本發(fā)明屬于農(nóng)藥加工
技術(shù)領(lǐng)域：
，具體地說涉及一種含有喹啉銅和霜脲氰復(fù)配殺菌劑的納米懸浮劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
：喹啉銅(又名必綠、凈果精)是一種喹啉類保護性低毒殺菌劑，屬有機銅鰲合物，廣譜、高效、低留，使用安全，對真菌性、細菌性病害均具有良好的預(yù)防和治療作用。噴施后在植物表面形成一層嚴密的保護藥膜，與植物親和力較強，耐雨水沖刷；藥膜緩慢釋放殺菌的銅離子，有效抑制病菌的萌發(fā)和侵人，從而達到防病治病的目的。常見含量及劑型：33.5％懸浮劑、50％可濕性粉劑。值得注意的是喹啉銅制劑不能與強酸及堿性農(nóng)藥混用，也不能與含有其他金屬離子的藥劑混用。有些對銅離子敏感的作物，需先試驗后應(yīng)用。一般作物的安全采收間隔為15天。霜脲氰是一種高效、低毒殺菌劑，對霜霉目真菌如疫霉屬、霜霉屬、單軸霜屬有效。霜脲氰與其他保護性殺菌劑混用廣泛，使用于黃瓜、葡萄、番茄、荔枝、巨菜等十字花科蔬菜及煙草等。作用機理與特點主要是阻止病原菌孢子萌發(fā)，對侵人寄主內(nèi)病菌也有殺傷作用。具有保護、治療和內(nèi)吸作用，對霜霉病和疫病有效。單獨使用霜脲氰藥效期短，與保護性殺菌劑混配，可以延長持效期。納米技術(shù)在農(nóng)業(yè)上應(yīng)用十分廣泛，利用納米技術(shù)將傳統(tǒng)的生物類農(nóng)藥制成納米微粒制劑后，可以改善生物類藥劑的穩(wěn)定性、提高防治效率。因為藥劑有效成份形成納米微粒被包裹后，避免了直接接觸光照，光降解率減少；同時有效成份被分散到納米級后，顆粒粒徑極小，分散度極高，施藥后與靶標的親和性、接觸時間和接觸面積均大為增加，從而增強了農(nóng)藥速效性和有效劑量；另外，包裹藥劑顆粒的囊壁具有一定的粘附性，納米微粒巨大比表面積也使納米粒更容易粘附，從而大大提高了農(nóng)藥的生物利用度和藥效。因此生物農(nóng)藥劑型的納米化是突破傳統(tǒng)殺線劑的大量使用所帶來問題的重要途徑之一。目前對于喹啉銅和霜脲氰合用增效有了一定的研究，但是對于大生產(chǎn)的具體的制劑和制備方法還有待深入。技術(shù)實現(xiàn)要素：針對現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題，本發(fā)明的目的在于提供一種含有喹啉銅和霜脲氰復(fù)配殺菌劑的納米懸浮劑及其制備方法。本發(fā)明采取的技術(shù)方案為：一種含有喹啉銅與霜脲氰復(fù)配殺菌劑的納米懸浮劑，其特征在于，原料各組分按照重量百分比組成為：喹啉銅10％-30％，霜脲氰1％-10％，潤濕分散劑2-8％，分散穩(wěn)定劑6-10％，抗凍劑1％-5％，增稠劑0.1％-2％，消泡劑0.1％-0.5％，防腐劑0.1％-0.4％，水補齊。進一步的，所述的潤濕分散劑為聚羧酸鹽、磷酸酯羧酸鹽類、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一種或多種。進一步的，所訴的分散穩(wěn)定劑為表面活性劑(聚氧乙烯氫化蓖麻油60、聚山梨酯80、聚乙二醇單硬脂酸酯、和/或聚氧乙烯化聚丙二醇)、抗凝聚劑(聚乙烯醇、聚乙二醇、卵磷脂、和/或聚乙烯吡咯烷酮)、粘度調(diào)整劑(甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素、和/或羥乙基纖維素)。進一步的，所述的抗凍劑為乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一種或多種。進一步的，所述的增稠劑黃原膠、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、甲基纖維素、硅酸鋁鎂、聚乙烯醇中的一種或多種。進一步的，所述的消泡劑為硅油、硅酮類化合物c10-20飽和脂肪酸類化合物、c8-10脂肪醇類化合物中的一種或多種。進一步的，所述的防腐劑為卡松。含有喹啉銅與霜脲氰復(fù)配殺菌劑的納米懸浮劑的制備方法，其特征在于，具體包括如下步驟：先將潤濕分散劑，分散穩(wěn)定劑，抗凍劑，消泡劑，防腐劑和水按比例混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，再加入霜脲氰和喹啉銅原藥混合，在砂磨機中研磨2～3小時，使中粒徑達到300納米以下，在調(diào)配釜中加入增稠劑攪拌均勻即制。