本發(fā)明涉及一種殺菌組合物及其應用，特別是指一種有效成分含有申嗪霉素與菌核凈或十三嗎啉的殺菌組合物及其應用，屬于農(nóng)藥復配技術領域。

背景技術：
在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中，農(nóng)作物能否健康生長，除受蟲、草害影響外，對病害的防治亦很重要。隨著環(huán)保觀念的加強和可持發(fā)展戰(zhàn)略的實施，高效、低毒、高活性、低殘留已成為農(nóng)藥發(fā)展的必然趨勢。然而，即便是高效殺菌劑，長期單獨使用，也容易使病害產(chǎn)生抗藥性，導致用藥量加大、防效降低、持效期縮短等問題，不利于環(huán)境可持續(xù)發(fā)展。因此，如何科學用藥，降低化學農(nóng)藥的用量，提高藥效，成為植物保護領域急需解決的課題。申嗪霉素，其結構式如(Ⅰ)所示,申嗪霉素是由熒光假單胞菌M18經(jīng)生物培養(yǎng)分泌的一種抗菌素，同時具有廣譜抑制植物病原菌并促進植物生長作用的雙重功能的殺菌劑，具有廣譜、高效的特點。菌核凈(dimetachlone)又稱紋枯利，分子式：C10H7Cl2NO2，化學名稱：N-(3,5-二氯苯基)丁二酰亞胺。菌核凈是雜環(huán)化合物，屬于亞胺類殺菌劑。菌核凈是專家針對農(nóng)作物易感染的“真菌、細菌、病毒”而獨家研制開發(fā)的強效殺菌劑，它具有廣譜、殺菌、非內吸保護性殺菌劑，持效期長等特點。由表及內徹底殺菌，多種病菌一次清除。但其要與不同作用機制的藥劑交替使用，延緩抗藥性的產(chǎn)生。十三嗎啉(tridemorph)又稱三得芬、克啉菌、異十三嗎啉、卡拉西內酯等，分子式為C19H39NO，化學名稱：2,6-二甲基-N-十三烷基嗎啉。十三嗎啉是嗎啉類殺菌劑，是一種具有保護和治療作用的廣譜性內吸殺菌劑，能被植物的根、莖、葉吸收，對擔子菌、子囊菌和半知菌引起的多種植物病害有效，主要是抑制病菌的麥角甾醇的生物合成。紋枯病又稱云紋病，俗名花足稈、爛腳瘟、眉目斑。是由立枯絲核菌感染得病，多在高溫、高濕條件下發(fā)生。紋枯病在南方稻區(qū)為害嚴重，是當前水稻生產(chǎn)上的主要病害之一。該病使水稻不能抽穗，或抽穗的秕谷較多，粒重下降。植物霜霉病是鞭毛菌類真菌性病害。黃瓜、甜瓜、西瓜、西葫蘆等瓜類作物；白菜、蘿卜甘藍、花椰菜等十字花科；菠菜、萵苣和蔥類；葡萄、荔枝等果類作物都有霜霉病發(fā)生。保護地大棚溫室里常年發(fā)生，孢子囊可通過氣流雨水傳播。霜霉病引起的葉片病害每年都會直接造成作物30％-60％的經(jīng)濟損失，是農(nóng)作物中危害做嚴重的病害之一。含有單一活性組分殺菌劑的頻繁使用，導致大多數(shù)病菌產(chǎn)生了抗藥性，防效并不理想，導致用藥量加大、防效降低、持效期縮短的問題，不利于環(huán)境可持續(xù)發(fā)展。因此，急需一種新型產(chǎn)品替代單一活性組分的殺菌產(chǎn)品，增加藥效延緩病害的抗藥性風險，減少經(jīng)濟損失。

技術實現(xiàn)要素：
本發(fā)明要解決的技術問題是提供一種組分合理，增效作用顯著，殺菌效果好，用藥成本低，不易產(chǎn)生抗藥性、對作物安全的殺菌組合物及其應用。為解決上述技術問題，本發(fā)明提供技術方案如下：本發(fā)明的殺菌組合物，含有有效成分A和B，其中有效成分A為申嗪霉素，有效成分B為菌核凈或十三嗎啉，A和B的重量比為1:100～100:1，優(yōu)選為重量比為1：50～50：1，更優(yōu)選重量比為1：25～25：1。本發(fā)明所述殺菌組合物中還可以含有農(nóng)藥制劑輔助成分，以制成適合農(nóng)業(yè)上使用的劑型。所述農(nóng)藥制劑輔助成分為溶劑、乳化劑、分散劑、穩(wěn)定劑、防凍劑或濕潤劑中的一種或幾種。本發(fā)明的殺菌組合物可以用已知的方法制備成適合農(nóng)業(yè)使用的任意一種劑型，比較好的劑型為干懸浮劑(DF)、油懸浮劑、水乳劑、微乳劑、可濕性粉劑(WP)、水分散粒劑(WDG)、懸浮劑(SC)、種子處理劑或懸浮種衣劑等。A可濕性粉劑(WP)，是在水中可均勻分散的固體粉末制劑。本發(fā)明可濕性粉劑除了向原藥中加如白炭黑、輕質碳酸鈣、陶土、硅藻土、凹凸棒土等稀釋劑或惰性物質外，還有離子型或非離子型表面活性劑(潤濕劑、分散劑)，潤濕劑例如，烷基苯磺酸鹽(DBS-Na)，烷基萘磺酸鹽(拉開粉)，烷基酚聚氧乙烯基醚硫酸鹽，烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽，脂肪醇硫酸鹽，脂肪醇環(huán)氧乙烷加成物磺酸鹽，烷酰胺基?；撬猁}，脂肪醇聚氧乙烯基醚(JFC)，含量0.1～30％；分散劑如萘磺酸鹽，萘或烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽(NO、NN0、MF)，木質素及其衍生物磺酸鹽(M-9、POLYFON等)，聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物，烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽(SOPA)，PVA、CMC含量0.1～30％；還含有滲透劑JFC、氮酮、噻酮、滲透劑T之中的一種或多種物質，含量0.3～30％；還可以含有穩(wěn)定劑、抑泡劑、防結塊劑等其它助劑。