷基、(C3-C8)環(huán)烷基-(C1-C6)烷基、糠基、四氫糠基或異唑基，其中最后所述的基團(tuán)是未經(jīng)取代的或經(jīng)一個(gè)或兩個(gè)(C1-C6)烷基取代的；或?yàn)槭?A)基團(tuán) 其中X，Y，Z和V各自獨(dú)立地為C或N，條件是X，Y，Z和V中的至少兩個(gè)為C；(A)的連接鍵與環(huán)碳原子相連；(R1)u為u個(gè)可以相同或不同的取代基R1，各R1與環(huán)碳原子相連，并且為H、R2、(C3-C8)環(huán)烷基、(C3-C8)環(huán)烷基-(C1-C6)烷基、(C3-C8)環(huán)烷基-(C1-C6)烷氧基、[(C3-C8)環(huán)烷基]羰基、(C3-C8)環(huán)烷氧基、(C3-C8)環(huán)烷基-S(O)m、(C1-C6)烷基、(C2-C6)鏈烯基或(C2-C6)炔基，其中最后3個(gè)所述的基團(tuán)中的每一個(gè)是未經(jīng)取代的或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)R2基團(tuán)取代的；或芳基、雜環(huán)基、芳基-(C1-C6)烷基、雜環(huán)基-(C1-C6)烷基、芳基-(C1-C6)烷氧基、雜環(huán)基-(C1-C6)烷氧基、芳基-羰基、雜環(huán)基-羰基、芳氧基、雜環(huán)基氧基、芳基-S(O)n或雜環(huán)基-S(O)p，其中最后12個(gè)所述基團(tuán)的芳基或雜環(huán)基部分是未經(jīng)取代的或經(jīng)1至3個(gè)選自下組的基團(tuán)取代的R2、(C1-C6)烷基、(C2-C6)鏈烯基和(C2-C6)炔基，其中最后3個(gè)所述基團(tuán)是未經(jīng)取代的或經(jīng)一個(gè)或兩個(gè)R2基團(tuán)取代的；或(A)與1，3-二氧雜環(huán)戊基或1，4-二烷基環(huán)稠合，其中最后2個(gè)所述環(huán)中的每一個(gè)是未經(jīng)取代的或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)選自下組的基團(tuán)取代的鹵素、(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基和OH；獨(dú)立于其它R2基團(tuán)的每個(gè)R2為羥基、鹵素、氰基、硝基、NR3R4、CONR3R4、OCONR3R4、OCH2CONR3R4、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)鹵烷氧基、CO2R3、COR3、NHCOR3、NHCO2R3、S(O)qR5、SO2NH2或R6；R3為氫、(C1-C6)-烷基或CH2R6；R4為氫或(C1-C6)-烷基；或R3和R4與它們相連的氮原子一起形成3至8元環(huán)，該環(huán)任選包含一個(gè)或兩個(gè)其它的選自氧、硫和氮的雜原子；R5為(C1-C6)烷基或(C1-C6)鹵烷基；W為O或N-OR7；R6為未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)選自下組的基團(tuán)取代的苯基鹵素、(C1-C6)烷基、(C1-C6)鹵烷基和(C1-C6)烷氧基；R7為氫、(C1-C6)烷基或芳基-(C1-C6)烷基；Q為(C3-C8)環(huán)烷基、(C3-C8)環(huán)烷基-(C1-C6)烷基，其中最后2個(gè)所述基團(tuán)是未經(jīng)取代的或在環(huán)烷基上經(jīng)(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基和鹵素取代的，(C1-C6)烷基，(C2-C6)鏈烯基或(C2-C6)炔基，其中最后3個(gè)所述基團(tuán)中的每一個(gè)是未經(jīng)取代的或經(jīng)一個(gè)或兩個(gè)R2基團(tuán)取代的；或芳基、雜環(huán)基、芳基-(C1-C6)烷基或雜環(huán)基-(C1-C6)烷基，其中最后4個(gè)所述基團(tuán)的芳基或雜環(huán)基部分是未經(jīng)取代的或經(jīng)如下基團(tuán)取代的i)1至3個(gè)選自下組的基團(tuán)R2、(C1-C6)烷基、(C2-C6)鏈烯基和(C2-C6)炔基，其中最后3個(gè)所述基團(tuán)是未經(jīng)取代的或經(jīng)一個(gè)或兩個(gè)R2基團(tuán)取代的；或ii)(C3-C8)環(huán)烷基、(C3-C8)環(huán)烷基-(C1-C6)烷基、(C3-C8)環(huán)烷基-(C1-C6)烷氧基、[(C3-C8)環(huán)烷基]羰基、(C3-C8)環(huán)烷氧基、(C3-C8)環(huán)烷基-S(O)r、芳基、雜環(huán)基、芳基-(C1-C6)烷基、雜環(huán)基-(C1-C6)烷基、芳基-(C1-C6)烷氧基、雜環(huán)基-(C1-C6)烷氧基、芳基-羰基、雜環(huán)基-羰基、芳氧基、(C3-C8)-雜環(huán)基氧基、芳基-S(O)s或雜環(huán)基-S(O)t，其中最后12個(gè)基團(tuán)是未經(jīng)取代的或經(jīng)一個(gè)或兩個(gè)選自下組的基團(tuán)取代的(C1-C6)烷基、(C2-C6)鏈烯基、(C2-C6)炔基和R2；m，n，p，q，r，s和t各自獨(dú)立地為0，1或2；u為式(A)中的環(huán)碳原子數(shù)減去1；并且上述基團(tuán)中的每個(gè)雜環(huán)基各自獨(dú)立地為具有3至7個(gè)環(huán)原子并且在環(huán)上具有1、2或3個(gè)選自N、O和S的雜原子的雜環(huán)基團(tuán)。
