本發(fā)明屬于農藥復配技術領域，涉及一種殺蟲殺菌組合物，尤其涉及一種含有肟菌酯與噻蟲胺的殺蟲殺菌組合物。
背景技術：
肟菌酯屬于肟菌酯類廣譜殺菌劑，是以天然產物作為殺菌劑先導化合物成功開發(fā)的一類新的含氟殺菌劑。肟菌酯具有廣譜、滲透、快速分布等性能，作物吸收快、加之其具有向上的內吸性，故耐雨水沖刷性能好、持效期長，因此被認為是第二代甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑。肟菌酯除對白粉病、葉斑病有特效外，對銹病、霜霉病、立枯病、蘋果黑腥病有良好的活性，可在水中快速降解，故對環(huán)境安全，主要用于莖葉處理，保護活性優(yōu)異，應用最佳期為孢子萌發(fā)和發(fā)病初期階段。
噻蟲胺，化學名稱為(E)-1-(2-氯-1,3-噻唑-5-基甲基)-3-甲基-2-2-硝基胍，是一種活性高、具有內吸性、觸殺和胃毒作用的新型煙堿類廣譜殺蟲劑。作用機理是結合位于神經(jīng)后突觸的煙堿乙酰膽堿受體，阻斷神經(jīng)傳導，對小型刺吸式口器害蟲殺蟲活性高。適用于葉面噴霧、土壤處理作用?？捎脕矸乐嗡E馬、蚜蟲、小地老虎、蠐螬、二化螟、葉蟬等害蟲。
在農作物的整個生長過程中，一些蟲害與病菌的侵染會對作物的生長造成影響，而化學藥劑是防蟲治病的最有效辦法，但化合物因研究周期長、成本高、污染嚴重等缺點，而且長期連續(xù)的施用單一的制劑，容易造成農藥殘留及抗藥性的產生，因此在實際操作的過程中，很難真正起到明顯的效果。合理的將化學殺菌劑復配或混配具有擴大殺菌譜、提高防治效果、延長施藥適期、減少用藥量、延緩病蟲耐藥性和抗藥性的發(fā)生與發(fā)展等積極特點，但目前并沒有將上述藥劑復配使用并制成制劑的現(xiàn)有技術。
技術實現(xiàn)要素：
本發(fā)明提供了一種殺蟲殺菌組合物，具有抗性風險小、用藥成本低、環(huán)境友好、防治效果好等特點，能夠在一次用藥中兼治作物生育期內的同時發(fā)生的多種病蟲害。
本發(fā)明的一方面提供了一種殺蟲殺菌組合物，以肟菌酯與噻蟲胺為有效成分，所述肟菌酯與噻蟲胺的質量百分比為20:1～1:20。
作為優(yōu)選技術方案，所述肟菌酯與噻蟲胺的質量百分比為5:1～1:5。
作為優(yōu)選技術方案，所述肟菌酯與噻蟲胺的質量占所述殺蟲殺菌組合物總質量的5％～80％。
作為優(yōu)選技術方案，所述肟菌酯與噻蟲胺的質量占所述殺蟲殺菌組合物總質量的30％～72％。
作為可選技術方案，所述殺蟲殺菌組合物中還包括載體，其中，所述載體選自水、溶劑或填料中的一種或多種。
作為可選技術方案，所述殺蟲殺菌組合物中還包括助劑，所述助劑包括表面活性劑，其中，所述表面活性劑選自乳化劑、分散劑、潤濕劑或滲透劑中的一種或多種。
作為可選技術方案，所述助劑還包括防凍劑、增稠劑、穩(wěn)定劑、崩解劑或消泡劑的一種或多種。
作為可選技術方案，所述殺蟲殺菌組合物的劑型為水乳劑、懸浮劑、可濕性粉劑或水分散粒劑中的任意一種。
本發(fā)明的另一方面提供了如上述任一項技術方案所述的殺蟲殺菌組合物在防治作物病害中的應用，用于兼治作物生育期內同時發(fā)生的病蟲害，所述病蟲害為蔬菜、花果上的黑痣病和地下蟲。
與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明的優(yōu)點和積極效果在于：
1、該殺蟲殺菌組合物能夠抗病防蟲，可在一次用藥中兼治作物生育期內多種同時發(fā)生的病蟲害；
2、該殺蟲殺菌組合物增效作用明顯，有效成分的田間用量下降，且持效期延長，降低了生產和使用成本，減少了對環(huán)境的污染；
3、該殺蟲殺菌組合物由不同作用機制的有效成分組成，作用位點增加，有利于克服和延緩真菌抗藥性的產生；
4、該發(fā)明組合物對環(huán)境和天敵友好，減輕了組合物對環(huán)境的影響。
具體實施方式
下面將對本發(fā)明實施例中的技術方案進行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實施例僅僅是本發(fā)明一部分實施例，而不是全部的實施例?；诒景l(fā)明中的實施例，本領域普通技術人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動前提下所獲得的所有其他實施例，都屬于本發(fā)明保護的范圍。
本發(fā)明一方面的實施例提供了一種殺蟲殺菌組合物，以肟菌酯與噻蟲胺為有效成分，所述肟菌酯與噻蟲胺的質量百分比為20:1～1:20。本實施例所提供的用于殺蟲殺菌的組合物中主要以肟菌酯與噻蟲胺為有效成分，除此之外為用于形成組合物的輔助成分。為了達到兼治作物生育期內同時發(fā)生的多種病蟲害的目的，該組合物依據(jù)復配組分的不同作用機制，合理增加作用位點，以利于克服和延緩真菌抗藥性的產生。為了實現(xiàn)上述目的并發(fā)揮作用，有效成分肟菌酯與噻蟲胺的質量百分比設定為20:1～1:20。在一優(yōu)選實施例中，有效成分肟菌酯與噻蟲胺的質量百分比還可以設定為15:1～1:15、10:1～1:10。在一更優(yōu)選實施例中，所述肟菌酯與噻蟲胺的質量百分比還可為5:1～1:5，在該比例范圍內，增效效果顯著，并在二者質量百分比為1:1時達到最佳增效效果。
在一優(yōu)選實施例中，所述肟菌酯與噻蟲胺的質量占所述殺蟲殺菌組合物總質量的5％～80％。為了能夠有效達到增效效果，在組合物總質量中肟菌酯與噻蟲胺的質量占到5％～80％，具體添加量可根據(jù)實際需治理的農作物面積以及所受病蟲害程度而定，例如肟菌酯與噻蟲胺的質量可占到10％、15％、20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％、55％、60％、65％、70％、75％等，或者上述范圍內的其它任一值。在一更優(yōu)選實施例中，所述肟菌酯與噻蟲胺的質量占所述殺蟲殺菌組合物總質量的30％～72％。在該范圍內，可在滿足藥效發(fā)揮的同時，利于制備成多種劑型。
在一可選實施例中，所述殺蟲殺菌組合物中還包括載體，其中，所述載體選自水、溶劑或填料中的一種或多種。其中，水優(yōu)選為去離子水，所述溶劑選自植物油、N，N-二甲基甲酰胺、甲醇、乙醇、乙二醇、丙二醇、正丁醇、乙二醇丁醚、丙酮、環(huán)己酮、N-甲基吡咯烷酮、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、二甲基乙酰胺、三乙醇胺、乙腈、異丙胺或油酸甲酯中的一種或多種。所述填料選自高嶺土、硅藻土、膨潤土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉或輕質碳酸鈣中的一種或多種?？梢岳斫獾氖?，本實施例中所用的溶劑或填料并不局限于上述所列舉的，還可以是本領域內為技術人員所熟知的其它合理的溶劑或填料。
在一可選實施例中，所述殺蟲殺菌組合物中還包括助劑，所述助劑包括表面活性劑，其中，所述表面活性劑選自乳化劑、分散劑、潤濕劑或滲透劑中的一種或多種。
其中，所述乳化劑選自OP系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽、烷基聯(lián)苯醚二磺酸鎂鹽、三乙醇胺鹽、農乳400#(芐基二甲基酚聚氧乙基醚)、農乳700#(烷基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚)、寧乳36#(苯乙基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚)、農乳1600#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、環(huán)氧乙烷－環(huán)氧丙烷嵌段共聚物、OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、BY系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、農乳33#(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盤系列(山梨醇酐單硬脂酸)、吐溫系列(失水山梨醇脂酸酯聚氧乙烯醚)或AEO系列(脂肪醇聚氧乙烯醚)中的一種或者多種。
所述分散劑選自聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基苯磺酸鈣、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚或甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一種或多種。所述潤濕劑選自十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、拉開粉BX、潤濕滲透劑F、皂角粉、蠶沙或無患子粉中的一種或多種。所述滲透劑選自滲透劑JFC(脂肪醇聚氧乙烯醚)、滲透劑T(順丁烯二酸二異辛酯磺酸鹽)、氮酮或有機硅中的一種或多種。
可以理解的是，上述實施例所列舉的表面活性劑為常見的非離子表面活性劑或陰離子表面活性劑的單劑或復配制劑，但所選用的表面活性劑可并不局限于上述所列舉的，還可以是本領域內為技術人員所熟知的其它合理的表面活性劑。
在一可選實施例中，所述助劑還包括防凍劑、增稠劑、穩(wěn)定劑、崩解劑或消泡劑的一種或多種。
其中，所述增稠劑選自明膠、羧甲基纖維素鈉、羥乙基纖維素、聚丙烯酸鈉、改性淀粉、黃原膠、膨潤土、二氧化硅或硅酸鋁鎂中的一種或多種。所述防凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇或尿素中的一種或多種。所述消泡劑選自硅油、硅酮類化合物、C10～C20飽和脂肪酸類化合物或C8～C10脂肪醇類化合物中的一種或多種。所述崩解劑選自膨潤土、尿素、硫酸銨、氯化鋁、低取代羥丙基纖維素、乳糖、檸檬酸、丁二酸或碳酸氫鈉中的一種或多種。所述穩(wěn)定劑選自環(huán)氧大豆油，環(huán)氧氯丙烷、BHT、乙酸乙酯或磷酸三苯酯中的一種或多種。可以理解的是，上述實施例所列舉的助劑可并不局限于上述所列舉的，還可以是可實現(xiàn)其它功能性作用的功能性組分。
在一可選實施例中，所述殺蟲殺菌組合物的劑型為水乳劑、懸浮劑、可濕性粉劑或水分散粒劑中的任意一種。本實施例中所提供的殺蟲殺菌組合物可不局限于上述所列舉的，還可以是本領域內技術人員認為合適的其它劑型。
本發(fā)明另一方面的實施例提供了如上述任一項實施例所述的殺蟲殺菌組合物在防治作物病害中的應用，用于兼治作物生育期內同時發(fā)生的病蟲害，所述病蟲害為蔬菜、花果上的黑痣病和地下蟲。可以理解的是，上述實施例所提供的殺蟲殺菌組合物在應用時并不僅局限于所列出的病蟲害，其具有普適性，例如白粉病、葉斑病、銹病、霜霉病、立枯病、蘋果黑腥病等，但對蔬菜、花果上的黑痣病和地下蟲效果尤為顯著。
為了更清楚詳細地介紹本發(fā)明實施例所提供的殺蟲殺菌組合物，下面將結合具體實施例進行描述。
實施例1：可濕性粉劑
按配方比例將有效成分肟菌酯和噻蟲胺加入載體中，并在其中加入表面活性劑和其他功能性助劑，混合，經(jīng)氣流粉碎后再混合制得可濕性粉劑。主要設備包括混合機、氣流粉碎機等。
其中，有效成分為60％的肟菌酯·噻蟲胺，肟菌酯與噻蟲胺的質量百分比為2:1，具體配方如下：
肟菌酯，40％；噻蟲胺，20％；潤濕劑十二烷基硫酸鈉，3％；分散劑木質素磺酸鈣，5％；填料白炭黑，4％；填料高嶺土，余量。
實施例2：水分散粒劑
按配方比例將有效成分肟菌酯和噻蟲胺加入載體中，并在其中加入表面活性劑和其他功能性助劑，混合，經(jīng)氣流粉碎后加10～25％的水，然后經(jīng)捏合、造粒、干燥、篩分制得水分散粒劑產品；或將粉碎過的粉體在沸騰造粒機中噴水、造粒、干燥，之后篩分制得產品。主要設備包括混合機、氣流粉碎機、捏合機、擠壓造粒機、烘房或流化床干燥等，或沸騰造粒機、篩分機等。
其中，有效成分為72％的肟菌酯·噻蟲胺，肟菌酯與噻蟲胺的質量百分比為1:5，具體配方如下：
肟菌酯，12％；噻蟲胺，60％；潤濕劑十二烷苯磺酸鈉，4％；分散劑聚羧酸鹽，3％，烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物，5％；玉米淀粉，10％；凹凸棒土，余量。
實施例3：懸浮劑
按配方比例將有效成分肟菌酯和噻蟲胺、表面活性劑和其他功能性助劑依次置于反應釜中，加水混合均勻，經(jīng)高速剪切，濕法砂磨，最后勻質過濾即得產品。主要設備包括配料釜、膠體磨等或勻質混合機、砂磨機等。
其中，有效成分為30％的肟菌酯·噻蟲胺，肟菌酯與噻蟲胺的質量百分比為5:1，具體配方如下：
肟菌酯，25％；噻蟲胺，5％；乳化劑農乳NP-10，2％；分散劑聚羧酸鹽，3％；增稠劑選用黃原膠和硅酸鎂鋁，用量分別為0.1％和1.5％；防凍劑乙二醇，5％；消泡劑硅酮類化合物，0.2％；水，余量。
室內生物測定：
肟菌酯和噻蟲胺不同配比聯(lián)合毒力測定
試驗對象為馬鈴薯黑痣?。?/p>
將保存于斜面的供試菌種接種于PDA平板上，置于常溫下培養(yǎng)。待菌落長至直徑約80mm時，用直徑為5mm的打孔器切取菌落外緣制備成菌餅備用。
帶藥培養(yǎng)基的制作
在無菌條件下，按所需濃度用無菌水先把供試藥劑稀釋后，將1mL待測藥液和9mL已溶好的培養(yǎng)基(PDA)(45～50℃)分別注入直徑為85mm的培養(yǎng)皿中，迅速蓋好，水平搖動使其鋪成均勻含毒平板，每個殺菌劑設5個濃度梯度處理(10-1、10-3、10-5、10-7、10-9mg/L)，每個處理，設3次重復，以加滅菌水的PDA培養(yǎng)基作對照。
殺菌劑毒力測定
在無菌條件下，將制好的菌餅菌絲面朝下，每皿1塊菌餅，放在含藥平板的培養(yǎng)皿中，然后置于恒溫培養(yǎng)箱中23℃培養(yǎng)。以十字交叉法定時測量每個菌餅擴展的菌落直徑，直到5d后對照組菌落長滿皿為止。
計算方法
根據(jù)殺菌劑濃度與供試菌株直徑的關系，求得各殺菌劑的濃度對數(shù)和抑制機率值，求出毒力回歸方程，進而得出各殺菌劑的EC50值。再根據(jù)孫云沛法將測定的各處理的EC50值換算成實際混用毒力指數(shù)(ATI)；根據(jù)混劑的配比，獲得理論混用毒力指數(shù)(TTI)，按下列公式計算混劑的共毒系數(shù)(CTC)。
計算公式為：
抑菌率＝[(對照菌落凈生長量－殺菌劑處理菌落凈生長量)/對照菌落凈生長量]×100％
單劑毒力指數(shù)＝(標準藥劑EC50/供試藥劑EC50)*100
ATI＝(標準藥劑EC50/供試藥劑(混劑)EC50)*100
TTI＝A的毒力指數(shù)xA在混劑中的含量(％)+B的毒力指數(shù)xB在混劑中的含量(％)
CTC＝(ATI/TTI)*100
若共毒系數(shù)大120，表明有增效作用；若明顯低于100(80以下)，表明為拮抗作用；100～120之間，表明為相加作用。
表1試驗處理及測定結果
試驗結果表明，肟菌酯和噻蟲胺復配不同配比在上述范圍內防治馬鈴薯黑痣病均表現(xiàn)為增效作用，質量比為1：5～5：1時增效作用明顯?？梢詫@種增效結果進一步通過田間藥效試驗來驗證與評價。
田間試驗：
1.田間試驗測定肟菌酯與噻蟲胺復配對馬鈴薯黑痣病與地下害蟲的防治效果。
試驗藥劑
肟菌酯·噻蟲胺按實施例1、2、3來施用，對比例為25％肟菌酯SC(自配)，50％噻蟲胺SC(自配)
調查方法
試驗地設在山東省膠州市，按照殺菌劑防治馬鈴薯黑痣病的施用方法，在開溝、播種后，將配置好的藥液淋在塊莖和周圍的土壤上，配置藥液時，按250L/hm2水量折算成各小區(qū)水量和用藥量，將藥和水分充分混勻即可施用。在收獲后，調查薯塊發(fā)病情況情況，并在調查樣點內調查害蟲的數(shù)量和種類，收集樣點內的馬鈴薯，對馬鈴薯被害情況進行分級，分別計算病情指數(shù)、蟲情指數(shù)和防治效果。
馬鈴薯黑痣病塊莖分級標準：
0級為無?。?/p>
1級為病斑占整個薯塊面積的5％以下；
2級為病斑占整個薯塊面積的6％～10％；
3級為病斑占整個薯塊面積的11％～25％；
4級為病斑占整個薯塊面積的26％～50％；
5級為病斑占整個薯塊面積的51％～75％；
6級為病斑占整個薯塊面積的76％～100％。
馬鈴薯地下害蟲危害分級標準：
0級為塊莖無地下害蟲取食斑；
1級為塊莖表皮可見取食斑，但較淺；
2級為塊莖取食斑面積不超過1cm2，或金針蟲危害深度小于或等于0.5cm；
3級為塊莖取食斑面積大于1cm2，小于表面積的1/4，或金針蟲危害深度大于0.5cm，蟲道數(shù)3-5條；
4級為塊莖取食斑面積1/4—1/2，或金針蟲蟲道數(shù)5條以上，但部分還有食用價值；
5級為塊莖取食斑面積大于1/2，或金針蟲蟲道數(shù)5條以上，沒有食用價值；
相應的計算公式如下：
塊莖病情指數(shù)＝∑[(各級病薯數(shù)×相對級數(shù))/(調查總薯數(shù)×6)]×100；
防治效果(％)＝(1-藥劑處理后病情指數(shù)/空白對照區(qū)病情指數(shù))×100；
蟲情指數(shù)＝∑[(被害塊莖×該塊莖危害級值)/(總塊莖數(shù)×最高級值)]×100；
防治效果(％)＝(對照蟲情指數(shù)一處理蟲情指數(shù))/對照蟲情指數(shù)×100。
試驗結果及分析
表2不同處理對馬鈴薯黑痣病和地下害蟲的防治測定結果
通過大田試驗表明，肟菌酯和噻蟲胺復配對于馬鈴薯黑痣病和地下害蟲有較好防效，且防效優(yōu)于單劑，殺蟲殺菌效果隨劑量的增加而增加，根據(jù)田間目測，在試驗劑量范圍內，作物無藥害情況發(fā)生，生長正常，值得推廣。
綜上所述，本發(fā)明含有肟菌酯與噻蟲胺的殺菌組合，對馬鈴薯黑痣病和地下害蟲均具有很好的防治效果，且對靶標作物安全，復配后提高了藥效，延長了持效期，具有良好的推廣意義。