專(zhuān)利名稱(chēng)：草甘膦醚胺鹽的化合物、組合物及使用方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新型除草化合物、組合物及使用方法，特別地本發(fā)明涉及草甘膦醚胺鹽。
草甘膦，亦稱(chēng)N-(膦酰甲基)甘氨酸，是常用的廣譜萌苗后除草劑。將除草劑施于不需要的植物的葉子上，并在上面被葉組織吸收并輸送到整個(gè)植物中。一旦被植物吸收，草甘膦就會(huì)抑制生物化學(xué)過(guò)程中氨基酸的合成，這幾乎是所有植物共有的，但卻不存在于動(dòng)物中。
在Sato等的美國(guó)專(zhuān)利No.5,998,332；Burval等的美國(guó)專(zhuān)利No.5,468,718；Franz等的美國(guó)專(zhuān)利No.4,405,531；以及“GlyphosateA UniqueGlobal Herbicide”，ACS Monograph 189，p.27-64(1997)中公開(kāi)了多種草甘膦鹽、制備草甘膦鹽的方法、草甘膦或其鹽的制劑以及草甘膦或其鹽的使用方法。為此這里引入所有這些文獻(xiàn)的全文。
酸形式的草甘膦在水中溶解度低，從而使得該化合物的應(yīng)用困難。因此市售的草甘膦組合物通常包含草甘膦鹽，其中用堿中和草甘膦酸形成鹽，這種鹽比草甘膦酸更易溶于水。此外，不同的草甘膦鹽具有不同的水溶性和生物效果，因此對(duì)新型草甘膦鹽的化合物、組合物及使用方法的需求一直存在。
作為概況和粗略的描述，一方面本發(fā)明涉及一種包括具有式(I)的草甘膦鹽的除草化合物 其中Z為COOH、COSH、COCl、COBr、COF、COI或COR3；R1、R2和R3各自獨(dú)立地為OH或者OR4，并且R1、R2和R3中至少一個(gè)為OR4；和R4為如式(II)的醚胺成鹽陽(yáng)離子
H4N-R5-O-R6(II)其中R5和R6各自獨(dú)立地為C1-C6烷基、C2-C6烯烴或者C2-C6炔烴。
另一方面，本發(fā)明涉及一種包括a)如上定義的具有式(I)的草甘膦鹽；和b)載體的除草組合物。
此外，本發(fā)明涉及一種抑制不需要植物的生長(zhǎng)的方法，其包括將該植物與除草有效量的除草組合物接觸，該除草組合物至少包含a)如上定義的具有式(I)的草甘膦鹽；和b)載體。
對(duì)于本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)，其一部分將在后面的說(shuō)明書(shū)中闡述，并且一部分可以從說(shuō)明書(shū)中顯見(jiàn)或者從本發(fā)明的實(shí)踐中認(rèn)識(shí)到。應(yīng)當(dāng)知道前面的概述和下面的詳述僅用作示范和說(shuō)明，并不象權(quán)利要求那樣為了限制本發(fā)明。
通過(guò)參考以下對(duì)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的詳細(xì)說(shuō)明和包括在其中的實(shí)施例可以更加容易地理解本發(fā)明。
在公開(kāi)和描述本發(fā)明的化合物、組合物及方法之前，應(yīng)當(dāng)知道本發(fā)明并不局限于制備其的特殊合成方法，毫無(wú)疑問(wèn)這些方法是可以變化的。還應(yīng)當(dāng)知道此處使用的術(shù)語(yǔ)僅僅是為了描述具體的實(shí)施方案，并不是為了限制本發(fā)明。
在本說(shuō)明書(shū)和后面的權(quán)利要求書(shū)中將提到許多應(yīng)具有以下含義的術(shù)語(yǔ)這里所用的術(shù)語(yǔ)“烯烴”是指至少包含一個(gè)雙鍵的支化或非支化的不飽和烴基，例如乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯等。烯烴基團(tuán)中可以有一個(gè)或多個(gè)氫原子被例如羥基、鹵素、烷氧基和/或芳基的官能團(tuán)取代。
