本發(fā)明屬于農(nóng)藥組合物領(lǐng)域，具體涉及的是一種苯噻菌酯和雙炔酰菌胺的殺菌農(nóng)藥組合物及其應(yīng)用。
背景技術(shù)：
農(nóng)藥的單一用藥和其他不科學(xué)的用藥方式容易產(chǎn)生抗性風(fēng)險(xiǎn)和用量增加風(fēng)險(xiǎn)，例如早疫病原菌、晚疫病原菌，霜霉病菌等對(duì)一些常用的藥劑已經(jīng)產(chǎn)生了抗性，進(jìn)而增加用藥成本和環(huán)境問題。病菌抗性的產(chǎn)生，導(dǎo)致防效下降，病害猖獗，隨之又導(dǎo)致頻繁的施藥而造成用藥成本增加和環(huán)境污染加劇。根據(jù)藥物不同作用機(jī)理采用農(nóng)藥復(fù)配篩選出具有顯著協(xié)同增效作用的組合物，是延緩病害產(chǎn)生抗藥性常用的方法，不僅明顯提高防效，大大降低農(nóng)藥的用藥量，還可擴(kuò)大殺菌譜，提高殺菌效率。
苯噻菌酯屬于甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑，作用機(jī)理為線粒體呼吸鏈細(xì)胞色素bc1復(fù)合物抑制劑，具有殺菌譜廣、殺菌活性高、施用量低、持效期長(zhǎng)等優(yōu)點(diǎn)，兼具治療和保護(hù)作用，尤其對(duì)黃瓜霜霉病和白粉病有很好的防效，對(duì)于黑星病、炭疽病、灰霉病、玉米小斑病、稻曲病、香蕉枯萎病、香蕉褐緣灰斑病均有優(yōu)良的抑制活性。
雙炔酰菌胺屬于酰胺類殺菌劑，其作用機(jī)理為抑制磷脂的生物合成，對(duì)絕大數(shù)由卵菌引起的葉部和果實(shí)病害均有很好的防效。對(duì)處于萌發(fā)階段的孢子具有較高的活性，并可抑制菌絲成長(zhǎng)和孢子形成。可以通過葉片被迅速吸收，并停留在葉表蠟質(zhì)層中，對(duì)葉片起保護(hù)作用。
本發(fā)明經(jīng)過對(duì)組合物進(jìn)行深入的研究，并在大量的試驗(yàn)基礎(chǔ)上，發(fā)現(xiàn)苯噻菌酯與雙炔酰菌胺作用機(jī)理不同，在一定范圍內(nèi)相互復(fù)配具有顯著的協(xié)同增效作用，且有關(guān)苯噻菌酯與雙炔酰菌胺的復(fù)配，目前在國(guó)內(nèi)外尚未見相關(guān)報(bào)道，經(jīng)過進(jìn)一步研究，完成了本發(fā)明。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于提供一種具有協(xié)同增效作用、用藥成本低、防治效果好的含有苯噻菌酯和雙炔酰菌胺的殺菌農(nóng)藥組合物。
本發(fā)明的另一目的在于提供所述殺菌農(nóng)藥組合物的應(yīng)用，尤其是所述殺菌農(nóng)藥組合物用于防治黃瓜霜霉病、黃瓜白粉病。
本發(fā)明通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)：
一種殺菌農(nóng)藥組合物，其特征在于，活性成分包含苯噻菌酯和雙炔酰菌胺，其中，苯噻菌酯和雙炔酰菌胺的重量比為1:45-45:1，優(yōu)選為1:30-15:1。
進(jìn)一步的，所述殺菌農(nóng)藥組合物中有效成分含量所占的重量比為1-90%，優(yōu)選為10-70%。
進(jìn)一步的，本發(fā)明的殺菌農(nóng)藥組合物還含有農(nóng)藥中允許使用和有助于發(fā)揮藥效的輔助成分。
進(jìn)一步的，本發(fā)明的殺菌農(nóng)藥組合物通過將農(nóng)藥活性成分輔以輔助成分通過常規(guī)的制備方法制成農(nóng)藥制劑加工中的任意一種劑型，選自可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、微囊懸浮劑、水乳劑、微乳劑、可分散油懸浮劑中任意一種。
進(jìn)一步的，本發(fā)明所述的助劑有分散劑、潤(rùn)濕劑、崩解劑、粘結(jié)劑、消泡劑、抗凍劑、增稠劑。
進(jìn)一步的，本發(fā)明的組合物還可以加入其它農(nóng)用活性成分，例如殺菌劑、殺蟲劑、除草劑、肥料等農(nóng)用活性成分。
進(jìn)一步的，本發(fā)明的殺菌農(nóng)藥組合物用于防治霜霉病、白粉病、稻瘟病、灰霉病、炭疽病、疫病等多種病害。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)為：
1、本發(fā)明所述苯噻菌酯和雙炔酰菌胺作用機(jī)理互不相同，混配后能夠拓寬藥劑的使用范圍，延長(zhǎng)持效期，提高藥效，延緩病原菌抗性的產(chǎn)生。
2、本發(fā)明所述苯噻菌酯和雙炔酰菌胺混配后，不僅保持了雙炔酰菌胺生物殺菌劑的眾多優(yōu)點(diǎn)，而且混劑的用藥量降低、藥效提高，降低了使用成本。
3、本發(fā)明所述苯噻菌酯和雙炔酰菌胺混配后，可達(dá)到以低使用量防效的最優(yōu)效果，降低農(nóng)戶使用畝成和使用成本，達(dá)到最高收益，且減少使用量的同時(shí)降低了對(duì)環(huán)境的危害。
具體實(shí)施方式
為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，本發(fā)明用以下具體實(shí)施例進(jìn)行說明，但本發(fā)明絕非限于這些例子。以下所述僅為本發(fā)明較好的實(shí)施例，僅僅用于解釋本發(fā)明，但不能因此理解為對(duì)本發(fā)明專利范圍的限制。應(yīng)當(dāng)指出的是，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所作的任何修改、等同替換或改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)，因此，本發(fā)明專利的保護(hù)范圍應(yīng)以所附權(quán)利要求為準(zhǔn)。
一、制劑實(shí)施例
1、實(shí)施例1：30%苯噻菌酯·雙炔酰菌胺可濕性粉劑（1:5）
苯噻菌酯 5%
雙炔酰菌胺 25%
木質(zhì)素磺酸鈣 5%
磺酸鹽甲醛縮合物 4%
白炭黑 4%
輕質(zhì)碳酸鈣 5%
硅藻土 余量
所述可濕性粉劑的制備方法為：按所述配方將活性成分和輔料攪拌均勻，采用氣流粉碎法加工，過篩，即可制得本發(fā)明所述可濕性粉劑。
2、實(shí)施例2:17%苯噻菌酯·雙炔酰菌胺水分散粒劑（2:15）
苯噻菌酯 2%
雙炔酰菌胺 15%
三乙醇胺 1%
山梨酸鉀 1%
淀粉 10%
硫酸銨 1%
高嶺土 余量
所述水分散粒劑的制備方法為：按所述配方將活性成分和其它助劑混合均勻進(jìn)氣流粉碎，在混合機(jī)中，噴入捏合劑去離子水，調(diào)解設(shè)備參數(shù)，進(jìn)行擠壓造粒，干燥，篩分后，即可制得本發(fā)明所述的水分散粒劑。
3、實(shí)施例3:36%苯噻菌酯·雙炔酰菌胺懸浮劑（1：2）
苯噻菌酯 12%
雙炔酰菌胺 24%
萘磺酸鹽甲醛縮合物 15%
己二醇 10%
聚羧酸鹽 5%
有機(jī)硅酮 5%
苯甲酸鈉 2%
海藻酸 1%
黃原膠 3%
去離子水 余量
所述懸浮劑的制備方法為：按照所述配方先將其它助劑混合，在混合釜中混合均勻，然后加入苯噻菌酯和雙炔酰菌胺，在砂磨機(jī)中砂磨2-3遍，再抽入混合釜中混勻，使粒徑均在5微米以下，即可制得本發(fā)明所述的懸浮劑。
4、實(shí)施例4:13%苯噻菌酯·雙炔酰菌胺微囊懸浮劑（12:1）
苯噻菌酯 12%
雙炔酰菌胺 1%
二甲苯 4%
磷酸三丁酯 4%
羧甲基纖維素鈉 5%
脲醛樹脂預(yù)聚體 15%
膨潤(rùn)土 2%