B水分散粒劑(WDG)，是能在水中較快崩解、分散形成高懸浮分散體系的顆粒劑。由活性成分，潤濕劑、分散劑、隔離劑、崩解劑、穩(wěn)定劑、黏結劑等助劑和載體等要素組成。其助劑與載體，以及前體(造粒前的預制物)的配制方法基本類同于可濕性粉劑和懸浮劑。C懸浮劑(SC)，是不水溶固體農(nóng)藥或不混溶液體農(nóng)藥在水或油中的分散體。由活性成分、助劑(潤濕分散劑、增稠劑、穩(wěn)定劑、pH調節(jié)劑、消泡劑、防凍劑)經(jīng)濕法超微粉碎制得。潤濕分散劑可以為萘或烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽(NO、NN0、MF)、木質素及其衍生物磺酸鹽(M-9、POLYFON等)、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸鹽、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物，烷基酚聚氧乙烯基磷酸酯、羧甲基纖維素(CMC)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙二醇(PEG)、縮合磷酸鹽等中的一種或幾種，含量0.1～12％；增稠劑和穩(wěn)定劑可以為黃原酸膠(XG)、聚乙烯醇(PVA)、硅酸鋁鎂等中的一種或幾種，含量0.05～0.5％；pH調節(jié)劑和消泡劑可視情況適量添加。D干懸浮劑(DryFlowable，簡稱DF)，是能在水中較快崩解、分散形成高懸浮分散體系的顆粒劑。制備方法：由懸浮劑的脫水得到的制劑。其助劑與載體，以及前體(脫水干燥前的預制物)的配制方法與懸浮劑一致。本發(fā)明所述的殺菌組合物適用于制備防治植物病害的農(nóng)藥制劑。特別適用于制備防治水稻紋枯病、稻瘟病、稻曲病、小麥銹病、白粉病、小麥根腐病、小麥紋枯病、水稻紋枯病、大豆根腐病、油菜菌核病、玉米絲黑穗病、辣椒枯萎病、瓜類枯萎病、霜霉病、疫病、細菌性角斑病、晚疫病等的農(nóng)藥制劑。本發(fā)明所述的殺菌組合物可以成品制劑形式提供，即殺菌組合物中各物質已經(jīng)混合，或者殺菌組合物的成分也可以以單劑形式提供，使用前直接在桶或者罐中直接混合，然后稀釋至所需的濃度。本發(fā)明所述的殺菌組合物應用于防治病害的方法，有效組分A和組分B以上述的重量比(1：100-100：1，1：50-50：1，1：25-25：1)施用，其可按上述比例混合后施用、按比例同時施用或按比例依次施用。具體施用方式可以是噴粉法、噴霧法、煙霧法、熏蒸法及種子處理和土壤處理，超低容量噴霧、拌肥、撒施、灌根。與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明的有益效果在于：1、與單劑相比，復配具有明顯的協(xié)同增效作用，提高了防治效果；2、組合物由兩種作用機制不同的有效成分組成，殺菌效果好，有利于克服和延緩病菌抗藥性的產(chǎn)生；3、藥劑混配減少了用藥量，從而降低了成本和減輕了對環(huán)境的污染。本發(fā)明組分合理，治療加保護作用，用藥成本低，且其活性和殺菌效果不是各組分活性的簡單疊加，而是有顯著的增效作用，對作物安全性好，符合農(nóng)藥制劑的安全性要求。具體實施方式為使本發(fā)明要解決的技術問題、技術方案和優(yōu)點更加清楚，下面將用具體實施例進行詳細描述，但本發(fā)明絕非限于這些例子。以下所述僅為本發(fā)明較好的實施例，僅僅用以解釋本發(fā)明，并不能因此而理解為對本發(fā)明專利范圍的限制。應當指出的是，凡在本發(fā)明的精神和原則之內所做的任何修改、等同替換和改進等，均應包含在本發(fā)明的保護范圍之內。因此，本發(fā)明專利的保護范圍應以所附權利要求為準。將不同農(nóng)藥的有效成分組合制成農(nóng)藥，是目前開發(fā)和研制新農(nóng)藥以及防治農(nóng)業(yè)上抗性病菌的一種有效和快捷的方式。不同品種的農(nóng)藥混合后，通常表現(xiàn)出大量三種作用類型：相加作用、增效作用和拮抗作用。復配增效很好的配方，能夠明顯提高實際防治效果，降低農(nóng)藥的使用量，從而有助于延緩病菌抗藥性的產(chǎn)生速度，是綜合防治病害的重要手段。本發(fā)明組合物以申嗪霉素(A)為一種有效成分，殺菌劑(B)為另一有效成分，它們之間組合對植物病害具有明顯的協(xié)同增效作用，而不僅僅是兩種藥劑作用的簡單疊加，這可以從室內毒力測試結果中清楚的了解到。為了防治農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上的油菜菌核病，發(fā)明人以申嗪霉素和菌核凈進行復配的增效研究，具體方法為：試驗采用油菜菌核病為測試對象。