本發(fā)明涉及一種除草劑，特別是一種菟絲子治理劑。

背景技術：

菟絲子是種一年生寄生草本，寄生范圍較廣，可寄生于豆科、茄科、薔薇科、無患子科等許多科的木本和草本植物，其根已退化，葉片退化為鱗片狀，莖為黃色絲狀物，纖細，肉質，繞于寄生植物的莖部，以吸器與寄主的維管束系統(tǒng)相連結，不僅吸收寄主的養(yǎng)分和水分，還造成寄主輸導組織的機械性障礙，其纏繞寄主上的絲狀體能不斷伸長，蔓延。由于沒有針對菟絲子有效的除草劑，現(xiàn)有的菟絲子防治方法為人工鏟除結合藥劑防治，人工鏟除不僅工作量較大，且治標不治本，難以做到徹底根除，而藥劑防治通常采用廣譜除草劑，對菟絲子的抑制作用有限，同時對其他草類植物也有殺傷作用，治理效果并不良好。

技術實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的發(fā)明目的在于：針對上述存在的問題，提供一種針對菟絲子寄生特性，干擾其獨腳金內(nèi)酯受體的感知，促進菟絲子自然凋亡，從而達到防治目的，減小廣譜除草劑對環(huán)境帶來的壓力和破壞力，降低人工鏟除的工作量，提高菟絲子治理效率的菟絲子治理劑。

本發(fā)明采用的技術方案如下：

本發(fā)明一種菟絲子治理劑，由質量份37～45份酰腙席夫堿化合物，22～40份八甲基二乙烯三碘化銨，14～20份幾丁質酶，12～23份溶劑，8～17份緩釋劑和5～10份緩沖劑組成，所述酰腙席夫堿化合物結構式為，。

腳金內(nèi)酯具有刺激寄生植物種子萌發(fā)、促進叢枝菌根真菌菌絲產(chǎn)生分枝,直接或間接抑制植物側芽萌發(fā)和與寄主植物共生等諸多作用，植物在生長過程中，會釋放獨腳金內(nèi)酯這一激素到土壤中，菟絲子通過感知獨腳金內(nèi)酯，促進其發(fā)芽，附著在宿主根部吮吸營養(yǎng)。由于采用了上述技術方案，能夠干擾菟絲子對獨腳金內(nèi)酯感知的受體，從而抑制菟絲子生長，促使其自然凋亡，達到防治的目的；不含廣譜除草劑成分，對其他植物生長影響小，對環(huán)境及生態(tài)帶來的壓力較小。

本發(fā)明的一種菟絲子治理劑，由質量份42份酰腙席夫堿化合物，30份八甲基二乙烯三碘化銨，16份幾丁質酶，18份溶劑，17份緩釋劑和9份緩沖劑組成，所述酰腙席夫堿化合物結構式為，。

由于采用了上述技術方案，上述比例為最佳值，噴灑10d后，凋亡率為64.7％，生長抑制率為80.3％。

本發(fā)明的一種菟絲子治理劑，所述幾丁質酶以海藻酸鈉，2-甲基-6-硝基苯磺酰胺和VE為壁材制成微膠囊。

由于采用了上述技術方案，制得的微膠囊成型效果好，呈均勻球形，微膠囊表面形成三維網(wǎng)絡狀的凝膠，形成一層致密的保護膜，增加了微膠囊的強度，能夠使幾丁質酶的生物活性得到保持，在治理劑中長時間存在下仍保持良好的生物活性。

本發(fā)明的一種菟絲子治理劑，所述微膠囊為濕微膠囊，所述幾丁質酶與壁材的質量比為1：3.5，所述壁材由質量份14份海藻酸鈉，7份2-甲基-6-硝基苯磺酰胺和3份VE組成。

由于采用了上述技術方案，上述比例為最佳值，微膠囊顆粒的平均直徑為41.4μm，壁材能夠在緩釋劑中緩慢被緩慢崩解，完全崩解平均時長為7.2d，延長幾丁質酶的生物活性保持時長。

本發(fā)明的一種菟絲子治理劑，所述溶劑由質量份30水，16份乙二醇二甲醚，8份丙酮和18份羥基乙醚組成。

由于采用了上述技術方案，溶解較完全，保證治理劑的在土壤中的滲透性。

本發(fā)明的一種菟絲子治理劑，所述緩釋劑由質量份8份亞甲基雙甲基萘磺酸鈉，8份二苯乙基復酚聚氧乙烯醚，15份丙三醇和12份乙二醇組成。

由于采用了上述技術方案，緩釋劑將治理劑中藥效成分充分包裹，形成霧化油煙劑，從而擴大治理劑的噴灑面積，避免一處噴灑藥劑過量，對其他的植物和環(huán)境帶來壓力，形成的油性霧滴和靶標之間親和力強，有較長的持效期；用藥經(jīng)濟，使用方便，收效快，使用時借助煙霧機將本制劑定量地送至煙化管內(nèi)與高溫高速氣流混合的瞬間，立即被噴射至大氣中而迅速揮發(fā)并形成直徑為數(shù)微米的微滴，能長期彌漫懸浮在大氣中，能自行向作物叢中擴散、滲透，均勻的沉降在靶標各個部位的不同方位上，沉積效果好，防治效率高，能夠大面積進行防治。

本發(fā)明的一種菟絲子治理劑，所述緩沖劑由巴比妥鈉和鹽酸組成。

本發(fā)明的一種菟絲子治理劑，所述緩沖劑將治理劑的pH值維持在6.3～6.8范圍內(nèi)。

由于采用了上述技術方案，治理劑在該pH值范圍內(nèi)的使用效果佳。

綜上所述，由于采用了上述技術方案，本發(fā)明的有益效果是：

1、針對菟絲子寄生特性，干擾其獨腳金內(nèi)酯受體的感知，促進菟絲子自然凋亡，從而達到防治目的，減小廣譜除草劑對環(huán)境帶來的壓力和破壞力，降低人工鏟除的工作量，提高菟絲子治理效率。

2、形成霧化油煙劑，從而擴大治理劑的噴灑面積，避免一處噴灑藥劑過量，對其他的植物和環(huán)境帶來壓力，形成的油性霧滴和靶標之間親和力強，有較長的持效期；用藥經(jīng)濟，使用方便，收效快。

3、微膠囊表面形成三維網(wǎng)絡狀的凝膠，形成一層致密的保護膜，增加了微膠囊的強度，能夠使幾丁質酶的生物活性得到保持，在治理劑中長時間存在下仍保持良好的生物活性；噴灑10d后，凋亡率為64.7％，生長抑制率為80.3％。

附圖說明

圖1是八甲基二乙烯三碘化銨中季銨根陽離子被高聚碘離子包裹示意圖；

圖2是八甲基二乙烯三碘化銨中U型和Z型形成離散的超分子結構示意圖。

具體實施方式

下面對本發(fā)明作詳細的說明。

為了使發(fā)明的目的、技術方案及優(yōu)點更加清楚明白，以下結合實施例，對本發(fā)明進行進一步詳細說明。應當理解，此處所描述的具體實施例僅僅用以解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明。

1、酰腙席夫堿化合物合成路線如下：

稱取對氯苯甲酸1.57g，用甲醇30mL(物質的量之比1：1)溶解，轉移到50mL的單口燒瓶中，再緩慢加入7mL濃硫酸，混合均勻。恒溫回流反應5h。冷卻至室溫，倒入裝有少量去離子水的燒杯中，即有白色浸提析出，無水乙醇重結晶得到對氯苯甲酸甲酯。

稱取對氯苯甲酸甲酯0.5g，用乙醇溶解，與適量水合肼混合(物質的量比1：1)，恒溫回流反應5h。冷卻至室溫，抽濾。無水乙醇重結晶，得到白色片狀晶體，對氯苯甲酰肼。

稱取0.2g對氯苯苯甲酰肼劑適量乙二醛(物質的量比1：2)，以無水乙醇為反應介質，回流反應5h。靜置冷卻，抽濾得到粗品，無水乙醇重結晶，得到目標產(chǎn)物，乳白色晶體。¹H NMR(DMSO-d6)δ：10.85～10.87(s，2H)，7.54～7.59(m，4H)，7.91～7.96(m，6H)；¹H NMR(DMSO-d6)δ：137.6，130.9，130.1，128.4，161.2，147.9。

2、八甲基二乙烯三碘化銨的合成路線如下：

在反應瓶中加入五甲基二乙烯三胺2.1mL和DMF30mL，攪拌下加入碘甲烷5.6mL，于室溫反應24h。抽濾，濾餅用少量乙腈洗滌，真空干燥得到白色固體A。

在反應瓶中依次加入甲醇25mL和0.3gA，攪拌使其溶解，升溫至回流，緩慢滴加I₂1.2g的甲醇(25mL)溶液，滴加完畢后反應2h。靜置冷卻，許褚黑色針狀晶體，抽濾，濾餅真空干燥得到黑色針狀晶體，用污水甲醇重結晶得到菱形塊狀黑色晶體，為目標產(chǎn)物。

目標產(chǎn)物中，季銨陽離子完全被周圍的高聚碘陰離子所包裹，其中及其相鄰的組成U型的而I₂和相鄰的兩個組成Z型的兩個U型與一個Z型交替排列構成了3的離散超分子碘鏈基本單元。隨著相鄰離散碘鏈基本單元排列模式和U型開口方向的不同，使離散超分子碘鏈單元堆積為高聚碘離子的三維結構。

季銨根陽離子與高聚碘離子的相對位置如圖1所示。N1處在一個近似矩形平面(Layer 2)的碘環(huán)中心，19處在該碘環(huán)正上方的平面(Layer 1)，N2和N3原子分別被I11A…I10A…I7A…I12A…I10B…I1lB形成的折疊狀碘環(huán)所包圍，同時，N3被碘環(huán)左右兩組(IlD-I2D-I3D與I1E-I2E-I3E)，I10C和I11C所封閉，使整個季銨根陽離子完全被高聚碘離子所包圍。在目標產(chǎn)物中，有三種不同的高聚碘單元(如圖2所示)，分別是兩種一維不對稱的鏈(IlA-I2A-I3A和I7A-I6A-I10A)和一個呈89.715(22)°的V型的(I4A-I5A-I12A-I9A-I8A)，其鍵長和鍵角見表1。

表1八甲基二乙烯三碘化銨主要鍵長和鍵角

^a1-x，-y，-z；^b-x，1-y，1-z

3、將幾丁質酶按照0.1％的量接種于10mL液體培養(yǎng)基中，37℃恒溫培養(yǎng)12h，活化2～3次后，再按0.1％的量接種于250mL液體培養(yǎng)基中，37℃恒溫培養(yǎng)15h，4500r/min離心15min收獲酶液，0.9％生理鹽水洗滌，4500r/min離心15min，再洗滌兩次收獲酶液。

將海藻酸鈉溶液按照質量比與2-甲基-6-硝基苯磺酰胺和VE混合均勻，向混合液中連續(xù)通入無菌氮氣，再按照質量比加入酶液混合，攪拌均勻后用2mL注射器將混合液滴入3％CaCl₂溶液中，固化30min后用0.9％的生理鹽水洗滌3次，制得微膠囊。

4、按照質量比稱取酰腙席夫堿化合物，八甲基二乙烯三碘化銨和制成微膠囊的幾丁質酶，質量份數(shù)比如表2所示，將溶劑按照質量份30水，16份乙二醇二甲醚，8份丙酮和18份羥基乙醚搖勻混溶后，向溶液中連續(xù)通入無菌氮氣，將酰腙席夫堿化合物，八甲基二乙烯三碘化銨和幾丁質酶緩慢加入至溶液中，在4℃溫度下攪拌過夜，靜置恢復至室溫，用巴比妥鈉-鹽酸緩沖液調節(jié)治理理劑的pH值為6.3～6.8；將質量份8份亞甲基雙甲基萘磺酸鈉，8份二苯乙基復酚聚氧乙烯醚，15份丙三醇和12份乙二醇配制成緩釋劑，將混合液加入至緩釋劑，制成緩釋油煙劑。

5、治理劑生物活性測試，將各組治理劑按照75g/ha計量下噴灑菟絲子，10d后測試其對菟絲子生物活性作用的凋亡率和抑制率，空白對照組的凋亡率為99.4％，抑制率為0％。

表2治理劑各組分質量比及生物活性

以上所述僅為本發(fā)明的較佳實施例而已，并不用以限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所作的任何修改、等同替換和改進等，均應包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。