本發(fā)明一種含草甘膦二甲胺鹽和異壬酸二甲胺鹽的農藥組合物及其制備方法和應用，屬于除草劑技術領域。
背景技術：
農田雜草發(fā)生普遍，主要雜草有馬唐、稗草、狗尾草、牛筋草、反枝莧、馬齒莧、鐵莧菜、香附子等。目前化學除草劑有滅生性除草劑和選擇性除草劑之分，選擇性除草劑又有土壤處理劑和莖葉處理劑之別，并有接觸型和輸導型之分。不同成份，不同品種的除草劑，其殺草譜、適應性及對作物的敏感性都有不同，但市場上除草劑五花八門，農民往往不知道如何選擇，不少農戶誤選、錯用除草劑，給作物生長造成不必要的損害，給土壤造成長久的污染，嚴重影響作物的產量。
草甘膦是一種非選擇性、無殘留滅生性除草劑，對多年生根雜草非常有效，廣泛用于橡膠、桑、茶、果園及甘蔗地。主要抑制植物體內的烯醇丙酮基莽草素磷酸合成酶，從而抑制莽草素向苯丙氨酸、酪氨酸及色氨酸的轉化，使蛋白質合成受到干擾，導致植物死亡。草甘膦是通過莖葉吸收后傳導到植物各部位的，可防除單子葉和雙子葉、一年生和多年生、草本和灌木等40多科的植物。草甘膦入土后很快與鐵、鋁等金屬離子結合而失去活性，對土壤中潛藏的種子和土壤微生物無不良影響。
異壬酸是油漆和涂料催干劑的中間體，用于生產作為潤滑劑和增塑劑的酯，以及生產作為聚合催化劑的過氧化物。
暫未檢索到將這兩種物質混合后作為農藥使用的報道。
技術實現(xiàn)要素：
本發(fā)明旨在提供一種新的農藥組合物，其包括草甘膦二甲胺鹽和異壬酸二甲胺鹽，這兩種成分具有良好的協(xié)同增效作用，對農田常見的雜草防治效果明顯。
為了實現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明的技術方案如下：
一種含草甘膦二甲胺鹽和異壬酸二甲胺鹽的農藥組合物，其特征在于：包括以下按重量份計的原料：草甘膦二甲胺鹽1～40份，異壬酸二甲胺鹽1～40份，助劑2～20份。
進一步地，所述草甘膦二甲胺鹽、異壬酸二甲胺鹽由草甘膦、異壬酸分別與二甲胺在溶劑中反應得到；或由草甘膦、異壬酸混合后與二甲胺在溶劑中反應得到，本發(fā)明優(yōu)選由草甘膦、異壬酸混合后與二甲胺在溶劑中反應得到。
作為優(yōu)選，所述含草甘膦二甲胺鹽和異壬酸二甲胺鹽的農藥組合物為微乳劑、可溶液劑或水劑。
所述可溶液劑包括草甘膦二甲胺鹽1～40份和異壬酸二甲胺鹽1～10份，二芐基聯(lián)苯基聚氧乙烯醚1～6份，無水乙醇1～44份。
本發(fā)明的目的之二是提供所述含草甘膦二甲胺鹽和異壬酸二甲胺鹽的農藥組合物的制備方法，其特征在于：包括以下步驟：
A.按配方稱取草甘膦、異壬酸，混合后，按料液比1: 8～12g/ml加入溶劑，按草甘膦和異壬酸的總量與二甲胺的摩爾比為1:1～1.2滴加二甲胺，滴加完后，于55～95℃回流反應，過濾，得反應液；
B.將步驟A得到的反應液進行制劑即可。
進一步地，所述草甘膦、異壬酸混合前，先過60～100目篩。
步驟A中，所述溶劑為甲醇、乙醇、乙酸乙酯、丙酮、氯仿或水中的一種。
步驟A中，所述回流時間為0.5～1 h。
本發(fā)明的目的之三是提供該農藥組合物在防治作物蘋果腐爛病中的應用。
所述農藥組合物在使用時加水稀釋至甘膦二甲胺鹽和異壬酸二甲胺鹽混合物的濃度為30～40%。
