本發(fā)明屬于化學(xué)農(nóng)藥領(lǐng)域，涉及一種除草劑，具體涉及一種含硝磺草酮、丙草胺和雙唑草腈的混合除草劑及其應(yīng)用。
背景技術(shù)：
硝磺草酮(mesotrione)，又名甲基磺草酮，化學(xué)名2-(4-甲磺?；?2-硝基-苯甲酰基)環(huán)己烷-1，3-二酮，屬于三酮類除草劑，是一種能夠抑制羥基苯基丙酮酸酯雙氧化酶(hppd)的芽前和苗后廣譜選擇性除草劑，能夠抑制靶標(biāo)類胡蘿卜素的生物合成，使用后3-5天內(nèi)植物分生組織出現(xiàn)黃化癥狀，藥劑可以在植物木質(zhì)部和韌皮部傳導(dǎo)，具有觸殺作用和持效性?？捎行Х乐伍熑~草和部分禾本科雜草，對(duì)苘麻、莧菜、藜、蓼、稗草、馬唐等有較好的防治效果，而對(duì)鐵莧菜和一些禾本科雜草防治效果較差。通常用于防治玉米田一年生闊葉雜草和部分禾本科雜草。
丙草胺(pretilachlor)，又名掃弗特，化學(xué)名2-氯-n-(1-甲基-2-甲氧乙基)-n-(2-乙基-6-甲基苯基)乙酰胺屬于2-氯化乙酰替苯胺類除草劑，為選擇性芽前除草劑，細(xì)胞分裂抑制劑。雜草通過(guò)中下胚軸和胚芽鞘吸收藥劑，干擾蛋白質(zhì)合成，對(duì)雜草的光合作用和呼吸作用也有間接影響?？梢苑莱咎锇薏?、千金子、鴨舌草、異型莎草、母草、牛毛氈、慈藻等雜草，但對(duì)抗磺酰脲類生物型雜草螢藺和野慈姑、野荸薺等多年生雜草防效較差。
雙唑草腈(pyraclonil)，化學(xué)名為1-(3-氯-4,5,6,7-四氫吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)-5-[甲基(丙-2-炔基)氨基]吡唑-4-腈，具有吡唑并吡啶環(huán)的新穎結(jié)構(gòu)化合物。雙唑草腈為原卟啉原氧化酶抑制劑,是一種觸殺型除草劑,雜草根部和葉基部為該劑的主要吸收部位，通過(guò)植物神經(jīng)中元卟啉原氧化酶積聚而發(fā)揮藥效,可有效防除多種雜草、包括稗草、一年生具芒碎米莎草科螢藺、牛毛氈，闊葉雜草車(chē)前狀雨久花、陌上菜以及多年的野慈菇、荸薺等廣范圍雜草有很高的活性。處理后3～7d，雜草即呈現(xiàn)枯萎癥狀；之后，發(fā)現(xiàn)因干枯在10～14d死亡。雙唑草腈對(duì)一些對(duì)磺酰脲類除草劑具抗性的雜草也有很好的效果。
本發(fā)明對(duì)含有硝磺草酮、丙草胺和雙唑草腈的復(fù)配除草組合物使用技術(shù)進(jìn)行了深入研究，經(jīng)過(guò)大量試驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)各化學(xué)品之間的協(xié)同增效作用，使之組合物能夠有效防除水稻田間稗草等一年生禾本科雜草以及野慈姑、螢藺(水蔥)等闊葉雜草和莎草科雜草。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明為了克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種對(duì)作物安全性較高、低毒、低殘留、殺草譜廣、能有效延緩雜草抗藥性的一種復(fù)配除草組合物。
為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案：一種復(fù)配除草組合物，包含硝磺草酮、丙草胺和雙唑草腈三種有效組分。
所述除草組合物，三種有效成分硝磺草酮、丙草胺和雙唑草腈的重量比為2～4：15～50：1～10。
所述除草組合物，三種有效成分硝磺草酮、丙草胺和雙唑草腈的重量占組合物總重量的1～60％，助劑及其他賦形劑余量。
所述除草組合物，可通過(guò)常規(guī)的農(nóng)藥生產(chǎn)方式，加工制備成可濕性粉劑、顆粒劑、泡騰片劑、油懸浮劑和懸乳劑等劑型。
所述助劑包括乳化劑、助懸劑、分散劑、潤(rùn)濕劑、防腐劑和溶劑、填料。
所述乳化劑為十二烷基苯磺酸鈣、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯中的一種或幾種。
所述助懸劑為有機(jī)膨潤(rùn)土、黃原膠、白炭黑中的一種或幾種。
所述分散劑為木質(zhì)素磺酸鈉、烷基萘磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯甲醛縮合物硫酸鹽、亞甲基雙甲基萘磺酸鈉、磷酸酯中的一種或幾種。
所述潤(rùn)濕劑為拉開(kāi)粉bx、十二烷基硫酸鈉、順丁烯二酸二異辛酯磺酸鹽、異構(gòu)十三醇聚氧乙烯醚中的一種或幾種。
所述防腐劑為苯甲酸鈉、卡松、山梨酸鉀中的一種或幾種。
所述溶劑為大豆油、油酸甲酯、甲基萘高級(jí)脂肪烴油、芳烴s-150號(hào)溶劑油中的一種或幾種。
所述填料為高嶺土、輕鈣、滑石粉、膨脹珍珠巖、白炭黑中的一種或幾種。
本發(fā)明適用于防除水稻田稗草等一年生禾本科雜草以及野慈姑、瑩藺(水蔥)等闊葉雜草和莎草科雜草。
具體實(shí)施方式
為了使本技術(shù)領(lǐng)域的人員更好的理解本發(fā)明方案，下面將對(duì)發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整的描述，顯然，所描述的實(shí)施例僅僅是本發(fā)明的一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例。基于本發(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒(méi)有做出創(chuàng)造性勞動(dòng)前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都應(yīng)當(dāng)屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。
生測(cè)實(shí)施例
為了驗(yàn)證復(fù)配除草組合物的效果，本發(fā)明采用室內(nèi)生測(cè)的方式評(píng)價(jià)硝磺草酮、丙草胺和雙唑草腈不同比例混用聯(lián)合毒力。
供試藥劑：95％硝磺草酮tc、97％丙草胺tc、98％雙唑草腈tc。
試驗(yàn)靶標(biāo)：稗草種子采自江蘇南陵，抗性較重；螢藺(水蔥)種子和野慈姑塊莖采自黑龍江綏棱，靶標(biāo)均由浙江天豐生物科學(xué)有限公司新產(chǎn)品開(kāi)發(fā)研究室提供。
試驗(yàn)藥劑及配制：稱取一定量的原藥，選用合適的有機(jī)溶劑溶解配成母液，按設(shè)置劑量用含0.1％吐溫-80的蒸餾水稀釋成試驗(yàn)劑量進(jìn)行處理。
試材培養(yǎng)：試驗(yàn)用土為未用藥地塊收集的試驗(yàn)專用土，選用口徑8cm，深7cm花盆，將土裝至3/4高度，加水待土壤完全濕潤(rùn)后，將靶標(biāo)種子或塊莖分別均勻撒播或移植至盆缽中，然后覆一層0.5～1.0cm厚混沙細(xì)土，溫室培養(yǎng)，定期補(bǔ)水以保持100％的土壤濕度，播種后24h待用。
試驗(yàn)方法：采用溫室盆栽法，各劑量下供試雜草進(jìn)行噴霧處理。每處理設(shè)4次重復(fù)，另設(shè)空白對(duì)照。處理后置溫室中培養(yǎng)，定期補(bǔ)水，保持土壤濕度。
調(diào)查方法：處理后定期觀察植株反應(yīng)癥狀，并于藥后15d按0-100％目測(cè)法評(píng)價(jià)綜合除草活性，同時(shí)測(cè)定21d地上部分雜草鮮重，計(jì)算鮮重抑制率，以鮮重抑制率評(píng)價(jià)藥劑對(duì)靶標(biāo)毒力。
鮮重抑制率(％)＝(對(duì)照鮮重-處理鮮重)/對(duì)照鮮重*100。
聯(lián)合作用評(píng)價(jià)方法：采用dps軟件分析，計(jì)算毒力方程，lc50值(gai/hm2)和共毒系數(shù)ctc，結(jié)果見(jiàn)表1、表2和表3。
表1：硝磺草酮、丙草胺和雙唑草腈單劑及不同比例混用對(duì)螢藺(水蔥)室內(nèi)毒力試驗(yàn)結(jié)果
表2：硝磺草酮、丙草胺和雙唑草腈單劑及不同比例混用對(duì)稗草室內(nèi)毒力試驗(yàn)結(jié)果
表3：硝磺草酮、丙草胺和雙唑草腈單劑及不同比例混用對(duì)野慈姑室內(nèi)毒力試驗(yàn)結(jié)果
其中共毒系數(shù)ctc大于120表示為增效作用，ctc小于80表示為拮抗作用，ctc介于80-120之間表示為相加作用。ctc數(shù)值越大，增效作用越顯著。由上述試驗(yàn)可知，硝磺草酮、丙草胺和雙唑草腈混用對(duì)螢藺(水蔥)、稗草和野慈姑具有明顯的增效作用。
制劑實(shí)施例
下列各實(shí)施例中有效成分采用98％雙唑草腈tc、95％硝磺草酮tc、97％丙草胺tc和填料等輔助成分均為市售。
實(shí)施例1：37％硝磺草酮.丙草胺.雙唑草腈(2:25:10)油懸浮劑
硝磺草酮2％，丙草胺25％，雙唑草腈10％，十二烷基苯磺酸鈣8％，苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚7％，蓖麻油聚氧乙烯醚3％，有機(jī)膨潤(rùn)土3％，油酸甲酯余量。將上述所有成分按所述比例混合均勻，經(jīng)臥式砂磨機(jī)研磨使所得物料平均粒徑小于5微米，即可制得37％硝磺草酮.丙草胺.雙唑草腈油懸浮劑(2:25:10)。
實(shí)施例2：18％硝磺草酮.丙草胺.雙唑草腈(1.5:11:5.5)可濕性粉劑
硝磺草酮1.5％，丙草胺11％，雙唑草腈5.5％，木質(zhì)素磺酸鈉7％，十二烷基硫酸鈉2％，白炭黑8％，高嶺土余量。將丙草胺原油和白炭黑按照一定比例吸附靜置24h后，將所有成分按照上述比例混合均勻，經(jīng)氣流粉碎使物料平均粒徑小于5um。即可制得18％硝磺草酮.丙草胺.雙唑草腈可濕粉(1.5:11:5.5)。
實(shí)施例3：7.5％硝磺草酮.丙草胺.雙唑草腈(0.5:5.2:1.8)顆粒劑
硝磺草酮0.5％、丙草胺5.2％、雙唑草腈1.8％、木質(zhì)素磺酸鈉8％、烷基酚聚氧乙烯甲醛縮合物硫酸鹽7％、白炭黑8％，高嶺土余量。預(yù)先按照上述比例稱取丙草胺用白炭黑吸附靜置24小時(shí)后，將其他成分按所述比例混合均勻，經(jīng)過(guò)氣流粉碎，使物料平均粒徑小于5微米，并加水捏合均勻，移至造粒設(shè)備中造粒，烘干后即可得7.5％硝磺草酮.丙草胺.雙唑草腈顆粒劑(0.5:5.2:1.8)。
實(shí)施例4：27％硝磺草酮.丙草胺.雙唑草腈(1.5:18:7.5)懸乳劑
硝磺草酮1.5％、丙草胺18％、雙唑草腈7.5％、異構(gòu)十三醇聚氧乙烯醚2％，磷酸酯分散劑(op-10)6％，蓖麻油聚氧乙烯醚7％、黃原膠0.15％，卡松0.1％，水余量。將雙唑草腈、硝磺草酮、異構(gòu)十三醇聚氧乙烯醚、磷酸酯分散劑(op-10)、黃原膠、卡松和適量的水混合均勻，經(jīng)過(guò)砂磨機(jī)研磨使物料平均粒徑達(dá)到5um。按一定比例將丙草胺，蓖麻油聚氧乙烯醚準(zhǔn)確稱量并混合均勻，按適當(dāng)比例加入雙唑草腈、硝磺草酮砂磨液中，混合均勻。即可制得27％硝磺草酮.丙草胺.雙唑草腈(1.5:18:7.5)懸乳劑。
實(shí)施例5：29％硝磺草酮.丙草胺.雙唑草腈(1.6:20:7.4)泡騰片劑
丙草胺20％、油酸甲酯4.5％，1.5％濃乳500#，1％寧乳34#混合均勻后用4.5％的白炭黑吸附得到粉相a，再將硝磺草酮1.6％、雙唑草腈7.4％、粉相a，潤(rùn)濕劑脂肪醇聚氧乙烯醚2％、碳酸氫鈉15％、酒石酸18％，硫酸鈉12％、高嶺土補(bǔ)至100％混合均勻后氣流粉碎得到粉劑，然后進(jìn)行壓片得到29％硝磺草酮.丙草胺.雙唑草腈(1.6:20:7.4)泡騰片劑。
應(yīng)用實(shí)施例1
為了更好的體現(xiàn)該發(fā)明的優(yōu)越性，進(jìn)行硝磺草酮、丙草胺和雙唑草腈三元復(fù)配除草組合物防除水稻田雜草藥效試驗(yàn)。
試驗(yàn)藥劑：
(1)實(shí)施例1：37％硝磺草酮.丙草胺.雙唑草腈(2:25:10)油懸浮劑
(2)實(shí)施例2：18％硝磺草酮.丙草胺.雙唑草腈(1.5:11:5.5)可濕性粉劑
(3)實(shí)施例3：7.5％硝磺草酮.丙草胺.雙唑草腈(0.5:5.2:1.8)顆粒劑
(4)實(shí)施例4：27％硝磺草酮.丙草胺.雙唑草腈(1.5:18:7.5)懸乳劑
(5)實(shí)施例5：29％硝磺草酮.丙草胺.雙唑草腈(1.6:20:7.4)泡騰片劑
(6)對(duì)照藥劑1：15％硝磺草酮懸浮劑
(7)對(duì)照藥劑2：300g/l丙草胺乳油
(8)對(duì)照藥劑3：1.8％雙唑草腈顆粒劑
試驗(yàn)作物及對(duì)象：試驗(yàn)地位于黑龍江省方正縣，水稻品種為松粳20，移栽后20天，田間主要雜草有螢藺(水蔥)、稗草和野慈姑等。
試驗(yàn)方法：每個(gè)試驗(yàn)處理設(shè)4次重復(fù)，試驗(yàn)小區(qū)20m2，隨機(jī)區(qū)組排列。同時(shí)設(shè)人工除草和清水對(duì)照處理。各藥劑按試驗(yàn)劑量每畝兌細(xì)土均勻撒施或瓶甩。觀察試驗(yàn)處理后3天、7天和15天雜草及水稻受害情況，調(diào)查試驗(yàn)處理后21天雜草鮮重，計(jì)算鮮重防效，試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表4。
表4：施藥后21天各試驗(yàn)藥劑對(duì)田間雜草的鮮重防效
由表4的田間藥效試驗(yàn)結(jié)果，發(fā)現(xiàn)實(shí)施例1～實(shí)施例5按上述推薦劑量施藥，對(duì)水稻田中的稗草、螢藺(水蔥)、野慈姑等雜草的防效均顯著高于對(duì)照藥劑，綜合防效非常顯著。同時(shí)試驗(yàn)過(guò)程均未發(fā)現(xiàn)試驗(yàn)藥劑(實(shí)施例1～實(shí)施例5)對(duì)水稻有顯著藥害產(chǎn)生。
由此可見(jiàn)，此由硝磺草酮.丙草胺.雙唑草腈三有效成分組成的復(fù)配除草組合物，較單一藥劑的除草效果顯著提高，表現(xiàn)出極好的增效作用，對(duì)禾本科、莎草科雜草和闊葉雜草均具有較好的防治效果，擴(kuò)寬了殺草譜，特別是對(duì)水稻田中螢藺(水蔥)、稗草、野慈姑等具有很好的防效。
在保證除草效果的同時(shí)，可以有效降低藥劑使用量，在減少農(nóng)民用藥成本的同時(shí)，減少對(duì)作物的傷害和對(duì)環(huán)境的影響，增加作物的產(chǎn)量。
綜上毒力試驗(yàn)和大田試驗(yàn)結(jié)果證實(shí)，本發(fā)明含有硝磺草酮、丙草胺和雙唑草腈的復(fù)配除草組合物，主要用于防除水稻田螢藺(水蔥)、野慈姑、稗草等雜草，而且對(duì)水稻安全。
本發(fā)明復(fù)配除草組合物具有作用機(jī)理獨(dú)特，使用劑量低，殺草譜廣，持效期長(zhǎng)等優(yōu)點(diǎn)。所以，本發(fā)明含有硝磺草酮、丙草胺和雙唑草腈復(fù)配除草組合物的研發(fā)及推廣有著巨大的經(jīng)濟(jì)和社會(huì)效益。雖然上文中已經(jīng)用一般性說(shuō)明及具體實(shí)施方案對(duì)本發(fā)明作了詳盡的描述，但在本發(fā)明基礎(chǔ)上，可以對(duì)之作進(jìn)一步的修改或改進(jìn)。這對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是顯而易見(jiàn)的。因此，在不偏離本發(fā)明精神的基礎(chǔ)上所做的這些修改或改進(jìn)，均屬于本發(fā)明要求保護(hù)的范圍。