本發(fā)明的有益效果為：1、本發(fā)明通過優(yōu)化常規(guī)懸浮劑生產(chǎn)工藝，最后加入增稠劑，添加相應(yīng)的分散穩(wěn)定劑，將此類懸浮劑的粒徑控制在納米級別，提高了生產(chǎn)效率，避免了砂磨過程中易出現(xiàn)的粘度增加的難題。2、應(yīng)用本發(fā)明篩選出來的潤濕分散劑，磷酸酯羧酸鹽類與木質(zhì)素類分散劑組合，解決的了喹啉銅與霜脲氰復(fù)配懸浮劑大生產(chǎn)后易發(fā)生沉降，抱團絮凝的難題，不僅成功研發(fā)了本專利產(chǎn)品，在其它喹啉銅復(fù)配產(chǎn)品如喹啉銅和烯酰嗎啉復(fù)配懸浮劑中也得到驗證，使喹啉銅相關(guān)復(fù)配懸浮劑的穩(wěn)定性得到極大提高，擴展了懸浮劑可加工品種的范圍，有力推動了環(huán)保劑型在我國的發(fā)展。具體實施方式以下實施例用于說明本發(fā)明，但不用來限制本發(fā)明的范圍。表1本發(fā)明的技術(shù)指標項目指標喹啉銅含量10-30％霜脲氰含量1-10％喹啉銅懸浮率95％霜脲氰懸浮率95％粒徑300納米ph值4-6熱貯穩(wěn)定性合格冷貯穩(wěn)定性合格實施例110％喹啉銅和1％霜脲氰懸浮劑由以下重量百分比組分配制而成：喹啉銅10％，霜脲氰1％，潤濕分散劑5％，分散穩(wěn)定劑6％，抗凍劑5％，增稠劑1.8％，消泡劑0.1％，防腐劑0.1％，水補齊。本發(fā)明的制備方法及步驟：該懸浮劑的具體生產(chǎn)步驟為先將助劑和水按比例混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，再加入200公斤喹啉銅和40公斤霜脲氰原藥混合，在砂磨機中研磨2～3小時，使粒徑均在300納米以下；在調(diào)配釜中加入增稠劑，攪拌均勻即制得2000公斤本發(fā)明所述的含有10％喹啉銅和1％霜脲氰殺菌組合物的懸浮劑制劑。其中，潤濕分散劑為：木質(zhì)素磺酸鹽，分散穩(wěn)定劑為：聚氧乙烯氫化蓖麻油60、聚乙烯醇和甲基纖維素，抗凍劑為：丙二醇，增稠劑為：黃原膠和硅酸鎂鋁，消泡劑為：硅酮類化合物c10-20飽和脂肪酸類化合物，防腐劑為：卡松。實施例210％喹啉銅和5％霜脲氰懸浮劑由以下重量百分比組分配制而成：喹啉銅10％，霜脲氰5％，潤濕分散劑2％，分散穩(wěn)定劑6％，抗凍劑1％，增稠劑1.5％，消泡劑0.5％，防腐劑0.4％，水補齊。本發(fā)明的制備方法及步驟：該懸浮劑的具體生產(chǎn)步驟為先將助劑和水按比例混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，再加入200公斤喹啉銅和100公斤霜脲氰原藥混合，在砂磨機中研磨2～3小時，使粒徑均在300納米以下；在調(diào)配釜中加入增稠劑，攪拌均勻即制得2000公斤本發(fā)明所述的含有10％喹啉銅和5％霜脲氰殺菌組合物的懸浮劑制劑。其中，潤濕分散劑為：烷基苯磺酸鈣鹽，分散穩(wěn)定劑為：聚氧乙烯氫化蓖麻油60、聚乙二醇和羥丙基甲基纖維素，抗凍劑為：丙二醇，增稠劑為：黃原膠和硅酸鎂鋁，消泡劑為：硅酮類化合物c10-20飽和脂肪酸類化合物，防腐劑為：卡松。實施例310％喹啉銅和10％霜脲氰懸浮劑由以下重量百分比組分配制而成：喹啉銅10％，霜脲氰10％，潤濕分散劑5％，分散穩(wěn)定劑6％，抗凍劑5％，增稠劑1.5％，消泡劑0.3％，防腐劑0.2％，水補齊。本發(fā)明的制備方法及步驟：該懸浮劑的具體生產(chǎn)步驟為先將助劑和水按比例混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，再加入200公斤喹啉銅和200公斤霜脲氰原藥混合，在砂磨機中研磨2～3小時，使粒徑均在300納米以下；在調(diào)配釜中加入增稠劑，攪拌均勻即制得2000公斤本發(fā)明所述的含有10％喹啉銅和10％霜脲氰殺菌組合物的懸浮劑制劑。其中，潤濕分散劑為：磷酸酯羧酸鹽，分散穩(wěn)定劑為：聚氧乙烯化聚丙二醇、卵磷脂和羥丙基甲基纖維素，抗凍劑為：丙二醇，增稠劑為：黃原膠和硅酸鎂鋁，消泡劑為：硅酮類化合物c10-20飽和脂肪酸類化合物，防腐劑為：卡松。實施例420％喹啉銅和10％霜脲氰懸浮劑由以下重量百分比組分配制而成：喹啉銅20％，霜脲氰10％，潤濕分散劑5％，分散穩(wěn)定劑8％，抗凍劑3％，增稠劑1.2％，消泡劑0.5％，防腐劑0.4％，水補齊。本發(fā)明的制備方法及步驟：該懸浮劑的具體生產(chǎn)步驟為先將助劑和水按比例混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，再加入400公斤喹啉銅和200公斤霜脲氰原藥混合，在砂磨機中研磨2～3小時，使粒徑均在300納米以下；在調(diào)配釜中加入增稠劑，攪拌均勻即制得2000公斤本發(fā)明所述的含有20％喹啉銅和10％霜脲氰殺菌組合物的懸浮劑制劑。其中，潤濕分散劑為：磷酸酯羧酸鹽和木質(zhì)素磺酸鹽，分散穩(wěn)定劑為聚氧乙烯化聚丙二醇、卵磷脂和羥乙基纖維素，抗凍劑為：丙二醇，增稠劑為：黃原膠和硅酸鎂鋁，消泡劑為：硅酮類化合物c10-20飽和脂肪酸類化合物，防腐劑為：卡松。實施例530％喹啉銅和10％霜脲氰懸浮劑由以下重量百分比組分配制而成：喹啉銅30％，霜脲氰10％，潤濕分散劑8％，分散穩(wěn)定劑10％，抗凍劑5％，增稠劑0.1％，消泡劑0.5％，防腐劑0.4％，水補齊。本發(fā)明的制備方法及步驟：該懸浮劑的具體生產(chǎn)步驟為先將助劑和水按比例混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，再加入600公斤喹啉銅和200公斤霜脲氰原藥混合，在砂磨機中研磨2～3小時，使粒徑均在300納米以下；在調(diào)配釜中加入增稠劑，攪拌均勻即制得2000公斤本發(fā)明所述的含有20％喹啉銅和10％霜脲氰殺菌組合物的懸浮劑制劑。其中，潤濕分散劑為：磷酸酯羧酸鹽和木質(zhì)素磺酸鹽，分散穩(wěn)定劑為聚氧乙烯化聚丙二醇、卵磷脂和羥乙基纖維素，抗凍劑為：丙二醇，增稠劑為：黃原膠和硅酸鎂鋁，消泡劑為：硅酮類化合物c10-20飽和脂肪酸類化合物，防腐劑為：卡松。按照上述5個實例，進行40％喹啉銅·霜脲氰懸浮劑以及其他復(fù)配配方的田間防治黃瓜霜霉病的試驗，同時通過與33.5％喹啉銅懸浮劑、60％丙森·霜脲氰可濕性粉劑的效果對比，驗證復(fù)配后的增效效果。試驗地點為山東省壽光市洛河鎮(zhèn)北齊瞳村，時間為2016年3月10日及3月18號共施藥兩次，試驗共四個處理，每個處理三個重復(fù)，小區(qū)隨機排列，小區(qū)面積11m2，所有小區(qū)的種植習(xí)慣均與當(dāng)?shù)氐姆N植習(xí)慣相同，記錄施藥當(dāng)天和其后一周的天氣資料，具體如下：表2試驗期間氣象資料調(diào)查標準為：未施藥前先調(diào)查1次，然后每次施藥后隔7天調(diào)查1次，每小區(qū)隨機取4點調(diào)查，每點固定調(diào)查2株，共8株，每株調(diào)查所有葉片，記錄病葉數(shù)和病級數(shù)。分級方法(以葉片為單位)：0級：無??；1級：病斑面積占整片面積的5％以下；3級：病斑面積占整片面積的6％～10％；5級：病斑面積占整片面積的11％～25％；7級：病斑面積占整片面積的26％～50％；9級：病斑面積占整片面積的50％以上。實驗數(shù)據(jù)采用鄧肯式新復(fù)極差檢測法(dmrt)。表3不同處理對黃瓜霜霉病的防治效果從表3試驗結(jié)果表明，施藥后實施藥劑對黃瓜霜霉病的防治效果明顯高于對比藥劑，二次施藥7天后，實施藥劑對霜霉病的防治效果仍然保持在70-85％之間，其中實例五的防效最高為82.91％。這表明喹啉銅與霜脲氰復(fù)配殺菌劑的懸浮劑具有較好的增效作用，而且持效時間明顯長于單一藥劑和常規(guī)復(fù)配藥劑。實驗表明，該復(fù)配組合物明顯降低藥劑使用量，減少了生產(chǎn)成本、農(nóng)藥殘留和環(huán)境污染。由此可見，喹啉銅與霜脲氰復(fù)配納米級的懸浮劑的藥效高于常規(guī)制劑。以上所述并非是對本發(fā)明的限制，應(yīng)當(dāng)指出：對于本
技術(shù)領(lǐng)域：
的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明實質(zhì)范圍的前提下，還可以做出若干變化、改型、添加或替換，這些改進和潤飾也應(yīng)視為本發(fā)明的保護范圍。當(dāng)前第1頁12