這里所用的術(shù)語(yǔ)“烷基”是指支化或非支化的飽和烴基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基等。烷基中可以有一個(gè)或多個(gè)氫原子被例如羥基、鹵素、烷氧基和/或芳基的官能團(tuán)取代。
這里所用的術(shù)語(yǔ)“炔烴”是指至少包含一個(gè)三鍵的支化或非支化的不飽和烴基，例如乙炔、丙炔、1-丁炔、2-丁炔等。炔基可以有一個(gè)或多個(gè)氫原子被例如羥基、鹵素、烷氧基和/或芳基的官能團(tuán)取代。
如全文中使用的，術(shù)語(yǔ)“接觸”是指使用本領(lǐng)域已知任何的方法，通過(guò)施加除草劑將至少一個(gè)植物細(xì)胞暴露在草甘膦鹽的化合物或組合物下的至少一種情況。
一般地，“除草有效量”是指對(duì)植物生長(zhǎng)具有明顯除草效果時(shí)所需的量，該效果包括植物壞死、植物死亡、抑制生長(zhǎng)、抑制繁殖、抑制增殖和除去植物、破壞植物或減少植物的出現(xiàn)以及降低其活性。本領(lǐng)域一般技術(shù)人員將認(rèn)識(shí)到對(duì)本發(fā)明所用的不同草甘膦化合物/組合物來(lái)說(shuō)該效果和因此的“除草有效量”可以不同。
這里所用的術(shù)語(yǔ)“植物”是指陸生植物和水生植物。陸生植物包括發(fā)芽種子、挺水秧苗(emerging seedlings)以及包含根和地上部分的草本植物以及移植的木本植物。水生植物包括藻類(lèi)、浮游植物有機(jī)體和通常植根于土壤中的水下物種。植物的不詳盡的目錄包括但不限于以下屬類(lèi)白麻屬、莧屬、艾屬、馬利筋屬、燕麥屬、地毯草屬、半豐草屬、臂形草屬、蕓苔屬、雀麥屬、藜屬、薊屬、鴨跖草屬、旋花屬、狗牙根屬、莎草屬、馬唐屬、稗屬、牛筋草屬、野麥屬、木賊屬、牻牛兒苗屬、向日葵屬、白茅屬、甘薯屬、地膚、黑麥草屬、錦葵屬、稻屬、奧圖草屬、黍?qū)?、雀稗屬、草蘆屬、蘆葦屬、蓼屬、馬齒莧屬、蕨屬、葛屬、懸鉤子屬、豬毛菜屬、狗尾草屬、黃花稔屬、白芥屬、高粱屬、小麥屬、香蒲屬、荊豆屬、蒼耳屬和玉蜀黍?qū)佟?br> 闊葉種包括但不限于絨葉(苘麻)；藜(莧屬)；艾蒿(艾屬)；馬利筋(馬利筋屬)；鈕扣草(button weed)(半豐草屬)；油籽油菜(oilseed rape)、芥花(canola)、印度芥菜等(蕓苔屬)；加拿大薊(絲路薊屬)；鴨跖草(鴨跖草屬)；田旋花(田旋花屬)；filaree(牻牛兒苗屬)；向日葵(向日葵屬)；牽?；?甘薯屬)；地膚(地膚屬)；錦葵(錦葵屬)；野蕎麥、蕁麻等(蓼屬)；馬齒莧(馬齒莧屬)；野葛(葛屬)；俄國(guó)薊(russian thistle)(豬毛菜屬)；黃花稔(黃花稔屬)；野芥菜(白芥屬)和蒼耳(蒼耳屬)。
窄葉種包括但不限于野燕麥(野燕麥屬)、地毯草(地毯草屬)、臂形草(臂形草屬)、毛雀麥(雀麥屬)、狗牙根草(狗牙根屬)、黃莎草(莎草屬)、紫莎草(香附子屬)、馬唐草(馬唐屬)、稗(錫蘭稗屬)、牛筋草(牛筋草屬)、匍匐冰草(野麥屬)、白茅(白茅屬)、當(dāng)年生黑麥草(多花黑麥草屬)、多年生黑麥草(黑麥草屬)、稻(稻屬)、奧圖草屬(奧圖草屬)、香茅(大黍?qū)?、毛花雀稗(毛花雀稗屬)、百喜草(巴哈雀稗屬)(Paspalum notatum)、金黃草(草蘆屬)、蘆葦(蘆葦屬)、狐尾草(狗尾草屬)、石茅高梁(石茅高粱屬)、小麥(普通小麥屬)、香蒲(香蒲屬)以及玉米(玉蜀黍?qū)?。
其他的植物物種包括但不限于問(wèn)荊(木賊屬)、歐洲蕨(歐洲蕨屬)、黑莓(懸鉤子屬)和荊豆(荊豆屬)。