分散劑NNO 5%
去離子水 余量
所述微囊懸浮劑的制備方法為：按照所述配方先將活性成分溶解于二甲苯中，再將其它助劑混合，在混合釜中混合均勻，再加入脲醛樹脂預(yù)聚體進(jìn)行升溫固化，再加入去離子水和其他助劑，使粒徑均在5微米以下，即可制得本發(fā)明所述的微囊懸浮劑。
5、實(shí)施例5:14%苯噻菌酯·雙炔酰菌胺顆粒劑（5:2）
苯噻菌酯 10%
雙炔酰菌胺 4%
二甲苯 4%
聚乙烯醇 5%
乙醇 2%
阿拉伯膠 10%
沸石 余量
所述顆粒劑的制備方法為：按照所述配方活性成分和其它助劑混合均勻，采用高壓噴霧的方式均勻噴到稱量好的沸石上，充分?jǐn)嚢栉胶?，篩分，即可制得本發(fā)明所述的顆粒劑。
二、室內(nèi)活性測(cè)定
1、苯噻菌酯與雙炔酰菌胺復(fù)配的對(duì)黃瓜霜霉病的室內(nèi)毒力測(cè)定
經(jīng)預(yù)試試驗(yàn)確定苯噻菌酯和雙炔酰菌胺的有效抑制濃度后，每個(gè)藥劑按有效成分設(shè)置不同處理組，參照《農(nóng)藥室內(nèi)生物測(cè)定試驗(yàn)準(zhǔn)則-殺菌劑》進(jìn)行，采用菌絲生長(zhǎng)速率法測(cè)定藥劑對(duì)作物病菌的毒力，72 h后用十字交叉法測(cè)量菌落直徑，計(jì)算各處理凈生長(zhǎng)量，菌絲生長(zhǎng)抑制率。
防治效果換算成機(jī)率值（y）,藥液濃度（μg/mL）轉(zhuǎn)換成對(duì)數(shù)值（x）,以最小二乘法求得毒力回歸方程和抑制中濃度EC50。根據(jù)孫云沛法計(jì)算兩藥劑不同配比的毒力指數(shù)及共毒系數(shù)（CTC）。
若共毒系數(shù)CTC≤80，則組合物表現(xiàn)為拮抗作用；若80<CTC<120，則組合物表現(xiàn)為相加作用；若CTC≥120，則組合物表現(xiàn)為增效作用。
不同配比的苯噻菌酯與雙炔酰菌胺對(duì)黃瓜霜霉病的室內(nèi)毒力測(cè)定結(jié)果見表1。
從表中可看出，以苯噻菌酯和雙炔酰菌胺為有效成分進(jìn)行復(fù)配防治黃瓜霜霉病，質(zhì)量比在1:45-45:1的范圍內(nèi)共毒系數(shù)在120以上，具有增效作用。質(zhì)量比為5:2時(shí)，共毒系數(shù)CTC值在240以上，協(xié)同增效作用明顯。
2、苯噻菌酯與雙炔酰菌胺復(fù)配的對(duì)黃瓜白粉病的室內(nèi)毒力測(cè)定
經(jīng)預(yù)試試驗(yàn)確定苯噻菌酯和雙炔酰菌胺的有效抑制濃度后，每個(gè)藥劑按有效成分設(shè)置不同處理組，參照《農(nóng)藥室內(nèi)生物測(cè)定試驗(yàn)準(zhǔn)則-殺菌劑》進(jìn)行。首先將單劑及各混配藥劑設(shè)置不同濃度梯度，用少量表面活性劑的純凈水，吸取長(zhǎng)滿白粉病菌黃瓜葉片上的新鮮孢子，用雙層紗布過濾，制成孢子濃度為1×105個(gè)孢子/毫升的懸浮液，備用。并設(shè)空白對(duì)照組。待孢子懸浮液接種24h后，將藥液均勻噴施于葉面至全部潤(rùn)濕，待藥液自然風(fēng)干后移至恒溫室，在溫度20-24℃條件下培養(yǎng)7-10天。待空白對(duì)照病葉率達(dá)到80%以上時(shí)，分級(jí)調(diào)查各處理發(fā)病情況，每處理至少調(diào)查30片葉，分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)為：
0級(jí)：無病；
1級(jí)：病斑面積占整片葉面積的5%以下；
3級(jí)：病斑面積占整片葉面積的6-15%；
5級(jí)：病斑面積占整片葉面積的16-25%；
7級(jí)：病斑面積占整片葉面積的26-50%；
9級(jí)：病斑面積占整片葉面積的50-75%；
11級(jí)：病斑面積占整片葉面積的75%以上。
根據(jù)病情指數(shù)和防治效果計(jì)算各藥劑的EC50。根據(jù)孫云沛法計(jì)算兩藥劑不同配比的毒力指數(shù)及共毒系數(shù)（CTC）。
若共毒系數(shù)CTC≤80，則組合物表現(xiàn)為拮抗作用；若80<CTC<120，則組合物表現(xiàn)為相加作用；若CTC≥120，則組合物表現(xiàn)為增效作用。
不同配比的苯噻菌酯與雙炔酰菌胺對(duì)黃瓜白粉病的室內(nèi)毒力測(cè)定結(jié)果見表2。
從表中可看出，以苯噻菌酯和雙炔酰菌胺為有效成分進(jìn)行復(fù)配防治黃瓜白粉病，質(zhì)量比在1:45-45:1的范圍內(nèi)共毒系數(shù)在120以上，具有增效作用。質(zhì)量比為12:1時(shí)，共毒系數(shù)CTC值在200以上，協(xié)同增效作用明顯。
三、田間藥效試驗(yàn)
1、防治黃瓜霜霉病的田間藥效試驗(yàn)
為了進(jìn)一步驗(yàn)證本發(fā)明的實(shí)際應(yīng)用效果，采用本發(fā)明實(shí)施例的藥劑進(jìn)行防治黃瓜霜霉病田間藥效試驗(yàn)。
供試藥劑：（1）30%苯噻菌酯·雙炔酰菌胺可濕性粉劑（1:5）；（2）17%苯噻菌酯·雙炔酰菌胺水分散粒劑（2:15）；（3）36%苯噻菌酯·雙炔酰菌胺懸浮劑（1：2）；（4）13%苯噻菌酯·雙炔酰菌胺微囊懸浮劑（12:1）；（5）14%苯噻菌酯·雙炔酰菌胺顆粒劑（5:2）；（6）對(duì)比例1：20%苯噻菌酯懸浮劑；（7）對(duì)比例2:23.4%雙炔酰菌胺懸浮劑。
試驗(yàn)在佛山市三水區(qū)黃瓜地，試驗(yàn)共施藥兩次，對(duì)照區(qū)噴等量清水。配藥時(shí)，先用少量水將藥劑充分稀釋后，再加入適量水進(jìn)行全株噴霧處理，均勻噴霧。分別于藥后5天、10天調(diào)查病情指數(shù)并計(jì)算防效，試驗(yàn)結(jié)果如表3所示。
田間試驗(yàn)結(jié)果表明，苯噻菌酯與雙炔酰菌胺的殺菌農(nóng)藥組合物制劑藥后5、10天對(duì)黃瓜霜霉病的防治均在80%以上，明顯好于單個(gè)活性成分的防效。另外，施藥期間未發(fā)現(xiàn)所述農(nóng)藥組合物對(duì)黃瓜作物有藥害產(chǎn)生，證明本發(fā)明的農(nóng)藥組合物安全性也較好。
2、防治黃瓜白粉病的田間藥效試驗(yàn)
為了進(jìn)一步驗(yàn)證本發(fā)明的實(shí)際應(yīng)用效果，采用本發(fā)明實(shí)施例的藥劑進(jìn)行防治黃瓜白粉病田間藥效試驗(yàn)。
供試藥劑：（1）30%苯噻菌酯·雙炔酰菌胺可濕性粉劑（1:5）；（2）17%苯噻菌酯·雙炔酰菌胺水分散粒劑（2:15）；（3）36%苯噻菌酯·雙炔酰菌胺懸浮劑（1：2）；（4）13%苯噻菌酯·雙炔酰菌胺微囊懸浮劑（12:1）；（5）14%苯噻菌酯·雙炔酰菌胺顆粒劑（5:2）；（6）對(duì)比例1：20%苯噻菌酯懸浮劑；（7）對(duì)比例2:23.4%雙炔酰菌胺懸浮劑。
試驗(yàn)在佛山市高明區(qū)黃瓜地，試驗(yàn)共施藥兩次，對(duì)照區(qū)噴等量清水。配藥時(shí)，先用少量水將藥劑充分稀釋后，再加入適量水進(jìn)行全株噴霧處理，均勻噴霧。分別于藥后5天、10天調(diào)查病情指數(shù)并計(jì)算防效，試驗(yàn)結(jié)果如表4所示。
田間試驗(yàn)結(jié)果表明，苯噻菌酯與雙炔酰菌胺的殺菌農(nóng)藥組合物制劑藥后5、10天對(duì)黃瓜白粉病的防治均在80%以上，明顯好于單個(gè)活性成分的防效。另外，施藥期間未發(fā)現(xiàn)所述農(nóng)藥組合物對(duì)黃瓜作物有藥害產(chǎn)生，證明本發(fā)明的農(nóng)藥組合物安全性也較好。