將原藥配制成需要的試驗藥劑，參照菌絲生長速率法，菌種的準備：在已滅過菌的培養(yǎng)基中倒入約10mLPDA培養(yǎng)基。在無菌條件下，從油菜菌核病菌的菌種斜面上取一菌絲塊，放在培養(yǎng)皿中間。連續(xù)培養(yǎng)幾代，然后在試驗前3d、在接種一次，在24～26℃條件下培養(yǎng)，備用。含毒平板的制作，先將已制備好的PDA培養(yǎng)基溶化后，放置冷卻。在無菌條件下，將藥液1mL加入滅過菌的培養(yǎng)皿中，然后用移液管吸取9mL培養(yǎng)基加入已有藥液的培養(yǎng)皿中，輕輕的晃動搖勻(左3圈，右3圈)，制成薄厚均勻的平板。接菌：將已準備好的病原菌用打孔器打制菌餅，然后用接種針挑取菌餅移如已凝固的含藥平板上，菌絲一面朝下。標記，置24～26℃培養(yǎng)箱中培養(yǎng)。待對照組菌落直徑長至6cm左右,十字交叉法調查其它處理的數(shù)據(jù)并記錄。計算各處理抑制菌落直徑生長的百分率，通過抑制率的機率值和系列濃度的對數(shù)值之間的線性回歸分析，求出各藥劑的EC50值，用共毒系數(shù)表計算出混劑的共毒系數(shù)(CTC)，以此來評價供試藥劑對病菌的活性。復配制劑的共毒系數(shù)(CTC)≥120表現(xiàn)為增效作用；CTC≤80表現(xiàn)為拮抗作用；80﹤CTC﹤120表現(xiàn)為相加作用。表1申嗪霉素和菌核凈復配對油菜菌核病的室內毒力測定藥劑處理配比毒力回歸方程EC50(mg/L)共毒系數(shù)(CTC)申嗪霉素(A)——Y＝3.3041+1.0167X46.5741——菌核凈(B1)——Y＝3.2632+0.9759X60.2254——A：B11:100Y＝3.3532+1.0224X40.8001147.2A：B11:50Y＝3.5318+0.9418X36.2078165.3A：B11:25Y＝3.3759+0.9313X55.45107.40A：B11:1Y＝3.8540+0.7981X27.2821192.5A：B125:1Y＝3.5282+1.0162X28.0735167.4A：B150:1Y＝3.5633+0.9695X30.3333154.2A：B1100:1Y＝3.4477+1.0137X33.9335137.3室內毒力測定結果表1顯示，在重量比1:100-100:1,特別是1:50-50:1的范圍內，尤其在重量比1：25-25：1的范圍內申嗪霉素與菌核凈復配對植物病害具有明顯的增效作用，防治效果優(yōu)異且好于單劑品種。為了防治農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上的黃瓜白粉病，發(fā)明人以申嗪霉素和十三嗎啉進行復配的增效研究，具體方法為：試驗采用黃瓜白粉病為測試對象。將原藥配制成需要的試驗藥劑，試驗方法(盆栽法)參考《中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標準》。選擇長勢一致的三葉一心黃瓜苗備用，將單劑及各混配藥劑設置5個不同濃度梯度(在預備試驗結果的基礎上，根據(jù)不同藥劑組合和配比不同，濃度設置亦有所不同，抑菌率在5％～95％的范圍內設定)。用噴霧法將藥液噴灑于備用黃瓜苗上，自然晾干后備用，試驗設不含藥劑的處理為空白對照。將發(fā)病黃瓜葉片上24h內產(chǎn)生的白粉病菌新鮮胞子均勻斜落接種于處理的2-3葉期盆栽黃瓜苗上，每處理3盆。保護性試驗在藥劑處理后24h，治療性試驗在藥劑處理前24h接種，然后置28攝氏度恒溫光照箱培養(yǎng)。根據(jù)空白對照發(fā)病情況，記錄病斑直徑，算各處理抑制病斑生長的百分率，通過抑制率的機率值和系列濃度的對數(shù)值之間的線性回歸分析，求出各藥劑的EC50值，用共毒系數(shù)表計算出混劑的共毒系數(shù)(CTC)，以此來評價供試藥劑對病菌的活性。復配制劑的共毒系數(shù)(CTC)≥120表現(xiàn)為增效作用；CTC≤80表現(xiàn)為拮抗作用；80﹤CTC﹤120表現(xiàn)為相加作用。表2申嗪霉素和十三嗎啉復配對黃瓜白粉病的室內毒力測定藥劑處理配比毒力回歸方程EC50(mg/L)共毒系數(shù)(CTC)申嗪霉素(A)——Y＝3.4921+1.0495X27.339——十三嗎啉(B2)——Y＝3.1043+1.0495X64.016——A：B21:100Y＝3.0400+1.2071X42.0542150.2272A：B21:50Y＝2.8635+1.3512X38.1298163.5865A：B21:25Y＝3.2833+1.1095X35.2556172.6674A：B21:1Y＝2.9984+1.3937X27.2978140.3593A：B225:1Y＝3.3111+1.1687X27.8705100.3122A：B250:1Y＝3.3793+1.0999X29.744592.95707A：B2100:1Y＝3.4331+1.0419X31.912286.15817室內毒力測定結果表2顯示，在重量比1:100-100:1,特別是1:50-50:1的范圍內，尤其在重量比1：25-25：1的范圍內申嗪霉素與十三嗎啉復配對植物病害具有明顯的增效作用，防治效果優(yōu)異且好于單劑品種。為使本發(fā)明要解決的技術問題、技術方案和優(yōu)點更加清楚，在重量比1:100～100:1范圍內，構建申嗪霉素分別與菌核凈或十三嗎啉復配的實施例，進行詳細描述，但本發(fā)明絕非限于這些例子。另外，發(fā)明人還通過實驗發(fā)現(xiàn)，申嗪霉素分別與菌核凈或十三嗎啉的復配效果，優(yōu)于其他抗生素類殺菌劑與菌核凈或十三嗎啉的復配效果。為了清楚地說明這個問題，在重量比1:100～100:1范圍內，構建其他抗生素類殺菌劑與菌核凈或十三嗎啉的對比例，進行詳細描述。但由于篇幅有限，只能列舉具有代表性的幾種對比例。應當指出的是，申嗪霉素分別與菌核凈或十三嗎啉的復配效果，優(yōu)于其他抗生素類殺菌劑與菌核凈或十三嗎啉的復配效果，不僅局限在有限的對比例中。本發(fā)明的殺菌組合物可以用已知的方法制備成適合農(nóng)業(yè)使用的任意一種劑型，比較好的劑型為可濕性粉劑、水懸浮劑、油懸浮劑、懸浮乳劑、水分散粒劑、微乳劑、水乳劑、種子處理劑、懸浮種衣劑等。所有配方中百分比均為重量百分比。本發(fā)明組合物各種劑型的加工工藝均為現(xiàn)有技術，根據(jù)不同情況可以有所變化。下面結合實施例、對比例對本發(fā)明內容作進一步說明。一：申嗪霉素與菌核凈實施例1：20.2％申嗪霉素·菌核凈懸浮劑(1:100)組分：申嗪霉素0.2％，菌核凈20％，丙烯酸-丙烯酸羥丙酯共聚物3％，辛基酚聚氧乙烯醚磺酸鈉3％，乙二醇6％，XG0.3％，有機硅消泡劑0.2％，苯甲酸鈉0.4％，軟水補足至100％。制備方法：將各組分混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，再通過砂磨機砂磨2-3小時，使平均粒徑達到1-5微米，即可制得20.2％申嗪霉素·菌核凈懸浮劑。對比例1:20.2％多抗霉素·菌核凈懸浮劑(1:100)組分：多抗霉素0.2％，菌核凈20％，丙烯酸-丙烯酸羥丙酯共聚物3％，辛基酚聚氧乙烯醚磺酸鈉3％，乙二醇6％，XG0.3％，有機硅消泡劑0.2％，苯甲酸鈉0.4％，軟水補足至100％。制備方法：同上。實施例2:25.5％申嗪霉素·菌核凈可濕性粉劑(1:50)組分：申嗪霉素0.5％，菌核凈25％，十二烷基磺酸鈉5％，十二烷基硫酸鈉5％，白炭黑6％，輕質碳酸鈣補足至100％。制備方法：將各組分混合均勻，先經(jīng)過機械粉碎，再經(jīng)過氣流粉碎后，混合均勻，即可制得25.5％申嗪霉素·菌核凈可濕性粉劑。對比例2：25.5％多抗霉素·菌核凈可濕性粉劑(1:50)組分：多抗霉素0.5％，菌核凈25％，十二烷基磺酸鈉5％，十二烷基硫酸鈉5％，白炭黑6％，輕質碳酸鈣補足至100％。制備方法：同上。實施例3:35％申嗪霉素·菌核凈干懸浮劑(1:34)組分：申嗪霉素1％，菌核凈34％，木質素磺酸鈉8％，木質素萘磺酸鈉6％，白炭黑4％，苯甲酸鈉0.2％，滑石粉補足100％。制備時額外添加去離子水150-200％。制備方法：加入1.5—2.0倍制劑配制量的水，將各組分混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，再通過砂磨機砂磨2-3小時，使平均粒徑達到1-5微米，脫水干燥，即可制得35％申嗪霉素·菌核凈干懸浮劑。實施例4:26％申嗪霉素·菌核凈水分散粒劑(1:25)組分：申嗪霉素1％，菌核凈25％，聚羧酸鈉3％，木質素磺酸鈉5％，無水硫酸鈉6％，高嶺土補足至100％。制備方法：將各組分混合，經(jīng)機械粉碎，再經(jīng)氣流粉碎，混合均勻，再經(jīng)濕法造粒并烘干，即可制得26％申嗪霉素·菌核凈水分散粒劑。對比例3:26％多抗霉素·菌核凈水分散粒劑(1:25)組分：多抗霉素1％，菌核凈25％，聚羧酸鈉3％，木質素磺酸鈉5％，無水硫酸鈉6％，高嶺土補足至100％。制備方法：同上實施例5:16％申嗪霉素·菌核凈懸浮劑(1:15)組分：申嗪霉素1％，菌核凈15％，丙烯酸-丙烯酸羥丙酯共聚物3％，聚羧酸鈉2％，1,2-丙二醇5％，XG0.32％，有機硅消泡劑0.2％，苯甲酸鈉0.4％，軟水補足至100％。制備方法：將各組分混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，再通過砂磨機砂磨2-3小時，使平均粒徑達到1-5微米，即可制得16％申嗪霉素·菌核凈懸浮劑。實施例6：20％申嗪霉素·菌核凈可濕性粉劑(1:1)組分：申嗪霉素10％，菌核凈10％，十二烷基苯磺酸鈉3％，木質素萘磺酸鈉7％，白炭黑8％，輕質碳酸鈣補足至100％。制備方法：將各組合混合均勻，先經(jīng)過機械粉碎，再經(jīng)過氣流粉碎后，混合均勻，即可制得20％申嗪霉素·菌核凈可濕性粉劑。對比例4：20％多抗霉素·菌核凈可濕性粉劑(1:1)組分：多抗霉素10％，菌核凈10％，十二烷基苯磺酸鈉3％，木質素萘磺酸鈉7％，白炭黑8％，輕質碳酸鈣補足至100％。制備方法：同上實施例7:21％申嗪霉素·菌核凈水分散粒劑(19:2)組分：申嗪霉素19％，菌核凈2％，聚羧酸鈉3％，木質素磺酸鈉5％，無水硫酸鈉6％，滑石粉補足至100％。制備方法：將各組分混合，經(jīng)機械粉碎，再經(jīng)氣流粉碎，混合均勻，再經(jīng)濕法造粒并烘干，即可制得21％申嗪霉素·菌核凈水分散粒劑。實施例8:26％申嗪霉素·菌核凈水分散粒劑(25:1)組分：申嗪霉素25％，菌核凈1％，聚羧酸鈉3％，十二烷基磺酸鈉5％，無水硫酸鈉6％，高嶺土補足至100％。制備方法：將各組分混合，經(jīng)機械粉碎，再經(jīng)氣流粉碎，混合均勻，再經(jīng)濕法造粒并烘干，即可制得26％申嗪霉素·菌核凈水分散粒劑。對比例5:26％多抗霉素·菌核凈水分散粒劑(25:1)組分：多抗霉素25％，菌核凈1％，聚羧酸鈉3％，十二烷基磺酸鈉5％，無水硫酸鈉6％，高嶺土補足至100％。制備方法：同上。實施例9:20.4％申嗪霉素·菌核凈可濕性粉劑(50:1)組分：申嗪霉素20％，菌核凈0.4％，十二烷基苯磺酸鈉3％，木質素萘磺酸鈉6％，白炭黑8％，高嶺土補足至100％。制備方法：將各組分混合均勻，先經(jīng)過機械粉碎，再經(jīng)過氣流粉碎后，混合均勻，即可制得20.4％申嗪霉素·菌核凈可濕性粉劑。對比例6：20.4％多抗霉素·菌核凈可濕性粉劑(50:1)組分：多抗霉素20％，菌核凈0.4％，十二烷基苯磺酸鈉3％，木質素萘磺酸鈉6％，白炭黑8％，高嶺土補足至100％。制備方法：同上。實施例10:20.2％申嗪霉素·菌核凈可濕性粉劑(100:1)組分：申嗪霉素20％，菌核凈0.2％，十二烷基苯磺酸鈉3％，木質素萘磺酸鈉6％，白炭黑8％，無水硫酸鈉補足至100％制備方法：將各組分混合均勻，先經(jīng)過機械粉碎，再經(jīng)過氣流粉碎后，混合均勻，即可制得20.2％申嗪霉素·菌核凈可濕性粉劑。對比例7：20.2％多抗霉素·菌核凈可濕性粉劑(100:1)組分：多抗霉素20％，菌核凈0.2％，十二烷基苯磺酸鈉3％，木質素萘磺酸鈉6％，白炭黑8％，無水硫酸鈉補足至100％。制備方法：同上。實施例11：11％申嗪霉素·菌核凈水分散粒劑(1:10)組分：申嗪霉素1％，菌核凈10％，十二烷基苯磺酸鈉3％，聚羧酸鈉4％，氯化鈣2％，滑石粉補足至100％。制備方法：將各組分混合，經(jīng)機械粉碎，再經(jīng)氣流粉碎，混合均勻，再經(jīng)濕法造粒并烘干，即可制得11％申嗪霉素·菌核凈水分散粒劑。對比例8：11％多抗霉素·菌核凈水分散粒劑(1:10)組分：多抗霉素1％，菌核凈10％，十二烷基苯磺酸鈉3％，聚羧酸鈉4％，氯化鈣2％，滑石粉補足至100％。制備方法：同上。實施例12：11％申嗪霉素·菌核凈可濕性粉劑(10:1)組分：申嗪霉素10％，菌核凈1％，十二烷基磺酸鈉4％，十二烷基硫酸鈉5％，白炭黑8％，輕質碳酸鈣補足至100％。制備方法：將各組分混合均勻，先經(jīng)過機械粉碎，再經(jīng)過氣流粉碎后，混合均勻，即可制得11％申嗪霉素·菌核凈可濕性粉劑。對比例9：11％多抗霉素·菌核凈可濕性粉劑(10:1)組分：多抗霉素10％，菌核凈1％，十二烷基磺酸鈉4％，十二烷基硫酸鈉5％，白炭黑8％，輕質碳酸鈣補足至100％。制備方法：同上。實施例13：32.4％申嗪霉素·菌核凈水分散粒劑(1:80)組分：申嗪霉素0.4％，菌核凈32％，萘磺酸鹽甲醛縮合物3％，聚羧酸鈉4％，無水氯化鈣2％，高嶺土補足至100％。制備方法：將各組分混合，經(jīng)機械粉碎，再經(jīng)氣流粉碎，混合均勻，再經(jīng)濕法造粒并烘干，即可制得32.4％申嗪霉素·菌核凈水分散粒劑。對比例10：32.4％多抗霉素·菌核凈水分散粒劑(1:80)組分：多抗霉素0.4％，菌核凈32％，萘磺酸鹽甲醛縮合物3％，聚羧酸鈉4％，無水氯化鈣2％，高嶺土補足至100％。制備方法：同上。實施例14：24.3％申嗪霉素·菌核凈水分散粒劑(80:1)組分：申嗪霉素24％，菌核凈0.3％，萘磺酸鹽甲醛縮合物3％，聚羧酸鈉3％，無水硫酸鈉4％，滑石粉補足至100％。制備方法：將各組分混合，經(jīng)機械粉碎，再經(jīng)氣流粉碎，混合均勻，再經(jīng)濕法造粒并烘干，即可制得24.3％申嗪霉素·菌核凈水分散粒劑。對比例11：24.3％多抗霉素·菌核凈水分散粒劑(80:1)組分：多抗霉素24％，菌核凈0.3％，萘磺酸鹽甲醛縮合物3％，聚羧酸鈉3％，無水硫酸鈉4％，滑石粉補足至100％。制備方法：同上。二:申嗪霉素與十三嗎啉(油)實施例15：20.2％申嗪霉素·十三嗎啉水乳劑(1:100)組分:申嗪霉素0.2％，十三嗎啉20％，碳九芳烴18％，吐溫-806％，斯盤-203％，1,2-丙二醇6％，XG0.3％，有機硅消泡劑0.2％，苯甲酸鈉0.4％，軟水補足至100％。制備方法：將申嗪霉素、十三嗎啉與溶劑、1,2-丙二醇、表面活性劑混合在一起，在反應釜中混合均勻得到油相，將軟水、苯甲酸鈉、XG剪切攪拌均勻得到水相，在高速剪切下將油相倒入水相中剪切混合均勻，使平均粒徑達到1-3微米，即可制得20.2％申嗪霉素·十三嗎啉水乳劑。對比例12:20.2％多抗霉素·十三嗎啉水乳劑(1:100)組分:多抗霉素0.2％，十三嗎啉20％，碳九芳烴18％，吐溫-806％，斯盤-203％，1,2-丙二醇6％，XG0.3％，有機硅消泡劑0.2％，苯甲酸鈉0.4％，軟水補足至100％。制備方法：同上。實施例16:24.3％申嗪霉素·十三嗎啉水乳劑(1:80)組分：申嗪霉素0.3％，十三嗎啉24％，，碳九芳烴20％，環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷嵌段聚醚5％，脂肪醇酰胺3％，乙二醇6％，XG0.3％，有機硅消泡劑0.2％，苯甲酸鈉0.4％，軟水補足至100％。制備方法：將申嗪霉素、十三嗎啉與溶劑、乙二醇、表面活性劑混合在一起，在反應釜中混合均勻得到油相，將軟水、苯甲酸鈉、XG剪切攪拌均勻得到水相，在高速剪切下將油相倒入水相中剪切混合均勻，使平均粒徑達到1-3微米，即可制得24.3％申嗪霉素·十三嗎啉水乳劑。實施例17:25.5％申嗪霉素·十三嗎啉水乳劑(1:50)組分：申嗪霉素0.5％，十三嗎啉25％，，碳九芳烴23％，吐溫-805％，脂肪醇聚氧乙烯醚3％，乙二醇6％，XG0.3％，有機硅消泡劑0.2％，苯甲酸鈉0.4％，軟水補足至100％。制備方法：將申嗪霉素、十三嗎啉與溶劑、乙二醇、表面活性劑混合在一起，在反應釜中混合均勻得到油相，將軟水、苯甲酸鈉、XG剪切攪拌均勻得到水相，在高速剪切下將油相倒入水相中剪切混合均勻，使平均粒徑達到1-3微米，即可制得25.5％申嗪霉素·十三嗎啉水乳劑。對比例13：25.5％多抗霉素·十三嗎啉水乳劑(1:50)組分：多抗霉素0.5％，十三嗎啉25％，碳九芳烴23％，吐溫-805％，脂肪醇聚氧乙烯醚3％，乙二醇6％，XG0.3％，有機硅消泡劑0.2％，苯甲酸鈉0.4％，軟水補足至100％。制備方法：同上。實施例18：27.9％申嗪霉素·十三嗎啉水乳劑(1：45.5)組分:申嗪霉素0.6％，十三嗎啉27.3％，碳九芳烴25％，吐溫-806％，異構辛醇聚氧乙烯醚2％，乙二醇5％，XG0.25％，有機硅消泡劑0.2％，苯甲酸鈉0.4％，軟水補足至100％。制備方法：制備方法：將申嗪霉素、十三嗎啉與溶劑、乙二醇、表面活性劑混合在一起，在反應釜中混合均勻得到油相，將軟水、苯甲酸鈉、XG剪切攪拌均勻得到水相，在高速剪切下將油相倒入水相中剪切混合均勻，使平均粒徑達到1-3微米，即可制得27.9％申嗪霉素·十三嗎啉水乳劑。實施例19:35％申嗪霉素·十三嗎啉油懸浮劑(1:34)組分：申嗪霉素1％，十三嗎啉34％，蓖麻油聚氧乙烯醚15％，脂肪醇聚氧乙烯醚3％，氣相白炭黑3％，有機膨潤土4％，油酸甲酯補足100％。制備方法：將各組分混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，再通過砂磨機砂磨2-3小時，使平均粒徑達到1-5微米，即可制得35％申嗪霉素·十三嗎啉油懸浮劑。實施例20:26％申嗪霉素·十三嗎啉油懸浮劑(1:25)組分：申嗪霉素1％，十三嗎啉25％，環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷共聚物15％，氣相白炭黑3％，有機膨潤土4％，油酸甲酯補足100％。制備方法：將各組分混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，再通過砂磨機砂磨2-3小時，使平均粒徑達到1-5微米，即可制得26％申嗪霉素·十三嗎啉油懸浮劑。對比例14:26％多抗霉素·十三嗎啉油懸浮劑(1:25)組分：多抗霉素1％，十三嗎啉25％，環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷共聚物15％，氣相白炭黑3％，有機膨潤土4％，油酸甲酯補足100％。制備方法：同上。實施例21:16％申嗪霉素·十三嗎啉油懸浮劑(1:15)組分：申嗪霉素1％，十三嗎啉15％，環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷共聚物12％，氣相白炭黑4％，有機膨潤土4％，棕櫚油甲酯補足100％。制備方法：將各組分混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，再通過砂磨機砂磨2-3小時，使平均粒徑達到1-5微米，即可制得16％申嗪霉素·十三嗎啉油懸浮劑。實施例22：20％申嗪霉素·十三嗎啉油懸浮劑(1:1)組分：申嗪霉素10％，十三嗎啉10％，蓖麻油聚氧乙烯醚12％，脂肪醇聚氧乙烯醚3％，氣相白炭黑2％，有機膨潤土3％，棕櫚油甲酯補足100％。制備方法：將各組分混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，再通過砂磨機砂磨2-3小時，使平均粒徑達到1-5微米，即可制得20％申嗪霉素·十三嗎啉油懸浮劑對比例15：20％多抗霉素·十三嗎啉油懸浮劑(1:1)組分：多抗霉素10％，十三嗎啉10％，蓖麻油聚氧乙烯醚12％，脂肪醇聚氧乙烯醚3％，氣相白炭黑2％，有機膨潤土3％，棕櫚油甲酯補足100％。制備方法：同上。實施例23:21％申嗪霉素·十三嗎啉懸浮乳劑(19:2)組分：申嗪霉素19％，十三嗎啉2％，油酸甲酯10％，丙烯酸-丙烯酸羥丙酯共聚物4％，辛基酚聚氧乙烯醚4％，乙二醇6％，XG0.3％，有機硅消泡劑0.2％，苯甲酸鈉0.4％，軟水補足至100％。制備方法：將十三嗎啉與油酸甲酯混合均勻得到油相，其余各組分混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，再通過砂磨機砂磨2-3小時，將油相倒入一起砂磨0.5小時，使平均粒徑達到1-5微米，即可制得21％申嗪霉素·十三嗎啉懸浮乳劑。實施例24：16％申嗪霉素·十三嗎啉懸浮乳劑(15:1)組分：申嗪霉素15％，十三嗎啉1％，十八碳礦物油5％，丙烯酸-丙烯酸羥丙酯共聚物3％，脂肪醇聚氧乙烯醚3％，乙二醇6％，XG0.35％，有機硅消泡劑0.2％，苯甲酸鈉0.4％，軟水補足至100％。制備方法：將十三嗎啉與十八碳礦物油混合均勻得到油相，其余各組分混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，再通過砂磨機砂磨2-3小時，將油相倒入一起砂磨0.5小時，使平均粒徑達到1-5微米，即可制得16％申嗪霉素·十三嗎啉懸浮乳劑。實施例25:26％申嗪霉素·十三嗎啉懸浮乳劑(25:1)組分：申嗪霉素25％，十三嗎啉1％，油酸甲酯5％，丙烯酸-丙烯酸羥丙酯共聚物4％，辛基酚聚氧乙烯醚4％，1,2-丙二醇6％，XG0.25％，有機硅消泡劑0.2％，苯甲酸鈉0.4％，軟水補足至100％。制備方法：將十三嗎啉與油酸甲酯混合均勻得到油相，其余各組分混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，再通過砂磨機砂磨2-3小時，將油相倒入一起砂磨0.5小時，使平均粒徑達到1-5微米，即可制得26％申嗪霉素·十三嗎啉懸浮乳劑。對比例16:26％多抗霉素·十三嗎啉懸浮乳劑(25:1)組分：多抗霉素25％，十三嗎啉1％，油酸甲酯5％，丙烯酸-丙烯酸羥丙酯共聚物4％，辛基酚聚氧乙烯醚4％，1,2-丙二醇6％，XG0.25％，有機硅消泡劑0.2％，苯甲酸鈉0.4％，軟水補足至100％。制備方法：同上。實施例26:18.8％申嗪霉素·十三嗎啉懸浮乳劑(46:1)組分：申嗪霉素18.4％，十三嗎啉0.4％，油酸甲酯5％，聚羧酸鈉4％，辛基酚聚氧乙烯醚4％，乙二醇6％，XG0.3％，有機硅消泡劑0.2％，苯甲酸鈉0.4％，軟水補足至100％。制備方法：將十三嗎啉與油酸甲酯混合均勻得到油相，其余各組分混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，再通過砂磨機砂磨2-3小時，將油相倒入一起砂磨0.5小時，使平均粒徑達到1-5微米，即可制得18.8％申嗪霉素·十三嗎啉懸浮乳劑。實施例27:20.4％申嗪霉素·十三嗎啉可濕性粉劑(50:1)組分:申嗪霉素20％，十三嗎啉0.4％，十二烷基磺酸鈉2％，十二烷基萘磺酸鈉甲醛縮合物8％，白炭黑10％，輕質碳酸鈣補足至100％。制備方法：將十三嗎啉與白炭黑混合吸附后，加入其它各組分混合均勻，經(jīng)過機械粉碎，再經(jīng)過氣流粉碎后，混合均勻，即可制得20.4％申嗪霉素·十三嗎啉可濕性粉劑。對比例17：20.4％多抗霉素·十三嗎啉可濕性粉劑(50:1)組分:多抗霉素20％，十三嗎啉0.4％，十二烷基磺酸鈉2％，十二烷基萘磺酸鈉甲醛縮合物8％，白炭黑10％，輕質碳酸鈣補足至100％。制備方法：同上。實施例28:24％申嗪霉素·十三嗎啉可濕性粉劑(79:1)組分:申嗪霉素23.7％，十三嗎啉0.3％，十二烷基硫酸鈉3％，木質素萘磺酸鈉10％，白炭黑10％，高嶺土補足至100％。制備方法：將十三嗎啉與白炭黑混合吸附后，加入其它各組分混合均勻，經(jīng)過機械粉碎，再經(jīng)過氣流粉碎后，混合均勻，即可制得24％申嗪霉素·十三嗎啉可濕性粉劑。實施例29:20.2％申嗪霉素·十三嗎啉可濕性粉劑(100:1)組分:申嗪霉素20％，十三嗎啉0.2％，十二烷基苯磺酸鈉3％，木質素磺酸鈉10％，白炭黑10％，滑石粉補足至100％。制備方法：將十三嗎啉與白炭黑混合吸附后，加入其它各組分混合均勻，經(jīng)過機械粉碎，再經(jīng)過氣流粉碎后，混合均勻，即可制得20.2％申嗪霉素·十三嗎啉可濕性粉劑。對比例18：20.2％多抗霉素·十三嗎啉可濕性粉劑(100:1)組分:多抗霉素20％，十三嗎啉0.2％，十二烷基苯磺酸鈉3％，木質素磺酸鈉10％，白炭黑10％，滑石粉補足至100％。制備方法：同上。用上述實施例、對比例制得的農(nóng)藥制劑防治油菜菌核病、煙草赤星病試驗。1、試驗處理：試驗參照中華人民共和國標準(農(nóng)藥田間藥效試驗準則)進行。本試驗藥劑用量根據(jù)各個成分的不同分別設三個處理濃度，對照藥劑分別是市售農(nóng)藥40％菌核凈水分散粒劑、10％申嗪霉素懸浮劑及空白清水試驗。2、試驗方法：每個小區(qū)面積為50m2，重復4次，施藥前調查及防治后的檢查藥效方法為：以空白對照發(fā)病情況分級調查，每小區(qū)對角線取樣，每點選10株，記錄總株數(shù)、病株數(shù)和病級數(shù)。采用如下分級方法：0級：無??；1級：病斑面積占整個葉面積的5％以下；3級：病斑面積占整個葉面積的6％ˉ15％以下；5級：病斑面積占整個葉面積的16％ˉ30％以下；7級：病斑面積占整個葉面積的31％ˉ50％以下；9級：病斑面積占整個葉面積的50％以下；試驗結果見下表3、4：表3申嗪霉素和菌核凈復配對油菜菌核病的防治效果表3田間藥效結果表明，在重量比1：100-100：1范圍內,申嗪霉素與菌核凈復配增效效果明顯,防治效果好于單劑品種，特別是1：50-50：1范圍內，尤其是1：25-25：1范圍內，申嗪霉素與菌核凈復配增效效果明顯，對油菜菌核病具有優(yōu)良的防治效果，防治效果好于單劑品種。煙草赤星病田間調查標準采用如下分級方法：0級：無?。?級：病斑面積占整個葉面積的1％以下；3級：病斑面積占整個葉面積的1％ˉ5％以下；5級：病斑面積占整個葉面積的5％ˉ10％以下；7級：病斑面積占整個葉面積的10％ˉ20％以下；9級：病斑面積占整個葉面積的20％以下；其他統(tǒng)計實驗方法同上。表4申嗪霉素和菌核凈復配對煙草赤星病的防治效果發(fā)明人發(fā)現(xiàn)其它抗生素類殺菌劑與菌核凈復配，在重量比1：100-100：1范圍內也具有一定的復配增效效果。因篇幅所限，不一一列舉，僅以最具代表性的多抗霉素構建了對比例與實施例進行防效對比，如表4田間藥效結果表明，在重量比1：100-100：1范圍內,申嗪霉素與菌核凈復配增效效果明顯，好于其它抗生素類殺菌劑與菌核凈復配的防治效果。在1：50-50：1范圍內，申嗪霉素與菌核凈復配增效效果明顯，1：25-25：1范圍內，對植物病害的防治效果，好于其它抗生素類殺菌劑與菌核凈復配的防治效果。用上述實施例、對比例制得的農(nóng)藥制劑防治小麥白粉病、小麥葉繡病試驗。1、試驗處理：試驗參照中華人民共和國標準(農(nóng)藥田間藥效試驗準則)進行。本試驗藥劑用量根據(jù)各個成分的不同分別設三個處理濃度，對照藥劑分別是市售農(nóng)藥750g/l十三嗎啉乳油，1％申嗪霉素SC及空白清水試驗。2、試驗方法：每個小區(qū)面積為50m2，重復4次，施藥前調查及防治后的檢查藥效方法為：以空白對照發(fā)病情況分級調查，每小區(qū)對角線取樣，每點選10株，記錄總株數(shù)、病株數(shù)和病級數(shù)。采用如下分級方法：0級：無??；1級：病斑面積占整個葉面積的5％以下；3級：病斑面積占整個葉面積的6％ˉ15％；5級：病斑面積占整個葉面積的16％ˉ25％；7級：病斑面積占整個葉面積的26％ˉ50％；9級：病斑面積占整個葉面積的50％以下；試驗結果見下表5、6：表5申嗪霉素(A)和十三嗎啉(B)復配對小麥白粉病的防治效果表5田間藥效結果表明，在重量比1：100-100：1范圍內,申嗪霉素與十三嗎啉復配增效效果明顯,防治效果好于單劑品種，特別是1：50-50：1范圍內，尤其是1：25-25：1范圍內，申嗪霉素與十三嗎啉復配增效效果明顯，對小麥白粉病具有優(yōu)良的防治效果，防治效果好于單劑品種。小麥葉繡病田間調查標準采用如下分級方法：0級：無??；1級：病斑面積占整個葉面積的5％以下；3級：病斑面積占整個葉面積的6％ˉ25％；5級：病斑面積占整個葉面積的26％ˉ50％；7級：病斑面積占整個葉面積的51％ˉ75％；9級：病斑面積占整個葉面積的76％以上；其他統(tǒng)計實驗方法同上。表6實施例與對比例對小麥葉繡病的防治效果比較發(fā)明人發(fā)現(xiàn)其它抗生素類殺菌劑與十三嗎啉復配，在重量比1：100-100：1范圍內也具有一定的復配增效效果。因篇幅所限，不一一列舉，僅以最具代表性的多抗霉素構建了對比例與實施例進行防效對比，如表6田間藥效結果表明，在重量比1：100-100：1范圍內,申嗪霉素與十三嗎啉復配增效效果明顯，好于其它抗生素類殺菌劑與十三嗎啉復配的防治效果。在1：50-50：1范圍內，1：25-25：1范圍內，申嗪霉素與十三嗎啉復配增效效果明顯，對植物病害的防治效果，好于其它抗生素類殺菌劑與十三嗎啉復配的防治效果。發(fā)明人發(fā)現(xiàn)申嗪霉素與菌核凈、申嗪霉素與十三嗎啉復配對植物病害具有明顯的增效作用，測試其對小麥根腐病的防治效果。在相同的比例范圍1:100-100：1內，特別是1:50-50:1的范圍內，尤其是1：25-25：1的范圍內，發(fā)現(xiàn)申嗪霉素與菌核凈、申嗪霉素與十三嗎啉復配也具有明顯的增效效果，對植物病害具有明顯的增效作用。由于篇幅有限，不再累述。以上所述是本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，應當指出，對于本技術領域的普通技術人員來說，在不脫離本發(fā)明所述原理的前提下，還可以作出若干改進和潤飾，這些改進和潤飾也應視為本發(fā)明的保護范圍。