2.根據(jù)權(quán)利要求
1的化合物的所述用途，其中式(I)的(A)為式(A1)、(A2)、(A3)、(A4)或(A5) 其中R1和u如權(quán)利要求
1所定義。
3.根據(jù)權(quán)利要求
1的化合物的所述用途，其中E為(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基、[(C1-C6)烷氧基]羰基-(C1-C6)烷基、(C3-C8)環(huán)烷基-(C1-C6)烷基或基團(tuán)(A) X，Y，Z和V各為C；每個(gè)R1可以相同或不同地為H、羥基、鹵素、氰基、硝基、NR3R4、CONR3R4、(C1-C3)烷氧基、(C1-C3)鹵烷氧基、CO2R3、COR3、NHCOR3、S(O)qR5、SO2NH2、(C1-C3)烷基或(C1-C3)鹵烷基，其中R3和R4各自獨(dú)立地為氫或(C1-C3)-烷基，并且R5為(C1-C3)烷基或(C1-C3)鹵烷基；或苯基或吡啶基，其中最后2個(gè)所述基團(tuán)是未經(jīng)取代的或經(jīng)1至3個(gè)選自下組的基團(tuán)取代的鹵素、(C1-C6)烷基和(C1-C3)鹵烷基；和u為5。
4.根據(jù)權(quán)利要求
1的化合物的所述用途，其中E為(C1-C3)烷基、(C1-C3)烷氧基-(C1-C3)烷基、[(C1-C3)烷氧基]羰基-(C1-C3)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基-(C1-C3)烷基或式(A)基團(tuán) X，Y和Z均為C；V為C或N；R1為H或鹵素；和u為4或5。
5.根據(jù)權(quán)利要求
1的化合物的所述用途，其中E為(C1-C3)烷基、(C1-C3)烷氧基-(C1-C3)烷基、[(C1-C3)烷氧基]羰基-(C1-C3)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基-(C1-C3)烷基或式(A)基團(tuán) X、Y、Z和V均為C；W為O；R1為H或鹵素；Q為環(huán)丙基、(C1-C3)烷基、苯基、萘基、吡啶基、四氫吡啶基、噻吩基或苯并[b]噻吩基，其中最后6個(gè)所述基團(tuán)是未經(jīng)取代的或經(jīng)1至3個(gè)選自下組的基團(tuán)取代的鹵素、(C1-C3)烷基、OH、NO2、(C1-C3)烷氧基、(C1-C3)鹵烷氧基、苯基和芐氧基；和u為5。
6.一種用于植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)的組合物，其中包含一種或多種權(quán)利要求
1至5任一項(xiàng)所定義的式(I)化合物或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽、用于植物保護(hù)制劑的載體和/或表面活性劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求
6的組合物，其中包含選自下組的其它活性化合物殺螨劑、殺真菌劑、除草劑、殺昆蟲劑、殺線蟲劑或不同于權(quán)利要求
1的式(I)所定義的化合物的植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)物質(zhì)。
8.將權(quán)利要求
6至7任一項(xiàng)所要求的組合物用于植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)的用途，其中植物為單子葉或雙子葉作物。
9.根據(jù)權(quán)利要求
8的用途，其中植物選自下組小麥、大麥、黑麥、黑小麥、水稻、玉米、甜菜、棉花或大豆。
10.一種調(diào)節(jié)作物生長(zhǎng)的方法，該方法包括將有效量的權(quán)利要求
1至5所定義的式(I)化合物施用至需要所述作用的場(chǎng)所，所述方法包含將非植物毒性的、有效植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)量的一種或多種式(I)化合物施用至植物、生長(zhǎng)植物的種子，或其生長(zhǎng)區(qū)域。
11.根據(jù)權(quán)利要求
10的方法，其特征在于，致使給所施用的植物至少增加10％的產(chǎn)率。
專利摘要
本發(fā)明涉及一類新的植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑。特別地，本發(fā)明涉及式(I)的2，4－二氨基－5－取代的－噻唑衍生物；以及用該化合物處理植物以誘導(dǎo)生長(zhǎng)調(diào)節(jié)響應(yīng)的方法。
文檔編號(hào)A01N43/72GKCN1897814SQ200480038704
公開日2007年1月17日 申請(qǐng)日期2004年12月15日
發(fā)明者H·M·M·巴斯提安斯, G·唐, N·科尼特爾, A·馬特爾勒迪, R·瑞斯, M·斯徹沃爾, R·維特福特 申請(qǐng)人:拜爾作物科學(xué)有限公司導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan