專利名稱:顆粒狀農(nóng)藥組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種能夠減輕或防止化學(xué)損傷、減少環(huán)境負(fù)荷以及能夠在長時(shí)間內(nèi)表現(xiàn)出功效的顆粒狀農(nóng)藥組合物(granular agrochemical composition)。
背景技術(shù)：
通常，為了減輕含農(nóng)藥活性成分的顆粒狀農(nóng)藥組合物的化學(xué)損傷以及為了保持效果，人們已經(jīng)對能夠控制農(nóng)藥活性成分溶解的制劑進(jìn)行了各種各樣的研究。已經(jīng)提出的許多方法例如包括，通過加入石蠟、活性碳、泡沫顆粒和粘土型礦物質(zhì)進(jìn)行混合，給予持續(xù)釋放的方法(日本專利申請待審公開號63-35504、63-45201和2-288803)，以及混入沙草隆(dymron)以減輕磺酰脲類化合物的化學(xué)損傷的方法(日本專利申請待審公開號262-161702和3-72407)。
但是，這些給予持續(xù)釋放的現(xiàn)有技術(shù)方法不一定是有效的，并且顆粒狀農(nóng)藥組合物的制備方法是復(fù)雜的由于農(nóng)藥組合物沒有充分釋放，顆粒狀農(nóng)藥組合物中的大部分農(nóng)藥活性成分被殘留下來，沒有有效地利用。在加入其它農(nóng)藥活性成分例如沙草隆以減輕某種農(nóng)藥活性成分的化學(xué)損傷的情況中，存在這樣的一個(gè)問題，即釋放出的農(nóng)藥活性成分超過環(huán)境所需的量，引起環(huán)境負(fù)荷增加。
發(fā)明公開在這些情況中，本發(fā)明的目的是克服傳統(tǒng)顆粒狀農(nóng)藥組合物存在的問題，并提供一種顆粒狀農(nóng)藥組合物，其可以制備成一種簡單的制劑，并且在長時(shí)間內(nèi)能夠表現(xiàn)出農(nóng)藥活性成分的功效，減少環(huán)境負(fù)荷，以及減輕或防止由農(nóng)藥活性成分所引起的化學(xué)損傷。
本發(fā)明人對顆粒狀農(nóng)藥組合物進(jìn)行了廣泛的調(diào)查研究，發(fā)現(xiàn)上述問題可以通過一種組合物解決，這種組合物通過將一種酸性農(nóng)藥活性成分與一種陽離子表面活性劑以及一種堿性物質(zhì)混合得到，基于這種發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明人完成了本發(fā)明。
也就是說，本發(fā)明提供下列組合物包括(1)一種顆粒狀農(nóng)藥組合物，其特征在于包含一種酸性農(nóng)藥活性成分、一種陽離子表面活性劑和一種堿性物質(zhì)；(2)一種上面(1)中所述的顆粒狀農(nóng)藥組合物，其中酸性農(nóng)藥活性成分的pKa在2-7的范圍內(nèi)；(3)一種上面(1)或(2)中所述的顆粒狀農(nóng)藥組合物，其中陽離子表面活性劑引起凝膠化或在水中顯示出溶脹；(4)一種上面(1)、(2)或(3)任何之一中所述的顆粒狀農(nóng)藥組合物，其中酸性農(nóng)藥活性成分是除草劑；(5)一種上面(4)中所述的顆粒狀農(nóng)藥組合物，其中除草劑是一種磺酰脲類化合物；(6)一種上面(4)中所述的顆粒狀農(nóng)藥組合物，其中除草劑是一種通式(I)表示的N-二氟甲磺酰苯胺(difluoromethanesulfonylanilide)衍生物或其鹽 (其中R1是氫原子、烷基或烷氧基烷基)；(7)一種上面(1)-(6)任何之一中所述的顆粒狀農(nóng)藥組合物，其1％重量的水懸浮液的pH值為5或更高；(8)一種上面(1)-(7)任何之一中所述的顆粒狀農(nóng)藥組合物，其1％重量的水懸浮液的pH值等于或高于農(nóng)藥活性成分的pKa值；和(9)一種混合顆粒狀農(nóng)藥組合物，其是一種上面(1)-(8)任何之一所述的顆粒狀農(nóng)藥組合物和農(nóng)藥顆粒(其不含有陽離子表面活性劑、或者不含有堿性物質(zhì)、或者同時(shí)不含有陽離子表面活性劑和堿性物質(zhì))以1∶9-9∶1的重量百分比摻合的摻合物。
發(fā)明的最佳實(shí)施方式在本發(fā)明顆粒狀農(nóng)藥組合物中使用的酸性農(nóng)藥活性成分的類型沒有特別的限制，但是，它通常是除草劑、植物生長調(diào)節(jié)劑、殺真菌劑或殺蟲劑，并且尤其優(yōu)選pKa在2-7范圍內(nèi)的那些，在本發(fā)明顆粒狀農(nóng)藥組合物中使用的酸性農(nóng)藥活性成分還包括幾何異構(gòu)體和光學(xué)異構(gòu)體。
除草劑沒有特別地限制，pKa在2-7范圍內(nèi)的那些除草劑是優(yōu)選的，尤其是主要包含磺酰脲類化合物的那些，通式(I)表示的N-二氟甲磺酰苯胺衍生物或其鹽是進(jìn)一步優(yōu)選的 (其中R1是氫原子、烷基或烷氧基烷基)。
磺酰脲類化合物的例子包括1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-[1-甲基-4-(2-甲基-2H-四唑-5-基)吡唑-5-基磺?；鵠脲(四唑嘧磺隆)、1-(2-氯咪唑并[1，2-a]吡啶-3-基磺?；?-3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲(咪唑磺隆(imazosulfuron))、5-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲?；被酋?-1-甲基吡唑-4-羧酸乙酯(吡嘧磺隆)、α-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲?；被酋?-鄰甲苯酸甲酯(芐嘧磺隆)、1-(4，6-二甲氧基-嘧啶-2-基)-3-(2-乙氧基苯氧基磺酰基)脲(乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron))、1-[2-(環(huán)丙基羰基)苯胺-磺酰基]-3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲(環(huán)丙嘧磺隆(cyclosulfamuron))、1-(4，6-二甲氧基-1，3，5-三嗪-2-基)-3-[2-(2-甲氧基乙氧基)苯磺?；?脲(醚磺隆)、甲基3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基氨基甲酰基氨磺酰)-2-thenoate(闊葉散(thifensulfuron-methyl))、2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲?；被酋?-N，N-二甲基煙酰胺(煙磺隆)、3-氯-5-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲?；被酋?-1-甲基吡唑-4-羧酸甲酯(吡氯磺隆(halosulfuron-methyl))、1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(3-三氟甲基-2-吡啶基磺?；?脲(啶嘧磺隆(flazasulfuron))和1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(3-乙基磺?；?2-吡啶基磺酰基)脲(玉嘧磺隆(rimsulfuron))。
二氟甲磺?；桨费苌锖推潲}的例子暴露在日本專利申請待審公開號2000-44546中所述的化合物，例如2-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)羥甲基]-N-二氟甲磺酰苯胺、2-[(4，6-二甲氧基-嘧啶-2-基)羥甲基]-6-甲氧基甲基-N-二氟甲磺酰苯胺和2-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)羥甲基]-6-乙基-N-二氟甲磺酰苯胺。
其它除草劑的例子包括S-乙基2-甲基-4-氯苯氧基硫代乙酸酯(酚硫殺)、α-2-萘氧基丙酰苯胺(闊草胺(naproanilide))、5-(2，4-二氯苯氧基)-2-硝基苯甲酸甲酯(治草醚(bifenox))、S-(4-氯芐基)-N，N-二乙基硫代氨基甲酸酯(殺草丹(benthiocarb))、S-芐基1，2-二甲丙基(乙基)硫代氨基甲酸酯(禾草畏)、S-乙基六氫-1H-氮雜-1-硫代甲酸酯(草達(dá)滅(molinate))、S-1-甲基-1-苯乙基哌啶-1-硫代甲酸酯(哌草丹(dimepiperate))、O-3-叔丁基苯基6-甲氧基-2-吡啶基(甲基)硫代氨基甲酸酯(稗草畏(pyributicarb))、2-氯-2′，6′-二乙基-N-(2-丁氧基甲基)乙酰苯胺(丁草胺(butachlor)、2-氯-2′，6′-二乙基-N-(2-丙氧基乙基)乙酰苯胺(丙草胺(pretilachlor))、(RS)-2-溴-N-(α，α-二甲芐基)-3，3-二甲丁基酰胺(溴丁酰草胺(bromobutide))、2-苯并噻唑-2-基氧基-N-甲基乙酰苯胺(苯噻草胺(mefenacet))、1-(α，α-二甲芐基)-3-(對甲苯基)脲(沙草隆(dymron))、2-甲硫基-4，6-二(乙氨基)-s-三嗪(西草凈(simetryn))、2-甲硫基-4，6-二(異丙氨基)-s-三嗪(撲草凈(prometryn))、2-甲硫基-4-乙氨基-6-(1，2-二甲丙基氨基)-s-三嗪(甲丙西草凈(dimethametryn))、2，4-二氯苯基-3′-甲氧基-4′-硝基苯基醚(氯硝醚(chlometoxyfen))、5-叔丁基-3-(2，4-二氯-5-異丙氧基苯基)-1，3，4-噁二唑-2(3H)-酮(惡草靈(oxadiazon))、4-(2，4-二氯苯甲?；?-1，3-二甲基-5-吡唑基-對-甲苯磺酸酯(吡唑特(pyrazolynate))、2-[4-(2，4-二氯-苯甲酰基)-1，3-二甲基吡唑-5-基氧基)苯乙酮(吡唑酮(pyrazoxyfen))、(RS)-2-(2，4-二氯-間-甲苯氧基)丙酰苯胺(稗草胺(clomeprop))、2-[4-(2，4-二氯-間-甲苯酰基)-1，3-二甲基吡唑-5-基氧基]-4′-甲基苯乙酮(吡草酮(benzofenap))、S，S′-二甲基2-二氟甲基-4-異丁基-6-三氟甲基吡啶-3，5-二硫代甲酸酯(氟硫草定(dithiopyr))、2-氯-N-(3-甲氧基-2-噻吩甲基)-2′，6′-二甲基乙酰苯胺(噻醚草胺(thenylchlor))、(R)-2-[4-(4-氰基-2-氟苯氧基)-苯氧基)丙酸丁酯(cyhalofop-butyl)、3-[1-(3，5-二氯苯基)-1-甲基乙基]-2，3-二氫-6-甲基-5-苯基-4H-1，3-嗪-4-酮(oxadichlomefon)、3-(4-氯-5-環(huán)戊氧基-2-氟苯基)-5-異亞丙基-1，3-噁唑烷-2，4-二酮(戊噁唑草(pentoxazone))、1-(二乙基氨基甲?；?-3-(2，4，6-三甲基苯基磺酰基)-1，2，4-三唑(cafenstrole)和2-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧代]-6-[(E)-1-(甲氧基亞氨基)乙基]苯甲酸甲酯(肟啶草(pyriminobac-methyl))。
植物生長調(diào)節(jié)劑并沒有特別的限制，其例子包括4′-氯-2′-(α-羥芐基)異煙酰替苯胺(抗倒胺(inabenfide))、(2RS，3RS)-1-(4-氯苯基)-4，4-二甲基-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-戊-3-醇(多效唑(paclobutrazol))、(E)-(S)-1-(4-氯苯基)-4，4-二甲基-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)戊-1-烯-3-醇(烯效唑(uniconazole))、鈣3-氧橋-5-氧代-4-丙?；h(huán)己-3-烯羧酸酯(環(huán)己酮酸鈣(prohexadione-calcium))和馬來酰肼的膽堿鹽。在這些當(dāng)中，優(yōu)選使用pKa在2-7范圍內(nèi)的那些。
殺真菌劑沒有特別地限制，其例子包括O，O-二異丙基s-芐基硫代磷酸酯(異稻瘟凈(iprobenfos))、3′-異丙氧基-2-甲基苯甲酰苯胺(丙氧滅銹胺(mepronil))、α，α，α-三氟-3-異丙氧基-O-對甲苯甲酰苯胺(fultolanil)、3，4，5，6-四氯-N-(2，3-二氯苯基)鄰氨甲酰苯甲酸(葉枯酞(tecloftalam))、1-(4-氯芐基)-1-環(huán)戊基-3-苯基脲(紋枯脲(pencycuron))、6-(3，5-二氯-4-甲基苯基)-3(2H)-噠嗪酮(噠菌清(diclomezine))、N-(2-甲氧基乙?；?-N-(2，6-二甲苯基)-DL-氨基丙酸酯(甲霜靈(metalaxyl))、(E)-4-氯-α，α，α-三氟-N-(1-咪唑-1-基-2-丙氧基亞乙基)-鄰甲苯胺(trifulmizole)、春雷霉素、井岡霉素、3-烯丙氧基-1，2-苯丙異噻唑、1，1-二氧化物(噻菌靈(probenazole))、1，3-二硫茂烷-2-叉丙二酸二異丙酯(稻瘟靈(isoprothiolane))、5-甲基-1，2，4-三唑并[3，4-b]苯并噻唑(三環(huán)唑)、1，2，5，6-四氫吡咯并[3，2，1-ij]喹啉-4-酮(咯喹酮)、5-乙基-5，8-二氫-8-氧代[1，3]二氧戊環(huán)并[4，5-g]喹啉-7-羧酸(喹菌酮(oxolinic acid))、(Z)-2′-甲基苯乙酮4，6-二甲基-嘧啶-2-基腙-4，5，6，7-四氯phtalide(嘧菌腙(ferimzone))和3-(3，5-二氯苯基)-N-異丙基-2，4-二氧代咪唑烷-1-甲酰胺(異丙定(iprodione))。在這些當(dāng)中，優(yōu)選使用pKa在2-7范圍內(nèi)的那些。
殺蟲劑沒有特別地限制，其例子包括O，O-二甲基O-(3-甲基-4-硝基苯基)硫代磷酸酯(MEP)、(2-異丙基-4-甲基嘧啶-6-基)-二乙基硫代磷酸酯(二嗪農(nóng))、1-萘基N-甲基氨基甲酸酯(西維因)、O，O-二乙基O-(3-氧代-2-苯基-2H-噠秦-6-基)硫逐磷酸酯(打殺磷)、O，O-二甲基O-3，5，6-三氯-2-吡啶基硫逐磷酸酯(甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl))、二乙酯基乙基二硫代磷酸二甲酯(馬拉硫磷(malathion))、O，O-二甲基S-(N-甲基氨基甲?；谆?二硫代磷酸酯(樂果(dimethoate0)、O，O-二丙基O-4-甲基硫代苯基磷酸酯(丙蟲磷)、O，S-二甲基N-乙?；蜈s磷酰胺(高滅磷(acephate))、乙基對-硝基苯基硫逐苯基膦酸酯(EPN)、2-仲-丁基苯基N-甲基氨基甲酸酯(BPMC)、2，3-二氫-2，2-二甲基-7-苯并[b]呋喃基N-二丁基氨基硫代-N-甲基氨基甲酸酯(丁硫克百威(carbosulfan))、乙基N-[2，3-二氫-2，2-二甲基苯丙呋喃-7-基氧羰基(甲基)氨硫基)-N-異丙基-β-氨基丙酸酯(丙硫克百威(benfuracarb))、(RS)-α-氰基-3-苯氧基芐基(RS)-2，2-二氯-1-(4-乙氧基苯基)環(huán)丙烷羧酸酯(稻蟲菊酯(cycloprothrin))、2-(4-乙氧基-苯基)-2-甲基丙基3-苯氧基芐基醚(醚菊酯(etofenprox))、1，3-二(氨基甲?；虼?-2-(N，N-二甲氨基)丙烷鹽酸鹽(巴丹(cartap))、5-二甲氨基-1，2，3-三噻烷草酸氫鹽(硫環(huán)殺)、S，S′-2-二甲氨基三亞甲基二(硫代苯磺酸酯)(殺蟲磺(bensultap))和2-叔-丁基亞氨基-3-異丙基-5-苯基-1，3，5，6-四氫-2H-1，3，5-噻二嗪-4-酮(噻嗪酮(buprofezin))。在這些當(dāng)中，優(yōu)選使用pKa在2-7范圍內(nèi)的那些。
在使用上述具有規(guī)定pKa的酸性農(nóng)藥活性成分的情況下，該酸性農(nóng)藥活性成分的pKa例如可以通過在″Jikken Kagaku Koza 5，(Thermal measurementand Equilibrium)″，Maruzene，p.469-474，Jan.20(1958)等等中描述的方法進(jìn)行測定。
在本發(fā)明中使用的陽離子表面活性劑沒有特別地限制，其示范性的例子優(yōu)選是胺鹽型、吡啶鎓鹽型和季銨鹽型的那些。
胺鹽型陽離子表面活性劑的例子包括月桂胺鹽酸鹽、硬脂酰胺鹽酸鹽、油胺乙酸鹽、硬脂酰胺乙酸鹽和硬脂酰氨基丙胺乙酸鹽。
吡啶鎓鹽型陽離子表面活性劑的例子包括氯化月桂基吡啶鎓、氯化肉豆蔻基吡啶鎓和氯化鯨蠟基吡啶鎓。
季銨鹽型陽離子表面活性劑的例子包括烷基二甲基芐基氯化銨(alkyldimethylbenzylammonium chloride)、月桂基三甲基氯化銨、鯨蠟基三乙基氯化銨、硬脂?；谆然@、二月桂基二甲基氯化銨、二油基二甲基氯化銨、二椰油基二甲基氯化銨、二硬脂?；谆然@、月桂基二(羥乙基)甲基氯化銨、油基二(聚氧乙烯)甲基氯化銨、硬脂?；u乙基二甲基氯化銨、月桂基二甲基芐基氯化銨、月桂酰基氨基丙基-二甲基乙基乙基硫酸銨和月桂?；被?二甲基羥乙基高氯酸銨。
那些特別優(yōu)選的陽離子表面活性劑是在水中膠凝的或者表現(xiàn)出溶脹性的化合物，例如氯化二烷基二甲基銨，其烷基部分特別是C8-C22，二月桂基二甲基氯化銨、二油基二甲基氯化銨、二椰油基二甲基氯化銨和二硬脂?；谆然@。這些表面活性劑可以單獨(dú)使用，或者兩種或多種一起使用。
在本發(fā)明中使用的堿性物質(zhì)沒有特別地限制，但是在1％重量的水溶液或1％重量的水懸浮液時(shí)，pH值7.5或更高的那些堿性物質(zhì)是優(yōu)選的，pH值9-12的那些堿性物質(zhì)是更優(yōu)選的。堿性物質(zhì)的例子包括堿金屬和堿土金屬的氫氧化物、堿金屬鹽、堿土金屬鹽以及包含它們的化學(xué)物質(zhì)和礦物質(zhì)，更具體的例子包括氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸氫鈉、碳酸鈉、氫氧化鈣、碳酸鈣、氧化鈣、堿性煅制二氧化硅和堿性酸性粘土。這些堿性物質(zhì)可以單獨(dú)使用，或者兩種或多種一起使用。
基于需要，本發(fā)明的顆粒狀農(nóng)藥組合物可以含有通常在農(nóng)藥制劑中使用的附加組分。作為附加組分，可以使用補(bǔ)充劑或助劑。
作為補(bǔ)充劑(extender)，可以使用固體載體例如礦物載體和水溶鹽，其具體例子包括粘土、碳酸鈣、鈉基膨潤土、滑石粉、硅藻土(diatomaceous earth)、酸性粘土(acid clay)、石英砂、顆粒狀碳酸鈣、硬脂酸鈣、煅制二氧化硅(fumedsilica)、氯化鉀、硫酸酐鈉、硫酸鉀、脲、硫酸銨等等。這些可以單獨(dú)使用，或者兩種或多種一起使用。
作為輔助組分，例如可以包括用于制備顆粒狀組合物的粘合劑，其具體例子包括羧甲基纖維素鈉、糊精、水溶性淀粉、黃原膠、瓜爾膠、蔗糖、聚(乙烯基吡硌烷酮)、聚(乙烯醇)、聚(丙烯酸鈉)、平均分子量為6,000-20,000的聚乙二醇和平均分子量為100,000-5,000,000的聚環(huán)氧乙烷。在溶解酸性農(nóng)藥活性成分和陽離子表面活性劑以及其吸附在載體上時(shí)所使用的有機(jī)溶劑的具體例子包括烷基萘、二甲基甲酰胺、二甲亞砜、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-辛基吡咯烷酮和各種多元醇。此外，根據(jù)需要，可以使用穩(wěn)定劑、無機(jī)空心粒子、塑料空心粒子和植物碎片。這些可作為單獨(dú)使用，或者兩種或多種一起使用。
本發(fā)明農(nóng)藥顆粒狀組合物中各個(gè)組分的組成比通常為0.01-50％重量的酸性農(nóng)藥活性成分，0.1-20％重量的陽離子表面活性劑以及0.1-95％重量的堿性物質(zhì)，當(dāng)上述三個(gè)組分的總數(shù)沒有達(dá)到100％時(shí)，差額部分是任選的輔助組分。選擇各個(gè)組分的組成比，以便將1％重量的顆粒狀農(nóng)藥組合物的pH值調(diào)節(jié)到5或更高，優(yōu)選7或更高，更優(yōu)選7.5-11.5，尤其是1％重量的顆粒狀農(nóng)藥組合物的水懸浮液的pH值高于農(nóng)藥活性成分的pKa，特別是比農(nóng)藥活性成分的pKa值高出2-6。
在含有補(bǔ)充劑和助劑的情況中，基于組合物的總量，補(bǔ)充劑的含量通常在5-95％重量的范圍內(nèi)，助劑的含量通常在0.1-30％重量的范圍內(nèi)。
本發(fā)明的顆粒狀農(nóng)藥組合物是粒徑優(yōu)選為0.01-5mm，更優(yōu)選為0.1-3mm或直徑優(yōu)選為0.1-10mm、更優(yōu)選為0.5-7mm和長度優(yōu)選為0.3-30mm、更優(yōu)選為1.5-20mm的粒狀材料。
雖然本發(fā)明的顆粒狀農(nóng)藥組合物可以是這樣一種類型(分解型)，即顆粒被分解并且通過分裂或分散失去顆粒的母體摻合物，但是本發(fā)明的顆粒狀農(nóng)藥組合物也可以是這樣一種類型(非分解型)，即顆粒沒有被分解，仍然保持顆粒的顆粒狀母體摻合物，在田間處理后，非分解型是優(yōu)選的，保持顆粒的母體摻合物的非分解型，其中加入到水中15-30分鐘后，沒有發(fā)現(xiàn)或僅發(fā)現(xiàn)非常少量的顆粒的分解，是尤其優(yōu)選的。
另外，本發(fā)明的非分解型顆粒狀農(nóng)藥組合物可以加入到分解型漂浮在水中的顆粒(分散在水表面)中，以獲得對溶解的農(nóng)藥活性成分進(jìn)行持續(xù)釋放的省成本的農(nóng)藥制劑。
本發(fā)明還包括一種混合顆粒狀農(nóng)藥組合物，其是上述顆粒狀農(nóng)藥組合物和農(nóng)藥顆粒(不含陽離子表面活性劑、不含堿性物質(zhì)、或者同時(shí)不含陽離子表面活性劑和堿性物質(zhì))以1∶9-9∶1的重量比摻合的摻合物。
雖然本發(fā)明的顆粒狀農(nóng)藥組合物的制備方法沒有特別地限制，但是通?？梢允褂靡韵路椒ㄟM(jìn)行制備一種方法包括步驟將適量的水加入到所有基質(zhì)的混合物中，攪和混合物，將混合物通過具有規(guī)定孔徑的篩子進(jìn)行造粒，干燥顆粒；一種方法包括步驟將酸性農(nóng)藥活性成分和陽離子表面活性劑溶解在有機(jī)溶劑中，然后將混合物吸附到堿性載體上，或者將酸性農(nóng)藥活性成分和陽離子表面活性劑溶解在有機(jī)溶劑中，接著將混合物吸附到載體上，然后將其用堿性物質(zhì)和，根據(jù)需要，沒有持續(xù)釋放作用的農(nóng)藥活性成分進(jìn)行涂敷或吸附；和一種方法包括步驟將通過上述方法得到的具有持續(xù)釋放作用的顆粒狀農(nóng)藥組合物、沒有持續(xù)釋放作用的農(nóng)藥活性成分和助劑進(jìn)行混合，加入適量的水進(jìn)行攪和，將混合物擠過濾網(wǎng)(篩孔直徑大于具有持續(xù)釋放作用的農(nóng)藥組合物顆粒的粒徑)進(jìn)行造粒，干燥顆粒。
在下文中，本發(fā)明結(jié)合實(shí)施例和測試?yán)M(jìn)行詳細(xì)描述，但是本發(fā)明不應(yīng)該限于這些實(shí)施例。另外，在各個(gè)實(shí)施例中的術(shù)語份是指重量份。
在實(shí)施例中的每一個(gè)堿性物質(zhì)以1％重量的水溶液或1％重量的水懸浮液使用，其pH值為7.5或更高。
在實(shí)施例1、3、5-8和12-25中使用的每一個(gè)陽離子表面活性劑在水中引起凝膠化。
實(shí)施例1將0.5份芐嘧磺隆(bensulfuron-methyl)(pKa 5.03)和5份碳酸鈣均勻混合并用錘磨機(jī)壓碎。由此得到的粉末與2份二硬脂酰基二甲基氯化銨(distearyldimethylammonium chloride)、3份α淀粉和89.5份粘土在高速攪拌機(jī)中均勻混合，加入適量的水進(jìn)行捏和，使用籃型造粒機(jī)，用1.2mm篩孔的濾網(wǎng)進(jìn)行造粒，所得的顆粒狀物質(zhì)在60℃下放置干燥，得到一種直徑為1.1-1.3mm、長度為3-7mm并且含有0.5％重量的芐嘧磺隆的顆粒狀農(nóng)藥組合物(1％重量的水懸浮液的pH值為8.28)。將由此獲得的顆粒狀農(nóng)藥組合物投入到水中，30分鐘后觀察顆粒的崩解能力，結(jié)果表明，它是一種非崩解型的顆粒狀農(nóng)藥組合物。
實(shí)施例2將0.5份吡嘧磺隆(pyrazosulfuron-ethyl)(pKa 3.91)、10份粘土和0.2份氫氧化鈉均勻混合并用錘磨機(jī)壓碎。由此得到的粉末與2份月桂基胺鹽酸鹽、5份聚乙烯醇和10.0份鈉基膨潤土和72.3份粘土在高速攪拌機(jī)中均勻混合，加入適量的水進(jìn)行捏和，使用籃型造粒機(jī)，用1.2mm篩孔的濾網(wǎng)進(jìn)行造粒，所得的顆粒狀物質(zhì)在60℃下放置干燥，得到一種直徑為1.1-1.3mm、長度為3-7mm并且含有0.5％重量的吡嘧磺隆的顆粒狀農(nóng)藥組合物(1％重量的水懸浮液的pH值為10.51)。將由此獲得的顆粒狀農(nóng)藥組合物投入到水中，30分鐘后觀察顆粒的崩解能力，結(jié)果表明，它是一種非崩解型的顆粒狀農(nóng)藥組合物。
實(shí)施例3將0.5份通式(I)的化合物，其中R1是甲氧基甲基(在下文中，稱為化合物A，pKa 5.75)、2份二硬脂酰基二甲基氯化銨、3份α淀粉和94.5份碳酸鈣在高速攪拌機(jī)中均勻混合，加入適量的水進(jìn)行捏和，使用籃型造粒機(jī)，用1.2mm篩孔的濾網(wǎng)進(jìn)行造粒，所得的顆粒狀物質(zhì)在60℃下放置干燥，得到一種直徑為1.1-1.3mm、長度為3-7mm并且含有0.5％重量的化合物A的顆粒狀農(nóng)藥組合物(1％重量的水懸浮液的pH值為9.08)。將由此獲得的顆粒狀農(nóng)藥組合物投入到水中，30分鐘后觀察顆粒的崩解能力，結(jié)果表明，它是一種非崩解型的顆粒狀農(nóng)藥組合物。
實(shí)施例4將0.3份芐嘧磺隆(pKa 5.03)、0.06份四唑磺隆(pKa 3.60)、5份硬脂?；谆然@、5份堿性煅制二氧化硅、2份聚丙烯酸鈉和87.64份粘土在高速攪拌機(jī)中均勻混合，加入適量的水進(jìn)行捏和，使用籃型造粒機(jī)，用1.2mm篩孔的濾網(wǎng)進(jìn)行造粒，所得的顆粒狀物質(zhì)在60℃下放置干燥，得到一種直徑為1.1-1.3mm、長度為3-7mm并且含有0.3％重量的芐嘧磺隆和0.06份四唑磺隆的顆粒狀農(nóng)藥組合物(1％重量的水懸浮液的pH值為10.28)。將由此獲得的顆粒狀農(nóng)藥組合物投入到水中，30分鐘后觀察顆粒的崩解能力，結(jié)果表明，它是一種非崩解型的顆粒狀農(nóng)藥組合物。
實(shí)施例5將0.5份化合物A，(pKa 5.75)、3份α淀粉和96.5份碳酸鈣在高速攪拌機(jī)中均勻混合，加入適量的水進(jìn)行捏和，使用籃型造粒機(jī)，用1.2mm篩孔的濾網(wǎng)進(jìn)行造粒，所得的顆粒狀物質(zhì)在60℃下放置干燥，得到一種含有0.5％重量的化合物A的顆粒狀農(nóng)藥組合物。20份顆粒狀農(nóng)藥組合物和80份顆粒狀農(nóng)藥組合物(含0.5％重量的實(shí)施例3中的化合物A)在捏和機(jī)中捏和，得到一種直徑為1.1-1.3mm、長度為3-7mm并且含有0.5％重量的化合物A的混合顆粒狀農(nóng)藥組合物(1％重量的水懸浮液的pH值為8.44)。將由此獲得的顆粒狀農(nóng)藥組合物投入到水中，30分鐘后觀察顆粒的崩解能力，結(jié)果表明，它是一種非崩解型的顆粒狀農(nóng)藥組合物。
實(shí)施例6將0.5份化合物A，(pKa 5.75)、3份α淀粉和96.5份碳酸鈣在高速攪拌機(jī)中均勻混合，加入適量的水進(jìn)行捏和，使用籃型造粒機(jī)，用1.2mm篩孔的濾網(wǎng)進(jìn)行造粒，所得的顆粒狀物質(zhì)在60℃下放置干燥，得到一種含有0.5％重量的化合物A的顆粒狀農(nóng)藥組合物。50份顆粒狀農(nóng)藥組合物和50份顆粒狀農(nóng)藥組合物(含0.5％重量的實(shí)施例3中的化合物A)在捏和機(jī)中捏和，得到一種直徑為1.1-1.3mm、長度為3-7mm并且含有0.5％重量的化合物A的混合顆粒狀農(nóng)藥組合物(1％重量的水懸浮液的pH值為8.90)。將由此獲得的顆粒狀農(nóng)藥組合物投入到水中，30分鐘后觀察顆粒的崩解能力，結(jié)果表明，它是一種非崩解型的顆粒狀農(nóng)藥組合物。
實(shí)施例7將0.5份化合物A，(pKa 5.75)、3份α淀粉和96.5份碳酸鈣在高速攪拌機(jī)中均勻混合，加入適量的水進(jìn)行捏和，使用籃型造粒機(jī)，用1.2mm篩孔的濾網(wǎng)進(jìn)行造粒，所得的顆粒狀物質(zhì)在60℃下放置干燥，得到一種含有0.5％重量的化合物A的顆粒狀農(nóng)藥組合物。80份顆粒狀農(nóng)藥組合物和20份顆粒狀農(nóng)藥組合物(含0.5％重量的實(shí)施例3中的化合物A)在捏和機(jī)中捏和，得到一種直徑為1.1-1.3mm、長度為3-7mm并且含有0.5％重量的化合物A的混合顆粒狀農(nóng)藥組合物(1％重量的水懸浮液的pH值為9.06)。將由此獲得的顆粒狀農(nóng)藥組合物投入到水中，30分鐘后觀察顆粒的崩解能力，結(jié)果表明，它是一種非崩解型的顆粒狀農(nóng)藥組合物。
實(shí)施例8將0.5份通式(I)的化合物，其中R1是乙基(在下文中，稱為化合物B，pKa6.17)、5份二月桂基二甲基氯化銨(dilauryldimethylammonium chloride)、5份堿性煅制二氧化硅、2份聚丙烯酸鈉和87.5份粘土在高速攪拌機(jī)中均勻混合，加入適量的水進(jìn)行捏和，使用籃型造粒機(jī)，用1.2mm篩孔的濾網(wǎng)進(jìn)行造粒，所得的顆粒狀物質(zhì)在60℃下放置干燥，得到一種直徑為1.1-1.3mm、長度為3-7mm并且含有0.5％重量的化合物B的顆粒狀農(nóng)藥組合物(1％重量的水懸浮液的pH值為10.41)。將由此獲得的顆粒狀農(nóng)藥組合物投入到水中，30分鐘后觀察顆粒的崩解能力，結(jié)果表明，它是一種非崩解型的顆粒狀農(nóng)藥組合物。
實(shí)施例9將0.5份芐嘧磺隆(pKa 5.03)、10份氯化鯨蠟基吡啶鎓和8份N-甲基-2-吡咯烷酮混合，得到一種芐嘧磺隆溶液。將上述制得的芐嘧磺隆溶液加入到81.5份堿性粘土上，其具有16-35網(wǎng)眼(100-425μm)的粒徑，得到pH值為7-10的1％重量的水懸浮液，被吸附在其上，造粒后，得到粒徑為0.4-1.1mm并含有0.5％重量的芐嘧磺隆的農(nóng)藥組合物的顆粒(1％重量的水懸浮液的pH值為7.69)。將由此獲得的顆粒狀農(nóng)藥組合物投入到水中，30分鐘后觀察顆粒的崩解能力，結(jié)果表明，它是一種非崩解型的顆粒狀農(nóng)藥組合物。
實(shí)施例103份聚乙烯醇和85.5份碳酸鈣在高速攪拌機(jī)中均勻混合，加入適量的水進(jìn)行捏和，使用籃型造粒機(jī)，用1.2mm篩孔的濾網(wǎng)進(jìn)行造粒，所得的顆粒狀物質(zhì)在60℃下放置干燥，得到一種基質(zhì)。分別地，將2份fentrazamide和2份堿性煅制二氧化硅均勻地混合，用錘磨機(jī)壓碎，獲得含fentrazamide的粉末。將0.5份化合物A(pKa 5.75)、2.0份二月桂基二甲基氯化銨和5份磷酸三丁酯混合，獲得一種化合物A的溶液。將上面制得的基質(zhì)加入到化合物A的溶液中，化合物A的溶液吸附到基質(zhì)上進(jìn)行造粒，并用含fentrazamide的粉末涂覆，得到粒徑為1.1-1.3mm和長度為3-7mm并且含2％重量的fentrazamide的農(nóng)藥組合物的顆粒(1％重量的水懸浮液的pH值為9.45)。將由此獲得的顆粒狀農(nóng)藥組合物投入到水中，30分鐘后觀察顆粒的崩解能力，結(jié)果表明，它是一種非崩解型的顆粒狀農(nóng)藥組合物。
實(shí)施例11將2.5份戊噁唑草和2份碳酸鈣均勻混合并用錘磨機(jī)壓碎，得到含戊噁唑草的粉末。將0.5份啶咪磺隆(pKa 4.00)、5份十六烷基三甲基氯化銨、5份二甲亞砜和10份二甲基萘混合，獲得一種啶咪磺隆的溶液。另外，將上面制得的啶咪磺隆溶液加入到75份顆粒狀的鈉基膨潤土中，其具有12-42網(wǎng)眼(1400-355m)的粒徑，得到一種1％重量的pH值為9-10的水懸浮液，啶咪磺隆溶液吸附到其上進(jìn)行造粒，然后用含戊噁唑草的粉末涂覆，得到粒徑為0.3-1.5mm并含有0.5％重量的啶咪磺隆和2.5％重量的戊噁唑草的農(nóng)藥組合物顆粒(1％重量的水懸浮液的pH值為7.96)。將由此獲得的顆粒狀農(nóng)藥組合物投入到水中，30分鐘后觀察顆粒的崩解能力，結(jié)果表明，它是一種非崩解型的顆粒狀農(nóng)藥組合物。
實(shí)施例12將2份芐嘧磺隆(pKa 5.03)、4份二硬脂?；谆然@、3份聚乙烯醇、2份堿性煅制二氧化硅和15份碳酸鈣在高速攪拌機(jī)中均勻混合，加入適量的水進(jìn)行捏和，使用籃型造粒機(jī)，用0.6mm篩孔的濾網(wǎng)進(jìn)行造粒，所得的顆粒狀物質(zhì)在60℃下放置干燥，得到一種含芐嘧磺隆的基質(zhì)，其直徑為0.5-0.7mm，長度為1-6mm。含芐嘧磺隆的基質(zhì)、2份酶改性的糊精、5份烷基萘磺酸鈉、2份十二烷基硫酸鈉、14份含85％重量水分的空心塑料體以及62.9份硫酸酐鈉在高速攪拌機(jī)中均勻混合，并加入適量的水進(jìn)行捏和，接著用籃型造粒機(jī)，通過5mm篩孔的濾網(wǎng)進(jìn)行造粒，顆粒狀的物質(zhì)在60℃下進(jìn)行干燥，得到直徑為3-7mm、長度為3-20mm并含有0.5％重量的芐嘧磺隆的顆粒狀農(nóng)藥組合物(1％重量的水懸浮液的pH值為8.85)。將由此獲得的顆粒狀農(nóng)藥組合物投入到水中，30分鐘后觀察顆粒的崩解能力，結(jié)果表明直徑為3-7mm、長度為3-20mm的顆粒狀農(nóng)藥組合物投入水中后立即崩解，而直徑為0.5-0.7mm、長度為1-6mm并含有二硬脂?；谆然@(其是一種陽離子型表面活性劑)的含芐嘧磺隆的基質(zhì)是一種非崩解型的顆粒狀農(nóng)藥組合物。
實(shí)施例13將1份化合物B(pKa 6.17)、3份二油基二甲基氯化銨和5份N-甲基-2-吡咯烷酮混合，獲得一種化合物B的溶液。上面制得的化合物B溶液加入到20份粒徑為16-35網(wǎng)眼(1000-425μm)的堿性酸性粘土中，得到pH為7的1％的水懸浮液，吸附在其上進(jìn)行造粒，得到含基質(zhì)的粒徑為0.4-1.1mm的化合物B。將含化合物B的基質(zhì)、1份化合物B、0.5份聚丙烯酸鈉、5份烷基萘磺酸鈉、2份磺基琥珀酸二辛酯、20份空心無機(jī)體和42.5份苯甲酸鈉在高速攪拌機(jī)中均勻混合，并加入適量的水進(jìn)行捏和，接著用籃型造粒機(jī)，通過5mm篩孔的濾網(wǎng)進(jìn)行造粒，顆粒狀的物質(zhì)在60℃下進(jìn)行干燥，得到直徑為3-7mm、長度為3-20mm并含有2％重量的化合物的顆粒狀農(nóng)藥組合物(1％重量的水懸浮液的pH值為8.34)。將由此獲得的顆粒狀農(nóng)藥組合物投入到水中，30分鐘后觀察顆粒的崩解能力，結(jié)果表明直徑為3-7mm、長度為3-20mm的顆粒狀農(nóng)藥組合物投入水中后立即崩解，而粒徑為0.4-1.1mm并含有二油基二甲基氯化銨(其是一種陽離子型表面活性劑)的含化合物B的基質(zhì)是一種非崩解型的顆粒狀農(nóng)藥組合物。
實(shí)施例14將0.5份化合物A(pKa 5.75)、1份二硬脂?；谆然@、3份α淀粉和95.5份碳酸鈣在高速攪拌機(jī)中均勻混合，加入適量的水進(jìn)行捏和，使用籃型造粒機(jī)，用1.2mm篩孔的濾網(wǎng)進(jìn)行造粒，所得的顆粒狀物質(zhì)在60℃下放置干燥，得到一種直徑為1.1-1.3mm、長度為3-7mm并含有0.5％重量的化合物A的顆粒狀農(nóng)藥組合物(1％重量的水懸浮液的pH值為8.44)。將由此獲得的顆粒狀農(nóng)藥組合物投入到水中，30分鐘后觀察顆粒的崩解能力，結(jié)果表明，它是一種非崩解型的顆粒狀農(nóng)藥組合物。
實(shí)施例15將0.5份化合物A(pKa 5.75)、3份二硬脂?；谆然@、3份α淀粉和93.5份碳酸鈣在高速攪拌機(jī)中均勻混合，加入適量的水進(jìn)行捏和，使用籃型造粒機(jī)，用1.2mm篩孔的濾網(wǎng)進(jìn)行造粒，所得的顆粒狀物質(zhì)在60℃下放置干燥，得到一種直徑為1.1-1.3mm、長度為3-7mm并含有0.5％重量的化合物A的顆粒狀農(nóng)藥組合物(1％重量的水懸浮液的pH值為8.68)。將由此獲得的顆粒狀農(nóng)藥組合物投入到水中，30分鐘后觀察顆粒的崩解能力，結(jié)果表明，它是一種非崩解型的顆粒狀農(nóng)藥組合物。
實(shí)施例16將0.5份化合物A(pKa 5.75)和5碳酸鈣均勻混合并用錘磨機(jī)壓碎。由此得到的粉末與2份二硬脂酰基二甲基氯化銨、3份α-淀粉和89.5份粘土在高速攪拌機(jī)中均勻混合，加入適量的水進(jìn)行捏和，使用籃型造粒機(jī)，用1.2mm篩孔的濾網(wǎng)進(jìn)行造粒，所得的顆粒狀物質(zhì)在60℃下放置干燥，得到一種直徑為1.1-1.3mm、長度為3-7mm并且含有0.5％重量的化合物A的顆粒狀農(nóng)藥組合物(1％重量的水懸浮液的pH值為8.51)。將由此獲得的顆粒狀農(nóng)藥組合物投入到水中，30分鐘后觀察顆粒的崩解能力，結(jié)果表明，它是一種非崩解型的顆粒狀農(nóng)藥組合物。
實(shí)施例17將0.5份化合物B(pKa 6.17)和5碳酸鈣均勻混合并用錘磨機(jī)壓碎。由此得到的粉末與2份二硬脂?；谆然@、3份α-淀粉和89.5份粘土在高速攪拌機(jī)中均勻混合，加入適量的水進(jìn)行捏和，使用籃型造粒機(jī)，用1.2mm篩孔的濾網(wǎng)進(jìn)行造粒，所得的顆粒狀物質(zhì)在60℃下放置干燥，得到一種直徑為1.1-1.3mm、長度為3-7mm并且含有0.5％重量的化合物B的顆粒狀農(nóng)藥組合物(1％重量的水懸浮液的pH值為8.93)。將由此獲得的顆粒狀農(nóng)藥組合物投入到水中，30分鐘后觀察顆粒的崩解能力，結(jié)果表明，它是一種非崩解型的顆粒狀農(nóng)藥組合物。
實(shí)施例18將0.5份化合物B(pKa 6.17)和1碳酸鈣均勻混合并用錘磨機(jī)壓碎。由此得到的粉末與2份二月桂基二甲基氯化銨、3份α-淀粉和93.5份粘土在高速攪拌機(jī)中均勻混合，得到pH為4.2的1％重量的水懸浮液，加入適量的水進(jìn)行捏和，使用籃型造粒機(jī)，用1.2mm篩孔的濾網(wǎng)進(jìn)行造粒，所得的顆粒狀物質(zhì)在60℃下放置干燥，得到一種直徑為1.1-1.3mm、長度為3-7mm并且含有0.5％重量的化合物B的顆粒狀農(nóng)藥組合物(1％重量的水懸浮液的pH值為4.28)。將由此獲得的顆粒狀農(nóng)藥組合物投入到水中，30分鐘后觀察顆粒的崩解能力，結(jié)果表明，它是一種非崩解型的顆粒狀農(nóng)藥組合物。
實(shí)施例19將0.5份化合物B(pKa 6.17)和5碳酸鈣均勻混合并用錘磨機(jī)壓碎。由此得到的粉末與2份二月桂基二甲基氯化銨、3份α-淀粉和89.5份粘土在高速攪拌機(jī)中均勻混合，得到pH為4.2的1％重量的水懸浮液，加入適量的水進(jìn)行捏和，使用籃型造粒機(jī)，用1.2mm篩孔的濾網(wǎng)進(jìn)行造粒，所得的顆粒狀物質(zhì)在60℃下放置干燥，得到一種直徑為1.1-1.3mm、長度為3-7mm并且含有0.5％重量的化合物B的顆粒狀農(nóng)藥組合物(1％重量的水懸浮液的pH值為5.81)。將由此獲得的顆粒狀農(nóng)藥組合物投入到水中，30分鐘后觀察顆粒的崩解能力，結(jié)果表明，它是一種非崩解型的顆粒狀農(nóng)藥組合物。
實(shí)施例20將0.5份化合物B(pKa 6.17)和10碳酸鈣均勻混合并用錘磨機(jī)壓碎。由此得到的粉末與2份二月桂基二甲基氯化銨、3份α-淀粉和84.5份粘土在高速攪拌機(jī)中均勻混合，加入適量的水進(jìn)行捏和，使用籃型造粒機(jī)，用1.2mm篩孔的濾網(wǎng)進(jìn)行造粒，所得的顆粒狀物質(zhì)在60℃下放置干燥，得到一種直徑為1.1-1.3mm、長度為3-7mm并且含有0.5％重量的化合物B的顆粒狀農(nóng)藥組合物(1％重量的水懸浮液的pH值為8.62)。將由此獲得的顆粒狀農(nóng)藥組合物投入到水中，30分鐘后觀察顆粒的崩解能力，結(jié)果表明，它是一種非崩解型的顆粒狀農(nóng)藥組合物。
實(shí)施例21將0.5份化合物A(pKa 5.75)和1碳酸鈣均勻混合并用錘磨機(jī)壓碎。由此得到的粉末與2份二月桂基二甲基氯化銨、3份α-淀粉和93.5份粘土在高速攪拌機(jī)中均勻混合，其得到pH為4.2的1％重量的水懸浮液，加入適量的水進(jìn)行捏和，使用籃型造粒機(jī)，用1.2mm篩孔的濾網(wǎng)進(jìn)行造粒，所得的顆粒狀物質(zhì)在60℃下放置干燥，得到一種直徑為1.1-1.3mm、長度為3-7mm并且含有0.5％重量的化合物A的顆粒狀農(nóng)藥組合物(1％重量的水懸浮液的pH值為4.07)。將由此獲得的顆粒狀農(nóng)藥組合物投入到水中，30分鐘后觀察顆粒的崩解能力，結(jié)果表明，它是一種非崩解型的顆粒狀農(nóng)藥組合物。
實(shí)施例22將0.5份化合物A(pKa 5.75)和5碳酸鈣均勻混合并用錘磨機(jī)壓碎。由此得到的粉末與2份二月桂基二甲基氯化銨、3份α-淀粉和89.5份粘土在高速攪拌機(jī)中均勻混合，加入適量的水進(jìn)行捏和，使用籃型造粒機(jī)，用1.2mm篩孔的濾網(wǎng)進(jìn)行造粒，所得的顆粒狀物質(zhì)在60℃下放置干燥，得到一種直徑為1.1-1.3mm、長度為3-7mm并且含有0.5％重量的化合物A的顆粒狀農(nóng)藥組合物(1％重量的水懸浮液的pH值為8.51)。將由此獲得的顆粒狀農(nóng)藥組合物投入到水中，30分鐘后觀察顆粒的崩解能力，結(jié)果表明，它是一種非崩解型的顆粒狀農(nóng)藥組合物。
實(shí)施例23將2份三環(huán)唑(pKa 1.6)和5碳酸鈣均勻混合并用錘磨機(jī)壓碎。由此得到的粉末與2份二硬脂?；谆然@、3份α-淀粉和88份粘土在高速攪拌機(jī)中均勻混合，加入適量的水進(jìn)行捏和，使用籃型造粒機(jī)，用1.2mm篩孔的濾網(wǎng)進(jìn)行造粒，所得的顆粒狀物質(zhì)在60℃下放置干燥，得到一種直徑為1.1-1.3mm、長度為3-7mm并且含有2％重量的三環(huán)唑的顆粒狀農(nóng)藥組合物(1％重量的水懸浮液的pH值為8.17)。將由此獲得的顆粒狀農(nóng)藥組合物投入到水中，30分鐘后觀察顆粒的崩解能力，結(jié)果表明，它是一種非崩解型的顆粒狀農(nóng)藥組合物。
實(shí)施例24將2份EDDP(pKa 10.5)、5碳酸鈣和1份煅制二氧化硅均勻混合并用錘磨機(jī)壓碎。由此得到的粉末與2份二硬脂?；谆然@、3份α-淀粉和87份粘土在高速攪拌機(jī)中均勻混合，加入適量的水進(jìn)行捏和，使用籃型造粒機(jī)，用1.2mm篩孔的濾網(wǎng)進(jìn)行造粒，所得的顆粒狀物質(zhì)在60℃下放置干燥，得到一種直徑為1.1-1.3mm、長度為3-7mm并且含有2％重量的EDDP的顆粒狀農(nóng)藥組合物(1％重量的水懸浮液的pH值為7.53)。將由此獲得的顆粒狀農(nóng)藥組合物投入到水中，30分鐘后觀察顆粒的崩解能力，結(jié)果表明，它是一種非崩解型的顆粒狀農(nóng)藥組合物。
實(shí)施例25將2份PHC(pKa 11.5)和5碳酸鈣均勻混合并用錘磨機(jī)壓碎。由此得到的粉末與2份二硬脂?；谆然@、3份α-淀粉和88份粘土在高速攪拌機(jī)中均勻混合，加入適量的水進(jìn)行捏和，使用籃型造粒機(jī)，用1.2mm篩孔的濾網(wǎng)進(jìn)行造粒，所得的顆粒狀物質(zhì)在60℃下放置干燥，得到一種直徑為1.1-1.3mm、長度為3-7mm并且含有2％重量的PHC的顆粒狀農(nóng)藥組合物(1％重量的水懸浮液的pH值為8.86)。將由此獲得的顆粒狀農(nóng)藥組合物投入到水中，30分鐘后觀察顆粒的崩解能力，結(jié)果表明，它是一種非崩解型的顆粒狀農(nóng)藥組合物。
比較實(shí)施例1將0.5份芐嘧磺隆和10.0份碳酸鈣均勻混合并用錘磨機(jī)壓碎。由此得到的粉末與2份烷基苯磺酸鈉、3份α淀粉和84.5份粘土在高速攪拌機(jī)中均勻混合，加入適量的水進(jìn)行捏和，使用籃型造粒機(jī)，用1.2mm篩孔的濾網(wǎng)進(jìn)行造粒，所得的顆粒狀物質(zhì)在60℃下放置干燥，得到含有0.5％重量的芐嘧磺隆和2％重量的烷基苯磺酸鈉的顆粒狀農(nóng)藥組合物(1％重量的水懸浮液的pH值為8.35)。
比較實(shí)施例2在80℃下，將0.5份吡嘧磺隆、2份石蠟(熔點(diǎn)為68-70℃)和1份堿性煅制二氧化硅(basic fumed silica)在熔融下混合，冷卻至室溫后，用錘磨機(jī)壓碎。由此得到的粉末與3份α淀粉、25份鈉基膨潤土和68.5份滑石粉在高速攪拌機(jī)中均勻混合，加入適量的水進(jìn)行捏和，使用籃型造粒機(jī)，用1.2mm篩孔的濾網(wǎng)進(jìn)行造粒，所得的顆粒狀物質(zhì)在60℃下放置干燥，得到含有0.5％重量的吡嘧磺隆的顆粒狀農(nóng)藥組合物(1％重量的水懸浮液的pH值為9.35)。
比較實(shí)施例3將0.5份芐嘧磺隆、15份鈉基膨潤土和5份活性炭均勻混合并用錘磨機(jī)壓碎。由此得到的粉末與3份α淀粉和76.5份滑石粉在高速攪拌機(jī)中均勻混合，加入適量的水進(jìn)行捏和，使用籃型造粒機(jī)，用1.2mm篩孔的濾網(wǎng)進(jìn)行造粒，所得的顆粒狀物質(zhì)在60℃下放置干燥，得到含有0.5％重量的芐嘧磺隆的顆粒狀農(nóng)藥組合物(1％重量的水懸浮液的pH值為7.89)。
比較實(shí)施例4將0.5份芐嘧磺隆和8份N-甲基-2-吡咯烷酮混合，得到一種芐嘧磺隆的溶液。將上面制得的芐嘧磺隆溶液加入到91.5份粒徑為16-35網(wǎng)眼(1000-425μm)的堿性酸性粘土的天然基質(zhì)中，得到一種pH為7-10的1％的水懸浮液，被吸附在其上進(jìn)行造粒，得到含0.5％重量的芐嘧磺隆的農(nóng)藥組合物的顆粒(1％重量的水懸浮液的pH值為8.39)。
比較實(shí)施例5將0.5份芐嘧磺隆、4.5份沙草隆、25份鈉基膨潤土、3份α-淀粉和67份滑石粉在高速攪拌機(jī)中均勻混合，加入適量的水進(jìn)行捏和，使用籃型造粒機(jī)，用1.2mm篩孔的濾網(wǎng)進(jìn)行造粒，所得的顆粒狀物質(zhì)在60℃下放置干燥，得到含有0.5％重量的芐嘧磺隆和4.5％重量的沙草隆的顆粒狀農(nóng)藥組合物(1％重量的水懸浮液的pH值為9.12)。
比較實(shí)施例6將0.5份化合物A、2份烷基苯磺酸鈉、3份α-淀粉和94.5份碳酸鈣在高速攪拌機(jī)中均勻混合，加入適量的水進(jìn)行捏和，使用籃型造粒機(jī)，用1.2mm篩孔的濾網(wǎng)進(jìn)行造粒，所得的顆粒狀物質(zhì)在60℃下放置干燥，得到含有0.5％重量的化合物A的顆粒狀農(nóng)藥組合物(1％重量的水懸浮液的pH值為8.85)。
比較實(shí)施例7將2份芐嘧磺隆、3份聚乙烯醇、2份堿性煅制二氧化硅和15份碳酸鈣在高速攪拌機(jī)中均勻混合，加入適量的水進(jìn)行捏和，使用籃型造粒機(jī)，用0.6mm篩孔的濾網(wǎng)進(jìn)行造粒，所得的顆粒狀物質(zhì)在60℃下放置干燥，得到一種含有芐嘧磺隆的基質(zhì)。將由此所得的含芐嘧磺隆的基質(zhì)與2份酶修飾的糊精、5份烷基萘磺酸鈉、2份月桂基硫酸鈉、14份含85份水分的空心塑料體以及66.9分硫酸酐鈉在高速攪拌機(jī)中均勻混合，加入適量的水進(jìn)行捏和，使用籃型造粒機(jī)，用5mm篩孔的濾網(wǎng)進(jìn)行造粒，所得的顆粒狀物質(zhì)在60℃下放置干燥，得到含0.5％重量芐嘧磺隆的顆粒狀農(nóng)藥組合物(1％重量的水懸浮液的pH值為8.89)。
比較實(shí)施例8將2份化合物B、3份聚乙烯醇、2份堿性煅制二氧化硅和15份碳酸鈣在高速攪拌機(jī)中均勻混合，加入適量的水進(jìn)行捏和，使用籃型造粒機(jī)，用0.6mm篩孔的濾網(wǎng)進(jìn)行造粒，所得的顆粒狀物質(zhì)在60℃下放置干燥，得到一種含有芐嘧磺隆的基質(zhì)。將由此所得的含芐嘧磺隆的基質(zhì)與2份酶修飾的糊精、5份烷基萘磺酸鈉、2份月桂基硫酸鈉、14份含85份水分的空心塑料體以及66.9份硫酸酐鈉在高速攪拌機(jī)中均勻混合，加入適量的水進(jìn)行捏和，使用籃型造粒機(jī)，用5mm篩孔的濾網(wǎng)進(jìn)行造粒，所得的顆粒狀物質(zhì)在60℃下放置干燥，得到含2％重量的化合物B的顆粒狀農(nóng)藥組合物(1％重量的水懸浮液的pH值為9.80)。
比較實(shí)施例9將0.5份芐嘧磺隆(pKa 5.03)和5份碳酸鈣均勻混合并用錘磨機(jī)壓碎。由此得到的粉末與3份α淀粉和91.5份粘土在高速攪拌機(jī)中均勻混合，加入適量的水進(jìn)行捏和，使用籃型造粒機(jī)，用1.2mm篩孔的濾網(wǎng)進(jìn)行造粒，所得的顆粒狀物質(zhì)在60℃下放置干燥，得到一種含有0.5％重量的芐嘧磺隆的顆粒狀農(nóng)藥組合物(1％重量的水懸浮液的pH值為9.01)。將由此獲得的顆粒狀農(nóng)藥組合物投入到水中，30分鐘后觀察顆粒的崩解能力，結(jié)果表明，它是一種非崩解型的顆粒狀農(nóng)藥組合物。
比較實(shí)施例10將0.5份化合物A(pKa 5.75)和5份碳酸鈣均勻混合并用錘磨機(jī)壓碎。由此得到的粉末與3份α淀粉和91.5份粘土在高速攪拌機(jī)中均勻混合，加入適量的水進(jìn)行捏和，使用籃型造粒機(jī)，用1.2mm篩孔的濾網(wǎng)進(jìn)行造粒，所得的顆粒狀物質(zhì)在60℃下放置干燥，得到一種直徑為1.1-1.3mm、長度為3-7mm并含有0.5％重量的化合物A的顆粒狀農(nóng)藥組合物(1％重量的水懸浮液的pH值為8.68)。將由此獲得的顆粒狀農(nóng)藥組合物投入到水中，30分鐘后觀察顆粒的崩解能力，結(jié)果表明，它是一種非崩解型的顆粒狀農(nóng)藥組合物。
比較實(shí)施例11將0.5份化合物A(pKa 5.75)、2份二月桂基二甲基氯化銨、3份α淀粉和94.5份粘土，其得到pH為4.2的1％重量的水懸浮液，均勻混合并用錘磨機(jī)壓碎。由此得到的粉末在高速攪拌機(jī)中均勻混合，加入適量的水進(jìn)行捏和，使用籃型造粒機(jī)，用1.2mm篩孔的濾網(wǎng)進(jìn)行造粒，所得的顆粒狀物質(zhì)在60℃下放置干燥，得到一種直徑為1.1-1.3mm、長度為3-7mm并含有0.5％重量的化合物A的顆粒狀農(nóng)藥組合物(1％重量的水懸浮液的pH值為4.54)。將由此獲得的顆粒狀農(nóng)藥組合物投入到水中，30分鐘后觀察顆粒的崩解能力，結(jié)果表明，它是一種非崩解型的顆粒狀農(nóng)藥組合物。
比較實(shí)施例12將0.5份化合物B(pKa 6.17)和5份碳酸鈣均勻混合并用錘磨機(jī)壓碎。由此得到的粉末與3份α淀粉和91.5份粘土在高速攪拌機(jī)中均勻混合，加入適量的水進(jìn)行捏和，使用籃型造粒機(jī)，用1.2mm篩孔的濾網(wǎng)進(jìn)行造粒，所得的顆粒狀物質(zhì)在60℃下放置干燥，得到一種直徑為1.1-1.3mm、長度為3-7mm并含有0.5％重量的化合物B的顆粒狀農(nóng)藥組合物(1％重量的水懸浮液的pH值為8.72)。將由此獲得的顆粒狀農(nóng)藥組合物投入到水中，30分鐘后觀察顆粒的崩解能力，結(jié)果表明，它是一種非崩解型的顆粒狀農(nóng)藥組合物。
比較實(shí)施例13將0.5份化合物B(pKa 6.17)、2份二月桂基二甲基氯化銨、3份α淀粉和94.5份粘土，其得到pH為4.2的1％重量的水懸浮液，均勻混合并用錘磨機(jī)壓碎。由此得到的粉末在高速攪拌機(jī)中均勻混合，加入適量的水進(jìn)行捏和，使用籃型造粒機(jī)，用1.2mm篩孔的濾網(wǎng)進(jìn)行造粒，所得的顆粒狀物質(zhì)在60℃下放置干燥，得到一種直徑為1.1-1.3mm、長度為3-7mm并含有0.5％重量的化合物B的顆粒狀農(nóng)藥組合物(1％重量的水懸浮液的pH值為4.77)。將由此獲得的顆粒狀農(nóng)藥組合物投入到水中，30分鐘后觀察顆粒的崩解能力，結(jié)果表明，它是一種非崩解型的顆粒狀農(nóng)藥組合物。
比較實(shí)施例14將2份三環(huán)唑(tricycleazole)(pKa 1.6)和5碳酸鈣均勻混合并用錘磨機(jī)壓碎。由此得到的粉末與3份α-淀粉和90份粘土在高速攪拌機(jī)中均勻混合，加入適量的水進(jìn)行捏和，使用籃型造粒機(jī)，用1.2mm篩孔的濾網(wǎng)進(jìn)行造粒，所得的顆粒狀物質(zhì)在60℃下放置干燥，得到一種直徑為1.1-1.3mm、長度為3-7mm并且含有2％重量的三環(huán)唑的顆粒狀農(nóng)藥組合物(1％重量的水懸浮液的pH值為8.79)。將由此獲得的顆粒狀農(nóng)藥組合物投入到水中，30分鐘后觀察顆粒的崩解能力，結(jié)果表明，它是一種非崩解型的顆粒狀農(nóng)藥組合物。
比較實(shí)施例15將2份EDDP(pKa 10.5)、5碳酸鈣和1份煅制二氧化硅均勻混合并用錘磨機(jī)壓碎。由此得到的粉末與3份α-淀粉和89份粘土在高速攪拌機(jī)中均勻混合，加入適量的水進(jìn)行捏和，使用籃型造粒機(jī)，用1.2mm篩孔的濾網(wǎng)進(jìn)行造粒，所得的顆粒狀物質(zhì)在60℃下放置干燥，得到一種直徑為1.1-1.3mm、長度為3-7mm并且含有2％重量的EDDP的顆粒狀農(nóng)藥組合物(1％重量的水懸浮液的pH值為8.32)。將由此獲得的顆粒狀農(nóng)藥組合物投入到水中，30分鐘后觀察顆粒的崩解能力，結(jié)果表明，它是一種非崩解型的顆粒狀農(nóng)藥組合物。
比較實(shí)施例16將2份PHC(pKa 11.5)和5碳酸鈣均勻混合并用錘磨機(jī)壓碎。由此得到的粉末與3份α-淀粉和90份粘土在高速攪拌機(jī)中均勻混合，加入適量的水進(jìn)行捏和，使用籃型造粒機(jī)，用1.2mm篩孔的濾網(wǎng)進(jìn)行造粒，所得的顆粒狀物質(zhì)在60℃下放置干燥，得到一種直徑為1.1-1.3mm、長度為3-7mm并且含有2％重量的PHC的顆粒狀農(nóng)藥組合物(1％重量的水懸浮液的pH值為9.27)。將由此獲得的顆粒狀農(nóng)藥組合物投入到水中，30分鐘后觀察顆粒的崩解能力，結(jié)果表明，它是一種非崩解型的顆粒狀農(nóng)藥組合物。
測試實(shí)施例1(水中溶出試驗(yàn))在一個(gè)內(nèi)徑為15cm的玻璃容器中，裝入硬水為3度的硬水900ml，使其深度為5cm。向其中加入實(shí)施例1、2、4和8-11以及比較實(shí)施例1-7的每一種顆粒狀農(nóng)藥組合物，加入的數(shù)量對應(yīng)1公斤/10公畝。處理后第1、3、7、21和35天，取水，用高效液相色譜(HPLC)測定活性成分在水中的濃度，由此獲得相對于顆粒狀物質(zhì)總含量，活性成分溶解在水中的比例。結(jié)果列于表1中。
從表1中可以理解，與除比較實(shí)施例2和3外的比較實(shí)施例相比，每個(gè)實(shí)施例中的顆粒狀農(nóng)藥組合物，其中磺酰脲類化合物或二氟甲磺?；桨费苌锘蚱潲}作為除草劑(其是農(nóng)藥品的活性成分)，在第1天至第35天的所有測試中，它們在水中的溶解比例都向低方向移動(dòng)。
在比較實(shí)施例2和3中，水中濃度一直向低方向移動(dòng)表明農(nóng)藥活性成分的溶解僅限于開始階段，而不是繼續(xù)溶解。因此，由于在顆粒狀農(nóng)藥品組合物中的大量農(nóng)藥活性成分沒有被利用，它們顯然是低劣的。
表1
測試實(shí)施例2(在水中的溶解度加入的陽離子表面活性劑的數(shù)量的影響)在一個(gè)內(nèi)徑為15cm的玻璃容器中，裝入硬水為3度的硬水900ml，使其深度為5cm。向其中加入實(shí)施例3、14和15以及比較實(shí)施例6的每一種顆粒狀農(nóng)藥組合物，加入的數(shù)量對應(yīng)1公斤/10公畝。處理后第1、3、7、21和35天，取水，用高效液相色譜(HPLC)測定活性成分在水中的濃度，由此獲得相對于顆粒狀物質(zhì)總含量，活性成分溶解在水中的比例。結(jié)果列于表2中。
從表2中可以理解，當(dāng)顆粒狀農(nóng)藥組合物中的陽離子表面活性劑增加時(shí)，與比較實(shí)施例6(其中沒有加入陽離子表面活性劑)相比，化合物A在水中的溶解比例向低方法移動(dòng)減少。
表2
測試實(shí)施例3(在水中的溶解度持續(xù)釋放的控制)在一個(gè)內(nèi)徑為15cm的玻璃容器中，裝入硬水為3度的硬水900ml，使其深度為5cm。向其中加入實(shí)施例3、5、6和7以及比較實(shí)施例6的每一種顆粒狀農(nóng)藥組合物，加入的數(shù)量對應(yīng)1公斤/10公畝。處理后第1、3、7、21和35天，取水，用高效液相色譜(HPLC)測定活性成分在水中的濃度，由此獲得在水中的溶解比例。結(jié)果列于表3中。
從表2中可以理解，當(dāng)顆粒狀農(nóng)藥組合物中的陽離子表面活性劑增加時(shí)，化合物A在水中的溶解比例向低方向移動(dòng)，與沒有持續(xù)釋放的比較實(shí)施例的顆粒狀農(nóng)藥組合物相比，在實(shí)施例中的顆粒狀農(nóng)藥組合物中，可以控制化合物A的持續(xù)釋放。
表3
