本發(fā)明屬于殺菌劑技術(shù)領(lǐng)域。更具體的是涉及一種苯并噻唑殺菌液的制備用及其生產(chǎn)方法。
背景技術(shù)：
殺菌劑苯并噻唑，是一種廣譜性高效的綠色殺菌劑。作為非氧化性廣譜殺菌滅藻劑，對各種真菌、藻類和細菌，包括好氧菌和厭氧菌都有良好的殺滅效果，被廣泛應(yīng)用于皮革、造紙、工業(yè)水處理、竹木防霉、農(nóng)藥增效和浸種等領(lǐng)域。其是目前國際上應(yīng)用廣泛的殺菌劑之一。
殺菌劑苯并噻唑首先由美國巴科曼研發(fā)出來，后德國專利de3504966a1進行了改進，但在反應(yīng)中使用催化劑多且價高。由于苯并噻唑有優(yōu)異的防霉和殺菌效果，此類產(chǎn)品占有很大的市場份額。但苯并噻唑在堿性條件下或在有硫化物存在下，其防霉效果會大大的下降。
本發(fā)明在大量研制的基礎(chǔ)上，發(fā)現(xiàn)苯并噻唑在聚六亞甲基胍存在時有增效作用，且在堿性條件下或在有硫化物存在下，其殺菌防霉效果還很好。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
為了克服現(xiàn)有技術(shù)上的缺點，本發(fā)明提供了一種簡便易于操作的生產(chǎn)苯并噻唑方法，利用在低溫下將苯并噻唑硫醇配制成ph值為11～12的溶液提高了原料利用率，利用季銨鹽型陰離子樹脂用為催化劑，可以重復(fù)使用，催化劑利于去除，提高了產(chǎn)品純度，降低了生產(chǎn)成本。利用苯并噻唑與聚六亞甲基胍鹽酸鹽的復(fù)配，增加了殺菌防霉效果，并且使苯并噻唑能更容易溶于水中。
本發(fā)明利用了殺菌劑苯并噻唑生產(chǎn)中催化劑的再使用，降低了生產(chǎn)成本。在殺菌液的配制中加入聚六亞甲基胍鹽酸鹽解決苯并噻唑在堿性條件下或在有硫化物存在下，其殺菌防霉效果會大大的下降的問題。
具體歩驟為：(1)將低溫下苯并噻唑硫醇用氫氧化鈉溶液調(diào)ph11-12，過濾除去不溶雜質(zhì)，加入到裝有溫度計、回流冷凝管和機械攪拌器的四頸園底燒瓶中，同時加入催化劑、溴氯甲烷，控制溫度35-50℃反應(yīng)一定時間，過濾，分層，油層蒸得產(chǎn)品2-(氯甲基硫)苯并噻唑。
裝有滴液漏斗、溫度計、回流冷凝管和機械攪拌器的四頸園底燒瓶中，同時加入上述制得的2-(氯甲基硫)苯并噻唑、硫氰酸鈉和乙醇溶液中于55℃反應(yīng)一定時間后，回收乙醇，蒸餾后得苯并噻唑產(chǎn)物。
將苯并噻唑、聚六亞甲基胍鹽酸鹽與溶劑在室溫下配制成殺菌液。
具體實施方案
下面結(jié)合實施例對本發(fā)明作進一步說明。
實施例1：
(1)將100g20％的氫氧化鈉溶液攪拌下冷到-5℃，慢慢加入苯并噻唑硫醇84g,到ph11.8，攪拌到完全溶解，過濾除去不溶雜質(zhì)后加入到裝有滴液漏斗、溫度計、回流冷凝管和機械攪拌器的四頸園底燒瓶中，加入4g樹脂催化劑和800g溴氯甲烷，在45℃反應(yīng)8h,過濾去除樹脂催化劑，可以重復(fù)使用，濾液用分液漏斗分層后，油層蒸餾回收溴氯甲烷670g,得到2-(氯甲基硫)苯并噻唑145g。
(2)將2-(氯甲基硫)苯并噻唑120g、乙醇80g、硫氰酸鈉75g加入到四口瓶中，攪拌下加熱到50℃反應(yīng)20h,蒸出乙醇可能回用，得苯并噻唑油狀產(chǎn)物190g。
(3)在500ml四口瓶中加入乙二醇單丁醚160g、苯并噻唑35g、聚六亞甲基胍鹽酸鹽5g攪拌到充分混合制得殺菌液?？梢灾苯邮褂茫部杉尤胨兄瞥伤橐菏褂?。
實施例2：
(1)將100g20％的氫氧化鈉溶液攪拌下冷到-5℃，慢慢加入苯并噻唑硫醇84g,到ph11.8，攪拌到完全溶解，過濾除去不溶雜質(zhì)后加入到裝有滴液漏斗、溫度計、回流冷凝管和機械攪拌器的四頸園底燒瓶中，加入8g樹脂催化劑和900g溴氯甲烷，在45℃反應(yīng)6h,過濾去除樹脂催化劑，可以重復(fù)使用，濾液用分液漏斗分層后，油層蒸餾回收溴氯甲烷765g,得到2-(氯甲基硫)苯并噻唑148g。
(2)將2-(氯甲基硫)苯并噻唑120g、丙酮80g、四丁基溴化銨3g、硫氰酸鈉75g加入到四口瓶中，攪拌下加熱到50℃反應(yīng)20h,蒸出丙酮，得苯并噻唑油狀產(chǎn)物192g。
(3)在500ml四口瓶中加入乙二醇單丁醚160g、苯并噻唑35g、聚六亞甲基胍鹽酸鹽10g攪拌到充分混合制得殺菌液?？梢灾苯邮褂?，也可加入水中制成水乳液使用。
實施例3：
在500ml四口瓶中加入乙二醇單甲醚160g、苯并噻唑35g、聚六亞甲基胍鹽酸鹽10g攪拌到充分混合制得殺菌液。可以直接使用，也可加入水中制成水乳液使用。
實施例4：
在500ml四口瓶中加入乙二醇單甲醚160g、苯并噻唑35g、聚六亞甲基胍鹽酸鹽5g攪拌到充分混合制得殺菌液?？梢灾苯邮褂?，也可加入水中制成水乳液使用。
實施例5：
在500ml四口瓶中加入乙二醇單丁醚150g、苯并噻唑35g、聚六亞甲基胍鹽酸鹽15g攪拌到充分混合制得殺菌液?？梢灾苯邮褂?，也可加入水中制成水乳液使用。