這里所用的“鹽”包括可與例如胺、堿金屬堿和堿土金屬堿或季銨堿(包括兩性離子)形成的鹽。適宜作為成鹽劑的堿金屬和堿土金屬氫氧化物包括鋰、鈉、鉀、鎂或鈣的氫氧化物。適合形成銨陽(yáng)離子的胺的說(shuō)明性實(shí)例有氨以及伯、仲、叔的C1-C18烷基胺、C1-C4羥烷基胺和C2-C4烷氧基烷基胺，特別是甲胺、乙胺、正丙胺、異丙胺、丁胺的四種異構(gòu)體、正戊胺、異戊胺、己胺、庚胺、辛胺、壬胺、癸胺、十五胺、十六胺、十七胺、十八胺、甲基乙胺、甲基異丙胺、甲基己胺、甲基壬胺、甲基十五胺、甲基十八胺、乙基丁胺、乙基庚胺、乙基辛胺、己基庚胺、己基辛胺、二甲胺、二乙胺、二正丙胺、二異丙胺、二正丁胺、二正戊胺、二異戊胺、二己胺、二庚胺、二辛胺、乙醇胺、正丙醇胺、異丙醇胺、N，N-二乙醇胺、N-乙基丙醇胺、N-丁基乙醇胺、烯丙胺、正丁-2-烯胺、正戊-2-烯胺、2，3-二甲基丁-2-烯胺、二丁-2-烯胺、正己-2-烯胺、丙烯二胺、三甲胺、三乙胺、三正丙胺、三異丙胺、三正丁胺、三異丁胺、三仲丁胺、三正戊胺、甲氧基乙胺和乙氧基乙胺；雜環(huán)胺如吡啶、喹啉、異喹啉、嗎啉、哌啶、吡咯烷、吲哚、奎寧環(huán)和氮雜；伯芳胺如苯胺、甲氧基苯胺、乙氧基苯胺、鄰-、間-和對(duì)-甲苯胺、苯二胺、聯(lián)苯胺、萘胺和鄰-、間-和對(duì)-氯苯胺。
本發(fā)明的除草化合物包含具有式(I)的草甘膦鹽
其中Z是COOH、COSH、COCl、COBr、COF、COI或COR3；R1、R2和R3各自獨(dú)立地為OH或OR4，并且R1、R2和R3中至少一個(gè)為OR4；和R4是具有式(II)的醚胺成鹽陽(yáng)離子H4N-R5-O-R6(II)其中R5和R6各自獨(dú)立地為C1-C6烷基、C1-C6烯烴或C1-C6炔烴。
式(I)化合物的實(shí)例包括但不限于其中R5和R6為未被官能團(tuán)取代或者被官能團(tuán)取代的C1-C6烷基的那些化合物。式(I)化合物的另外的示例性實(shí)例包括其中R5為C2H4且R6為C2H4OH的草甘膦鹽，從而形成2-(2-氨基乙氧基)乙醇草甘膦鹽，例如單(2-(2-氨基乙氧基)乙醇)草甘膦鹽。
草甘膦與醚胺成鹽陽(yáng)離子的摩爾比的變化范圍大。例如，草甘膦與醚胺成鹽陽(yáng)離子的摩爾比可以是1∶1。當(dāng)醚胺成鹽陽(yáng)離子是2-(2-氨基乙氧基)乙醇時(shí)，摩爾比為1∶1的草甘膦與2-(2-氨基乙氧基)乙醇將得到單(2-(2-氨基乙氧基)乙醇)草甘膦鹽。當(dāng)采用1∶1.5的摩爾比時(shí)，得到的是倍半(2-(2-氨基乙氧基)乙醇)鹽；1∶2的摩爾比得到的是二(2-(2-氨基乙氧基)乙醇)鹽，和1∶3的摩爾比得到的是(2-(2-氨基乙氧基)乙醇)鹽。醚胺成鹽陽(yáng)離子相對(duì)草甘膦的摩爾比還可以遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于1∶3。
本發(fā)明的除草組合物包含a)具有式(I)的草甘膦鹽 其中Z為COOH、COSH、COCl、COBr、COF、COI或COR3；R1、R2和R3各自獨(dú)立地為OH或OR4，并且R1、R2和R3中至少一個(gè)為OR4；和R4是具有式(II)的醚胺成鹽陽(yáng)離子
H4N-R5-O-R6(II)其中R5和R6各自獨(dú)立地為C1-C6烷基、C2-C6烯基或C2-C6炔基；和b)載體。
該載體是可以與草甘膦鹽組合而促進(jìn)草甘膦鹽的分散并促進(jìn)其與植物接觸的天然或合成的有機(jī)或無(wú)機(jī)成分。該載體可以是固體(例如粘土、合成硅酸鹽、硅石、樹(shù)脂、蠟、以及它們的組合物)；液體(例如水、水溶液、N-甲基吡咯烷酮、甲醇、乙醇、異丙醇、丙酮、丁基溶纖劑、2-乙基-1己醇、環(huán)己酮、烴類(lèi)和其他不與水混溶的醚、酯和酮、以及它們組合物)；或固體載體和液體載體的組合物。
一般地，傳統(tǒng)草甘膦鹽組合物包含一種或多種表面活性劑以增加活性成分的生物效果。在含水組合物中加入表面活性劑具有許多有利的效果(1)表面活性劑可以改變噴霧液滴的尺寸分布以增加小尺寸液滴的數(shù)目，這些小尺寸液滴從植物表面彈回的可能性較?。?2)表面活性劑可增加噴霧液滴的粘性，以減少組合物從植物表面流失；和(3)表面活性劑可以增進(jìn)對(duì)植物表面的滲透。
可以有利地選擇本發(fā)明的載體和/或成鹽陽(yáng)離子以提高活性成分的生物活性；從而不需要表面活性劑。然而，如果需要可以向組合物添加一種或多種表面活性成分。適宜的表面活性成分包括表面活性劑、乳化劑和潤(rùn)濕劑。
可選擇的表面活性劑的范圍寬，本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以輕易地從“TheHandbook of Industrial Surfactants”，第二版，Gower(1997)中選擇各式各樣的表面活性劑，為此這里將該出版物的全文引作參考。對(duì)所用的表面活性劑的類(lèi)型或者化學(xué)類(lèi)別并無(wú)限制。非離子型、陰離子型、陽(yáng)離子型和兩性型或者多個(gè)這些類(lèi)型的組合物在特定情況下都可以使用。
在非離子型表面活性劑中，示例性的種類(lèi)包括聚氧乙烯烷基、炔烴、炔基或烷基芳基醚，例如聚氧乙烯伯或仲醇、烷基苯酚或炔屬二醇；聚氧乙烯烷基或炔烴酯，例如乙氧基脂肪酸；乙氧基化的或未被乙氧基化的失水山梨糖醇烷基酯；甘油烷基酯；蔗糖酯；和烷基多苷。示例性的陰離子型表面活性劑的種類(lèi)包括脂肪酸、硫酸鹽、磺酸鹽、和醇、烷基苯酚、聚氧乙烯醇和聚氧乙烯烷基苯酚的磷酸單酯或二酯、以及聚氧乙烯醇和聚氧乙烯烷基苯酚的羧酸酯。這些物質(zhì)可以以其酸的形式使用，但是更一般地是以鹽例如鈉、鉀或銨鹽的形式使用。
陽(yáng)離子型表面活性劑的種類(lèi)包括聚氧乙烯叔烷基胺或烯基胺，如乙氧基脂肪胺、季銨表面活性劑和聚氧乙烯烷基醚胺。這些陽(yáng)離子型表面活性劑的代表性具體實(shí)例包括聚氧乙烯(5)椰油胺、聚氧乙烯(15)牛脂胺、二硬脂基二甲基氯化銨、N-十二烷基吡啶氯化物和聚氧丙烯(8)乙氧基三甲基氯化銨。本領(lǐng)域已知的許多具有不同結(jié)構(gòu)季銨類(lèi)陽(yáng)離子型表面活性劑可與草甘膦組合使用，并且其可以用于本發(fā)明的組合物中。
適宜的乳化劑和潤(rùn)濕劑包括但不局限于離子型和非離子型如聚丙烯酸鹽、木素磺酸鹽、苯酚磺酸或萘磺酸、環(huán)氧乙烷與脂肪醇的縮聚產(chǎn)物、脂肪酸或脂肪胺、被取代的苯酚(特別是烷基苯酚或芳基苯酚)、磺酰琥珀酸酯鹽(sulphonosuccinic acid ester salts)、氨基乙磺酸的衍生物(特別是烷基氨基乙磺酸鹽)、醇磷酸酯或環(huán)氧乙烷與苯酚的縮聚產(chǎn)物、脂肪酸酯與多元醇的酯、以及上述化合物的具有硫酸酯、磺酸酯和磷酸酯基團(tuán)的衍生物。
本發(fā)明的組合物還可以包含其他活性成分，例如其他草甘膦鹽如單(異丙胺)草甘膦鹽；肥料如硝酸銨、尿素、碳酸鉀和過(guò)磷酸鹽；植物毒素和植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑；和殺蟲(chóng)劑。這些附加成分可以依次使用或與上述組合物配合使用。例如，可以在用其他活性成分處理植物之前或之后，用本發(fā)明的組合物對(duì)其進(jìn)行噴霧。本發(fā)明的組合物還可以與其他活性成分混合并用于單獨(dú)的用途，這些活性充分例如有麥草畏(3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸)；2，4-D((2，4-二氯苯氧基)乙酸)；和滅草煙(2-(4-異丙基-4-甲基-5-氧-2-咪唑啉-2-基)煙酸)。
可以在本發(fā)明的組合物中摻雜其他可選擇的成分以促進(jìn)活性成分的使用和/或效力。為此，可添加的任選組分包括消泡劑，其包括聚硅氧烷基消泡劑；增稠劑如熱解硅石；抗微生物劑；抗氧化劑；緩沖劑；染料；香料；穩(wěn)定劑和防凍劑。示例性的防凍劑包括但不局限于二元醇如丙二醇和乙二醇、N-甲基吡咯烷酮、環(huán)己酮以及醇類(lèi)如甲醇和乙醇。
本發(fā)明的組合物可以存在于任何有效的制劑中，該制劑包括但不限于濃縮液體溶液和稀釋液體溶液、粉末和乳液?？梢酝ㄟ^(guò)將本發(fā)明的一種或多種草甘膦鹽與液體載體混合至所需濃度而制備濃縮液體溶液和稀釋液體溶液。一般地，濃縮溶液在市場(chǎng)上有售并且最終用戶可以將其與水混合從而得到清液。在液體溶液中，以單位體積組合物中草甘膦鹽重量表示的草甘膦鹽的濃度可以為2lb/gal(224克/升)、3lb/gal(335克/升)、4lb/gal(447克/升)或更高。
在一個(gè)示例性的實(shí)施方案中，該組合物包括單(2-(2-氨基乙氧基)乙醇)草甘膦鹽和含水載體。在另一個(gè)示例性的實(shí)施方中案，該組合物包括單(2-(2-氨基乙氧基)乙醇)草甘膦鹽和包含N-甲基吡咯烷酮的載體。在這樣的組合物中，載體還可以包含水。
本發(fā)明的濃縮液體溶液通常包含大約40％～大約90％草甘膦鹽和大約10％～大約60％載體，如N-甲基吡咯烷酮和/或水；其中所有百分比均根據(jù)整個(gè)混合物的重量計(jì)算。本發(fā)明的稀釋液體溶液一般包含大約2％～大約40％草甘膦鹽和大約60％～大約98％載體，如N-甲基吡咯烷酮和/或水；其中所有百分比均根據(jù)整個(gè)混合物的重量計(jì)算。
包含一種或多種本發(fā)明的草甘膦鹽、載體、惰性固體稀釋劑和一種或多種潤(rùn)濕劑的粉末組合物也是本發(fā)明的一部分。該惰性固體稀釋劑通常源自礦物例如天然粘土、硅藻土和衍生自硅石等的合成物質(zhì)。這些稀釋劑的實(shí)例包括但不局限于高嶺石、綠坡縷石土和合成硅酸鎂。本發(fā)明的粉末通常包含大約5％～大約95％草甘膦鹽，大約0.25％～大約25％載體，大約0.25％～大約25％濕潤(rùn)劑和大約4.5％～大約94.5％惰性固體稀釋劑，所有百分比均根據(jù)整個(gè)混合物的重量計(jì)算。
合成方法
使用有機(jī)合成化學(xué)家通常已知的方法可以輕易地合成本發(fā)明的化合物。一般地，通過(guò)用適量的堿如醚胺成鹽陽(yáng)離子部分地或完全地中和草甘膦酸來(lái)合成該化合物。然后可以從溶液分離該化合物。
按照本發(fā)明配入濃縮液體組合物的草甘膦鹽可以通過(guò)以下一般方法制備；然而本發(fā)明不局限于通過(guò)該方法制備的組合物。制備本發(fā)明的濃縮液體組合物的方法包括中和步驟。該步驟包括在液體介質(zhì)如水介質(zhì)中用一種或多種醚胺成鹽陽(yáng)離子中和第一摩爾量的草甘膦酸。攪拌該混合物以制備包含一種或多種兩性草甘膦鹽的液體組合物。一代鹽和二代鹽的相對(duì)摩爾比是每摩爾草甘膦酸中加入胺的量的函數(shù)。
中和步驟可以另外包括向液體組合物中攪拌加入另一摩爾量的不同活性成分，如另一種草甘膦酸。第二摩爾量的活性成分可以在液體介質(zhì)中預(yù)先單獨(dú)地制備或者通過(guò)中和作用原位制備。在任一情況下，可以在中和第一摩爾量的草甘膦鹽之前、期間或者之后加入這種活性成分。
中和步驟可以在任何適宜的溫度例如高于所用醚胺成鹽陽(yáng)離子的熔點(diǎn)的溫度下進(jìn)行。在一個(gè)實(shí)施方案中，中和步驟中的液體介質(zhì)的溫度為大約20℃～大約100℃。
該方法還可以包括調(diào)節(jié)步驟。在該步驟中，可以攪動(dòng)液體組合物，直到在中和步驟中形成的包含兩性草甘膦鹽的超分子聚集物呈膠狀地分散于液體介質(zhì)中。該步驟采用的溫度可以是任何適合該組合物的溫度，包括將該組合物保持在中和步驟的溫度下。調(diào)節(jié)步驟可以持續(xù)大約5分鐘至大約48小時(shí)。
可以在過(guò)程中的任何地方(包括在中和步驟期間和/或之后和在調(diào)節(jié)步驟期間和/或之后)將附加成分與組合物混合。
應(yīng)用和用法當(dāng)根據(jù)本發(fā)明操作時(shí)，可以通過(guò)將植物與除草有效量的本發(fā)明組合物接觸來(lái)抑制不需要的植物的生長(zhǎng)?？梢杂贸Ｒ?guī)方法(例如動(dòng)力噴粉機(jī)、機(jī)械手噴霧器和手動(dòng)噴霧器以及噴霧噴粉機(jī))在陸生植物上施用這種除草組合物。由于其在低劑量下有效，也可以從飛機(jī)上以粉末或噴霧的形式施用該組合物。通?？梢酝ㄟ^(guò)在要求控制水生植物的區(qū)域中對(duì)水生植物噴灑該組合物的方式來(lái)實(shí)現(xiàn)除草組合物在水生植物上的應(yīng)用。
對(duì)目標(biāo)植物施用除草有效量的本發(fā)明的化合物/組合物應(yīng)當(dāng)根據(jù)期望植物達(dá)到的效果，以及其他因素如植物的品種及其生長(zhǎng)階段、降雨量和所用的具體草甘膦鹽。在為控制陸生植物而進(jìn)行的葉處理中，期望施用的活性成分的量為每英畝大約0.01～大約20磅或更多。在控制水生植物的應(yīng)用中，期望施用的活性成分的量(以水生介質(zhì)為基準(zhǔn))為每百萬(wàn)大約0.01份～大約1000份。
本發(fā)明的組合物還可用作許多農(nóng)作物的收割助劑。因此，例如可以在農(nóng)作物上噴灑本發(fā)明組合物以減少大部分不需要的物質(zhì)并使農(nóng)作物的收割更容易。這些農(nóng)作物的實(shí)例有花生、大豆和根類(lèi)作物如馬鈴薯、糖用甜菜、紅色甜菜等。
本發(fā)明的組合物可用于在植被區(qū)中種植種子而不必使用犁耕或其他機(jī)械方式準(zhǔn)備苗床?？梢詫⑥r(nóng)作物種子以條播或者其他方式播種，并在此之前或之后結(jié)合施用本發(fā)明的組合物，以殺死不需要的生長(zhǎng)植被，條件是在農(nóng)作物顯露之前施用該組合物。隨著被噴灑植物的枯萎和死亡，這些植物可以充當(dāng)覆蓋和保濕層(其中種子可以發(fā)芽)或用于使土壤保持溫暖和濕潤(rùn)。
本發(fā)明的組合物提供廣譜除草，還非常適用于作為通用除草劑，并對(duì)控制果園、林場(chǎng)和多種農(nóng)作物中不需要的植物非常有用。例如，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)通過(guò)在不需要的植物上定向噴灑本發(fā)明的組合物，并同時(shí)基本上避免使其接觸樹(shù)木的葉子，從而控制這些不需要的植物同時(shí)不對(duì)樹(shù)木產(chǎn)生明顯的傷害。在這種定向噴霧中，噴霧可以落在果樹(shù)或其他樹(shù)木的木質(zhì)部分上而不產(chǎn)生任何明顯作用。因此，用于控制的定向噴霧法可用于農(nóng)作物例如栽培作物，即橡膠、咖啡、香蕉、茶葉等，以及用于果樹(shù)如柑桔類(lèi)水果、蘋(píng)果、桃、梨、堅(jiān)果、橄欖；用于葡萄園和懸鉤子屬作物和用于苗圃作物中以控制不需要的植物，以及用于農(nóng)作物如棉花、大豆、甘蔗等?？梢栽诖嬖诨蛘卟淮嬖诒Ｗo(hù)裝置(用于防止噴霧與這些作物的葉子的接觸)的條件下實(shí)施定向噴霧。
實(shí)驗(yàn)部分給出以下實(shí)施例，以便為本領(lǐng)域的一般技術(shù)人員提供完整的的公開(kāi)與說(shuō)明，其涉及如何制備和評(píng)價(jià)此處所要求保護(hù)的化合物、組合物、制品、裝置和/或方法，并且僅僅為了說(shuō)明本發(fā)明，而不是為了限制本發(fā)明人認(rèn)為的作為發(fā)明的范圍。已經(jīng)努力確保數(shù)值的準(zhǔn)確度(例如量、溫度等)，但是應(yīng)當(dāng)說(shuō)明會(huì)有某些誤差或偏差。除非另作說(shuō)明，百分比是組分重量和組合物總重量的百分比，溫度以℃為單位或?yàn)槭覝?，壓力為大氣壓或接近大氣壓?br> 實(shí)施例1通過(guò)在46.96克(36.49％)蒸餾水中將49.74克(39.16％)工業(yè)級(jí)草甘膦酸與30.93克(29.35％)二甘醇胺(Texaco)(2-(2-氨基乙氧基乙醇)混合的方法制備2-(2-氨基乙氧基)乙醇草甘膦鹽的濃縮溶液。在室溫(約25℃)下制備該溶液并在反應(yīng)期間溫度升高?；旌显撝苿┘s20分鐘。所得2-(2-氨基乙氧基)乙醇草甘膦鹽的組合物比重為1.27(在20/4℃下)。
實(shí)施例2通過(guò)在24.56克(19.43％)去離子水中將63.16克(49.73％)工業(yè)級(jí)草甘膦與39.27克(30.84％)二甘醇胺(Texaco)(2-(2-氨基乙氧基)乙醇混合的方法制備每加侖組合物(447克/升)中含有4lb.2-(2-氨基乙氧基)乙醇草甘膦鹽的濃縮液體溶液。在室溫(約25℃)下制備該溶液并在反應(yīng)期間溫度升高。攪拌該混合物直到固體被溶解。所得的2-(2-氨基乙氧基)乙醇草甘膦鹽溶液的色彩鮮亮。平穩(wěn)地冷卻該溶液以使在-10℃下沒(méi)有形成晶體。
實(shí)施例3通過(guò)將63.15克(52.12％)的實(shí)施例2制備的2-(2-氨基乙氧基)乙醇草甘膦鹽組合物與44.01克(36.33％)N-甲基吡咯烷酮混合的方法制備每加侖組合物(224克/升)中含有2lb.2-(2-氨基乙氧基)乙醇草甘膦鹽的稀釋液體溶液。然后添加14.00克(11.55％)去離子水以獲得清夜。平穩(wěn)地冷卻所得的溶液以使在-10℃下沒(méi)有形成晶體。
本申請(qǐng)通篇引用了多種出版物。為此這里將這些出版物的公開(kāi)內(nèi)容的全文引入本申請(qǐng)作為參考。
對(duì)本領(lǐng)域的技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，顯然可以在不偏離本發(fā)明的范圍或精神的條件下對(duì)本發(fā)明的進(jìn)行多種修改和變化。從本發(fā)明的說(shuō)明書(shū)和對(duì)所公開(kāi)發(fā)明的實(shí)踐考慮，本發(fā)明的其他實(shí)施方案對(duì)本領(lǐng)域的技術(shù)人員來(lái)說(shuō)是顯而易見(jiàn)的。本說(shuō)明書(shū)和實(shí)施例僅為示例性的，本發(fā)明的真正范圍和精神如以下權(quán)利要求所示。
權(quán)利要求
1.一種包含具有式(I)的草甘膦鹽的除草化合物 其中Z為COOH、COSH、COCl、COBr、COF、COI或COR3；R1、R2和R3各自獨(dú)立地為OH或者OR4，并且R1、R2和R3中至少一個(gè)為OR4；和R4為如式(II)的醚胺成鹽陽(yáng)離子H4N-R5-O-R6(II)其中R5和R6獨(dú)立地為C1-C6烷基、C1-C6烯烴或者C1-C6炔烴。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其中R5和R6各自為C1-C6烷基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其中R5為C2H4和R6為C2H4OH。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其中所述化合物為單(2-(2-氨基乙氧基)乙醇)草甘膦鹽。
5.一種除草組合物，包含a)具有式(I)的草甘膦鹽 其中Z為COOH、COSH、COCl、COBr、COF、COI或COR3；R1、R2和R3各自獨(dú)立地為OH或者OR4，并且R1、R2和R3中至少一個(gè)為OR4；和R4為如式(II)的醚胺成鹽陽(yáng)離子H4N-R5-O-R6(II)其中R5和R6獨(dú)立地為C1-C6烷基、C2-C6烯烴或者C2-C6炔烴；和b)載體。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的組合物，其中R5和R6各自為C1-C6烷基。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的組合物，其中R5為C2H4和R6為C2H4OH。
8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的組合物，其中所述載體為水溶液。
9.根據(jù)權(quán)利要求5所述的組合物，其還包含表面活性劑。
10.根據(jù)權(quán)利要求5所述的組合物，其還包含肥料、植物毒素、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、殺蟲(chóng)劑、消泡劑、增稠劑、抗微生物劑、抗氧化劑、緩沖劑、乳化劑、潤(rùn)濕劑、染料、香料、穩(wěn)定劑、防凍劑或它們的組合物。
11.根據(jù)權(quán)利要求5所述的組合物，其中所述的鹽是單(2-(2-氨基乙氧基)乙醇)草甘膦鹽，并且載體包含水。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的組合物，其中草甘膦鹽的濃度至少為3磅/加侖(335克/升)。
13.根據(jù)權(quán)利要求5所述的組合物，其中所述的鹽是單(2-(2-氨基乙氧基)乙醇)草甘膦鹽，并且載體包含N-甲基吡咯烷酮。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的組合物，其中草甘膦鹽的濃度至少為2磅/加侖(224克/升)。
15.根據(jù)權(quán)利要求13所述的組合物，其中所述載體還包含水。
16.一種控制不需要的植物的生長(zhǎng)的方法，其包括將所述植物與除草有效量的包含以下組分的除草組合物接觸a)具有式(I)的草甘膦鹽 其中Z為COOH、COSH、COCl、COBr、COF、COI或COR3；R1、R2和R3各自獨(dú)立地為OH或者OR4，并且R1、R2和R3中至少一個(gè)為OR4；和R4為如式(II)的醚胺成鹽陽(yáng)離子H4N-R5-O-R6(II)其中R5和R6獨(dú)立地為C1-C6烷基、C2-C6烯烴或者C2-C6炔烴；和b)載體。
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法，其中通過(guò)在植物上噴灑所述除草組合物進(jìn)行接觸。
18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法，其中所述的鹽是單(2-(2-氨基乙氧基)乙醇)草甘膦鹽，并且液體載體為水。
19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法，其中所述草甘膦鹽的濃度為至少2磅/加侖(224克/升)。
20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的方法，其中所述植物被殺死或者被破壞。
全文摘要
本發(fā)明描述了草甘膦醚胺鹽的化合物和組合物并包括它們的使用方法。所述化合物包括具有式(I)的草甘膦鹽Z－CH
文檔編號(hào)A01N57/20GK1556673SQ02818458
公開(kāi)日2004年12月22日 申請(qǐng)日期2002年9月13日 優(yōu)先權(quán)日2001年9月20日
發(fā)明者R·S·瓊斯, R S 瓊斯 申請(qǐng)人:巴斯福公司, 巴斯福股份公司