本發(fā)明的有益效果：
（1）本發(fā)明利用草甘膦二甲胺鹽和異壬酸二甲胺鹽的協(xié)同作用，選擇草甘膦二甲胺鹽和異壬酸二甲胺鹽作為農藥的活性物質，提高了主要活性基團 (草甘膦與異壬酸）與植物表面的結合性能，加大了噴灑時的液滴體積，提高了農藥的利用率，并且減少了漂移，降低了對非靶標植物的藥害風險。
（2）本發(fā)明中的農藥組合物為微乳劑、可溶液劑或水劑，以適應多種施藥方式，不但節(jié)省了大量有機溶劑，而且藥劑施用后大大減輕了對環(huán)境的壓力，對于維護農業(yè)生態(tài)環(huán)境具有重要意義，有利于農業(yè)的可持續(xù)發(fā)展。
（3）本發(fā)明中，溶液劑包括草甘膦二甲胺鹽 1～40份和異壬酸二甲胺鹽1～10份，二芐基聯(lián)苯基聚氧乙烯醚1～6份，無水乙醇1～44份，顯著提高了產品的速效性，延緩了植物抗性產生，并擴大了產品除草譜，降低了農藥使用量。
（4）本發(fā)明的制備方法簡單，收率高，且無三廢產生。
（5）本發(fā)明中，所述草甘膦、異壬酸混合前，先過60～100目篩，以控制粒徑，便于反應物在溶劑中溶解，提高收率。
（6）本發(fā)明步驟A中，所述溶劑為甲醇、乙醇、乙酸乙酯、丙酮、氯仿或水中的一種，具有更好的適應性。
（7）本發(fā)明步驟A中，所述回流時間為0.5～1h，時間過長會導致能耗損失，成分分解，時間過短會導致反應不完全，收率低，反應產物藥效不理想。
具體實施方式
下面結合實施例對本發(fā)明作進一步地詳細說明，但本發(fā)明的實施方式不限于此。
需要說明的是，以下實施例中的原料異壬酸、草甘膦均購自四川福華通達農藥科技有限責任公司。
實施例1
一種含草甘膦二甲胺鹽和異壬酸二甲胺鹽的農藥組合物，包括以下步驟：
A、稱取草甘膦，異壬酸，將草甘膦和異壬酸混合，加入溶劑，回流反應兩次，過濾，合并濾液，濃縮，使反應液重量等于原料的1.2倍重量，得反應液bq-01～bq-06；其中，各參數(shù)見表1；
B、在反應液bq-01～bq-06中加入表2中助劑，攪拌均勻，得含草甘膦二甲胺鹽和異壬酸二甲胺鹽混合物的農藥組合物BQ-01～BQ-06。
表1：
表2：
實施例2
一種含草甘膦二甲胺鹽和異壬酸二甲胺鹽的農藥組合物，包括以下步驟：
A原料制備
A1：稱取草甘膦，加入溶劑，回流反應兩次，過濾，合并濾液，濃縮，得草甘膦二甲胺鹽溶液，d1-01～d1-03，其中，各參數(shù)見表3；
A2：稱取異壬酸，加入溶劑，回流反應兩次，過濾，合并濾液，濃縮，使反應液重量等于原料的重量的1.2倍，得異壬酸二甲胺鹽溶液d2-01～d2-03，其中，各參數(shù)見表4；
B、稱取草甘膦反應液、異壬酸反應液和助劑，攪拌混勻，即得含草甘膦二甲胺鹽和異壬酸二甲胺鹽混合物的農藥組合物BQ-07～BQ-12，其中，各參數(shù)見表5。
表3：
表4：
表5：
實施例3
按照表6中配比稱取草甘膦和異壬酸和助劑，攪拌混勻，即得含草甘膦二甲胺鹽和異壬酸二甲胺鹽的農藥組合物BQ-13～BQ-18。
表6
實施例4
藥效試驗。
1試驗材料
1.1供試對象：
牛筋草
1.2藥劑
試驗藥劑：BQ-01～BQ-12；
草甘膦二甲胺鹽單劑（D1）；草甘膦單劑（D2）；異壬酸二甲胺鹽單劑（D3）；異壬酸單劑（D4）；清水對照（CK）。
其中，草甘膦二甲胺鹽單劑的制備方法為：取50g的d1-03，加入6g二芐基聯(lián)苯基聚氧乙烯醚，44g乙醇，攪拌混勻，即得。
異壬酸二甲胺鹽單劑制備方法為：取50g的d2-03，加入6g二芐基聯(lián)苯基聚氧乙烯醚，44g乙醇，攪拌混勻，即得。
草甘膦單劑的制備方法為：取50g的草甘膦，加入6g二芐基聯(lián)苯基聚氧乙烯醚，44g乙醇，攪拌混勻，即得。
異壬酸單劑制備方法為：取50g的異壬酸，加入6g二芐基聯(lián)苯基聚氧乙烯醚，44g乙醇，攪拌混勻，即得。
2、試驗設計及方法
2.1 藥劑用量編號見下表7
表7：
3.2 試驗區(qū)域劃分
將試驗區(qū)按照下表劃分為69 個試驗小區(qū)，每個試驗小區(qū)的面積為30-50m2，每個試驗小區(qū)按標記組別分別施用上述表7 中所述的藥劑，試驗區(qū)情況見表8，需要說明的是，表格中的1-1,1-2,1-3,均施用藥劑編號為1的藥物，其他試驗小組編號規(guī)則一樣。
表8 ：
3.3 施藥當天天氣情況
施藥當日少云，平均氣溫26.4℃，相對濕度68%，無降水過程，施藥后2-15天，以晴天和多云天氣為主，其中3天有降水過程，總降雨量41.9mm，氣溫22.8-31.1℃，相對濕度61-75%。試驗地為紅壤土，PH6.2左右。
3.4 施藥方法
雜草葉面噴霧法施藥，使用新加坡JactoHD400型手動背負噴霧器，每公頃兌藥液675升。
3.5 藥效計算方法
試驗藥后30天后進行株數(shù)調查，調查各處理區(qū)存活雜草株數(shù)，統(tǒng)計記錄。藥效計算公式如下：
并用鄧肯氏新復極差( DMRT ) 法分析差異顯著性。
4 試驗結果
每天對試驗區(qū)內的雜草進行定點觀察，藥后3-7天有的雜草心葉開始失綠，7-10天停止生長，之后開始萎蔫、枯黃直至死亡，施藥后致雜草枯萎死亡為7-20天。藥后30天雜草防除情況見下表9。
表9 ：
注：表中數(shù)據(jù)均為多次重復值。
由表9可知，本發(fā)明含草甘膦二甲胺鹽和異壬酸二甲胺鹽混合物的農藥組合物對牛筋草具有較好的防效。
采用共同反應方法制成的農藥組合物（BQ-01～BQ-06）的防效明顯高于單獨反應后混合得到的農藥組合物（BQ-07～BQ-012），可見共同反應有助于提高黏附力和滲透性，提高除草效率；且比單一的草甘膦制備而成的草甘膦二甲胺單劑D1和異壬酸制備而成的異壬酸二甲胺單劑D3的防治效果好，可見，本發(fā)明的產品各組分間具有協(xié)同增效作用。
同時，采用草甘膦和異壬酸復配得到的農藥組合物（BQ-13～BQ-18）的防效也明顯高于草甘膦單劑D2和異壬酸單劑D4，可見，草甘膦和異壬酸復配具有協(xié)同增效作用。
此外，施藥期間未見明顯漂移。
以上所述，僅是本發(fā)明的較佳實施例，并非對本發(fā)明做任何形式上的限制，凡是依據(jù)本發(fā)明的技術實質對以上實施例所作的任何簡單修改、等同變化，均落入本發(fā)明的保護范圍之內。