測試實(shí)施例4(在水中的溶解度)在一個(gè)75cm×75cm寬的容器中，加入硬度為3度的硬水9升，使其深度為5cm。向其中加入實(shí)施例12和13以及比較實(shí)施例7和8的每一種顆粒狀農(nóng)藥組合物，加入的數(shù)量對應(yīng)0.25公斤/10公畝。處理后第1、3、7、21和35天，取水，用高效液相色譜(HPLC)測定活性成分在水中的濃度，由此獲得在水中的溶解比例。結(jié)果列于表4中。
從表4中可以理解，與比較實(shí)施例相比，實(shí)施例中的水中濃度向低方法移動(dòng)，表明農(nóng)藥活性組分被賦予了持續(xù)釋放作用。
表4
測試實(shí)施例5(生物有效性測試水稻(paddy rice))在一個(gè)100cm2寬的塑料盆中裝有稻田土壤(paddy field soil)，噴淋和拖曳，將early watergrass(水田稗(Echinochloa oryzoides))、heartshape falsepickerelweed(鴨舌草)和HOTARU-I(螢藺)的種子分別種在0.5cm深的土壤中。另外，將兩株兩葉期的水稻以2cm的深度插到土壤中，上面是5cm的水。在插秧后的第二天，分別均勻地施用實(shí)施例3、5、6和7以及比較實(shí)施例6中獲得的顆粒狀農(nóng)藥品組合物，其用量相當(dāng)于5g有效成分/10公畝。這些塑料盆中的植物在溫室中生長，28天后，通過以下標(biāo)準(zhǔn)用來評價(jià)除草作用和化學(xué)損傷的程度。結(jié)果列于表5中。
從表5中可以獲悉實(shí)施例的顆粒狀農(nóng)藥品組合物表現(xiàn)出極好的除草作用，并且?guī)缀醪粚λ井a(chǎn)生損傷，而發(fā)現(xiàn)比較實(shí)施例6的顆粒狀農(nóng)藥品組合物對水稻產(chǎn)生相對大的損傷。
除草作用的評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)(生長抑制和化學(xué)損傷)5 90％或更高4或更高但比5低 70％或更高但比90％低3或更高但比4低 50％或更高但比70％低2或更高但比3低 30％或更高但比50％低1或更高但比2低 10％或更高但比30％低0或更高但比1低 0％或更高但比10％低表5
測試實(shí)施例6(生物有效性測試效果保持試驗(yàn))在一個(gè)200cm2寬的塑料盆中裝有水田土壤，灌水和拖曳，使水深達(dá)到5cm。分別施用一種實(shí)施例5、6和7以及比較實(shí)施例6中獲得的顆粒狀農(nóng)藥品組合物，其用量相當(dāng)于2.5g有效成分/10公畝。施用完畢后，立即從塑料盆的底部以2cm每天的速度進(jìn)行漏水，連續(xù)漏水3天，在漏水的同時(shí)，從塑料盆的上面引入水以補(bǔ)足5cm的水深。在施用后的第0、第20天和第40天，播種early watergrass、heartshape false pickerelweed和HOTARU-I的各個(gè)種子，播種后的第30天觀察雜草的生長。除草作用的評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)與測試實(shí)施例5中所使用的相同。結(jié)果列于表6中。從表6中可以理解，與比較實(shí)施例相比，實(shí)施例中的顆粒狀農(nóng)藥品組合物表現(xiàn)出優(yōu)越的保持力。
表6
測試實(shí)施例7(在水中的溶解度)在一個(gè)內(nèi)徑為15cm的玻璃容器中，裝入硬水為3度的硬水900ml，使其深度為5cm。分別施用一種實(shí)施例1、16和1 7以及比較實(shí)施例9、10和12的顆粒狀農(nóng)藥品組合物，其用量相當(dāng)于1kg有效成分/10公畝，以及分別施用一種實(shí)施例23、24和25以及比較實(shí)施例14、15和16的顆粒狀農(nóng)藥品組合物，其用量相當(dāng)于3kg有效成分/10公畝。施用后第1、3、7、21和35天，取水，用HPLC測定活性成分在水中的濃度，由此獲得在水中的溶解比例。結(jié)果列于表7中。
表7表明當(dāng)酸性農(nóng)藥有效成分的pKa為2-7時(shí)，作為二氟甲烷磺?；桨费苌锏幕衔顰和化合物B在水中的溶解比例特別被強(qiáng)烈抑制。在水中的溶解比例的抑制作用也在實(shí)施例25(殺蟲劑)和實(shí)施例23和24(殺菌劑)中體現(xiàn)。
表7
測試實(shí)施例8(在水中的溶解度)在一個(gè)內(nèi)徑為15cm的玻璃容器中，裝入硬水為3度的硬水900ml，使其深度為5cm。分別施用一種實(shí)施例18、19、20、21和22以及比較實(shí)施例11和13的顆粒狀農(nóng)藥品組合物，其用量相當(dāng)于1kg有效成分/10公畝。施用后第1、3、7、21和35天，取水，用HPLC測定活性成分在水中的濃度，由此獲得在水中的溶解比例。結(jié)果列于表8中。
表8表明通過增加堿性物質(zhì)的含量，在水中的溶解比例被抑制。同時(shí)，當(dāng)顆粒狀農(nóng)藥組合物(1％重量的水懸浮液)的pH高于酸性農(nóng)藥活性組分的pKa時(shí)，在水中的溶解比例也被抑制。
表8
工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的顆粒狀農(nóng)藥組合物可以制備成簡單的制劑，并且可以對農(nóng)藥活性成分的溶解賦予適度地的持續(xù)釋放作用，以在長時(shí)間內(nèi)表現(xiàn)出農(nóng)藥成分的效力，并獲得顯著的效果，通過降低農(nóng)藥成分釋放到環(huán)境中的速率，可以減輕或防止農(nóng)藥活性成分對環(huán)境的負(fù)荷和降低農(nóng)藥活性成分的化學(xué)損傷，例如對目標(biāo)作物造成的化學(xué)損傷。
權(quán)利要求
1.一種顆粒狀農(nóng)藥組合物，其特征在于含有酸性農(nóng)藥活性成分、陽離子表面活性劑和堿性物質(zhì)。
2.權(quán)利要求
1所述的顆粒狀農(nóng)藥組合物，其中酸性農(nóng)藥活性成分的pKa為2-7。
3.權(quán)利要求
1或2所述的顆粒狀農(nóng)藥組合物，其中陽離子表面活性劑在水中引起膠凝化或表現(xiàn)出溶漲。
4.權(quán)利要求
1、2或3所述的顆粒狀農(nóng)藥組合物，其中酸性農(nóng)用活性成分是除草劑。
5.權(quán)利要求
4所述的顆粒狀農(nóng)藥組合物，其中除草劑是磺酰脲基化合物。
6.權(quán)利要求
4所述的顆粒狀農(nóng)藥組合物，其中除草劑是一種下面通式表示的N-二氟甲烷磺酰基苯胺衍生物或其鹽， 其中式中的R1是氫原子、烷基或烷氧基烷基。
7.權(quán)利要求
1-6任一項(xiàng)所述的顆粒狀農(nóng)藥組合物，其中它的1％重量的水懸浮液的pH為5或更高。
8.權(quán)利要求
1-7任一項(xiàng)所述的顆粒狀農(nóng)藥組合物，其中它的1％重量的水懸浮液的pH等于或高于農(nóng)藥活性成分的pKa值。
9.一種混合顆粒狀農(nóng)藥組合物，其是權(quán)利要求
1-8任一項(xiàng)所述的顆粒狀農(nóng)藥組合物與不含陽離子表面活性劑、或不含堿性物質(zhì)、或同時(shí)不含陽離子表面活性劑和堿性物質(zhì)的農(nóng)藥顆粒以重量比1∶9-9∶1的比例摻合的摻合物。
專利摘要
本發(fā)明提供一種顆粒狀農(nóng)藥組合物，其克服了現(xiàn)有技術(shù)中顆粒狀農(nóng)藥組合物中存在的問題，其可以制備成簡單的制劑，獲得農(nóng)藥活性成分的持續(xù)釋放作用，以便可以減輕或防止農(nóng)藥活性成分對環(huán)境的負(fù)荷和降低農(nóng)藥活性成分造成的化學(xué)損傷。本發(fā)明的顆粒狀農(nóng)藥組合物含有一種酸性農(nóng)藥活性成分、一種陽離子表面活性劑和一種堿性物質(zhì)。尤其是，它的1％重量的水懸浮液的pH為5或更高。優(yōu)選地，酸性農(nóng)藥活性成分的pKa為2－7并且陽離子表面活性劑應(yīng)該是在水中膠凝化或表現(xiàn)出溶漲性。
文檔編號A01N25/30GKCN1642416SQ03806907
公開日2005年7月20日 申請日期2003年3月24日
發(fā)明者尾崎英介, 粟田和典, 大川哲生 申請人:組合化學(xué)工業(yè)株式會社導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan