本發(fā)明屬于農(nóng)藥復(fù)配技術(shù)領(lǐng)域，涉及除草組合物及其應(yīng)用。
背景技術(shù)：
隨著經(jīng)濟(jì)的高速發(fā)展，人們對城市綠化的要求越來越高，國內(nèi)草坪面積也不斷的增加，草坪中雜草的防除成為草坪管理人員最大的難題?，F(xiàn)在對草坪中的雜草多為人工拔除，投入大，效率低，效果差。噴施安全有效的除草劑是控制草坪雜草的有效措施。
啶嘧磺隆，英文名稱為flazasulfuron，化學(xué)名稱為1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(3-三氟甲基-2-吡啶磺酰)脲，分子量為407.32，化學(xué)式為C13H12F3N5O5S，其結(jié)構(gòu)如式(Ⅰ)所示。藥劑能迅速被雜草的莖葉和根系吸收，并傳導(dǎo)至整株雜草，主要抑制乙酰乳酸合成酶(ALS)的活性，進(jìn)而抑制雜草體內(nèi)的支鏈氨基酸(亮氨酸、異亮氨酸)的合成，阻礙蛋白質(zhì)的合成和其它代謝過程，導(dǎo)致雜草死亡。對闊葉草、莎草和禾本科雜草的稗草、狗尾草效果較好，但對牛筋草、馬唐效果較差。
自2005年陶氏開發(fā)了二氯氨基吡啶酸以來，吡啶羧酸類除草劑已成為我國銷量上升最快的除草劑之一。吡啶羧酸類除草劑對多數(shù)闊葉雜草如泥胡菜、大巢菜、豬殃殃、繁縷、灰藜防效好，但對多數(shù)禾本科雜草如麥家公、牛筋草及莎草科雜草防效差。
二氯吡啶酸，英文名稱為Clopyralid，化學(xué)名稱為3,6-二氯吡啶-2-羧酸，分子式為C6H4Cl2NO2，分子量為157.55，其結(jié)構(gòu)如式(Ⅱ)所示。內(nèi)吸激素型除草劑，它主要通過植物的根和葉進(jìn)行吸收然后在植物體內(nèi)進(jìn)行傳導(dǎo)。能防除油菜產(chǎn)區(qū)主要的惡性闊葉雜草，如大巢菜、卷莖蓼、稻槎菜、鬼針草等，對小薊、大薊、苣荬菜等防效更好。還可以用于大麥、小 麥、燕麥、玉米、甜菜、禾本科草坪等防除闊葉雜草。
氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)是美國陶氏益農(nóng)公司(Dow AgroSciences Company)開發(fā)生產(chǎn)的有機(jī)雜環(huán)類選擇性內(nèi)吸傳導(dǎo)型苗后除草劑，化學(xué)名稱為4-氨基-3.5-二氯-6-氟-吡啶-2-氧乙酸，分子式C7H5Cl2FN2O3，分子量為255.03，其結(jié)構(gòu)如式(Ⅲ)所示。適用于防除小麥、大麥、玉米等禾本科作物田中各種闊葉雜草。氯氟吡氧乙酸是內(nèi)吸傳導(dǎo)型苗后除草劑，藥后很快被植物吸收，使敏感植物出現(xiàn)典型激素類除草劑的反應(yīng)，植株畸形、扭曲，最終枯死。適用于小麥、大麥、玉米、葡萄、果園、牧場、林地、草坪等地防除闊葉雜草；如豬殃殃、卷莖蓼、馬齒莧、龍葵、田旋花、蓼、莧等，對禾本科雜草無效。
氨氯吡啶酸(picloram)屬于吡啶類除草劑，化學(xué)名稱為4-氨基-3,5,6-三氯吡啶-2-羧酸，分子式C6H3Cl3N2O2，分子量為241.46，其結(jié)構(gòu)如式(Ⅳ)所示。主要作用于核酸代謝，并且使葉綠體結(jié)構(gòu)及其他細(xì)胞器發(fā)育畸形，干擾蛋白質(zhì)合成，作用于分生組織活動等，最后導(dǎo)致植物死亡。氨氯吡啶酸活性高，不僅對闊葉雜草有優(yōu)良防效，而且對灌木、喬木等木本植物也有優(yōu)良防除效果，在國外廣泛用于林業(yè)除草與滅灌。氨氯吡啶酸施用后可被植物的根、葉吸收并在體內(nèi)傳導(dǎo)，抑制植物線粒體呼吸作用，導(dǎo)致植物體偏上性、木質(zhì)部導(dǎo)管堵塞，葉變棕色、枯萎、脫葉直至死亡。
三氯吡氧乙酸(triclopyr)屬于內(nèi)吸傳導(dǎo)型選擇性除草劑，化學(xué)名稱為3,5,6-三氯-2-吡啶氧乙酸，分子式為：C7H4Cl3NO3，分子量為256.47，其結(jié)構(gòu)如式(Ⅴ)所示。除草機(jī)理：藥劑由植物的葉面和根系吸收，并在植物體內(nèi)傳導(dǎo)到全株，主要作用于核酸代謝，使植物產(chǎn)生過量的核酸，一些組織轉(zhuǎn)變成分生組織，造成其根、莖、葉畸形，儲藏物質(zhì)耗盡，維管束被栓塞或破裂，植株逐漸死亡。禾本科作物對它具有耐藥性。在土壤中該藥能被土壤微生物迅速分解，半衰期為46天。防除對象：能防除走馬芹、胡枝子、榛材、山刺玫、萌條樺、山楊、柳、蒙古柞、鐵線蓮、山丁子、稠李、山梨、紅丁香、柳葉鄉(xiāng)菊、婆婆納、唐松草、蕨、蚊子草等灌木、小喬木和闊葉雜草，尤其對木苓屬、櫟屬及其他根萌芽的木本植物具 有特效，對禾本科和莎草科雜草無效。
氯氨吡啶酸(Aminopyralid)是由陶農(nóng)科開發(fā)的吡啶羧酸類新型除草劑，化學(xué)名稱為4-氨基-3,6-二氯吡啶-2-甲酸，分子式為C6H4Cl2N2O2，分子量為207.01，其結(jié)構(gòu)如式(Ⅵ)所示。廣泛用于山地、草原、種植地和非耕地的雜草防除，現(xiàn)正被研究開發(fā)應(yīng)用于油菜和禾谷類作物田防除雜草。該藥劑具有低毒，無致畸、致突變、致癌，對內(nèi)分泌和生殖無副作用，并對人類低毒等特點(diǎn)。
含有單一活性組分的除草劑品種在雜草防治上存在不同程度的缺陷，如連續(xù)施用后雜草容易產(chǎn)生抗藥性，殺草譜變窄，造成環(huán)境污染等問題。
除草劑合理復(fù)配是提高防除效果，擴(kuò)大殺草譜或拓寬使用時(shí)間，延緩雜草群落演替的速度，降低農(nóng)藥單一使用帶來的抗性風(fēng)險(xiǎn)，減輕對環(huán)境的 污染，降低使用成本及降低除草劑殘留的一種有效方法。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種除草效果好、用藥成本低、殺草譜廣、對草坪雜草的防治效果顯著的除草組合物。
為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供技術(shù)方案如下：
本發(fā)明所述的除草組合物，有效成分包含組分A和組分B，其中，組分A為啶嘧磺隆或其鹽，組分B為吡啶羧酸類除草劑或其衍生物中的任意一種或多種，所述組分A和組分B的重量比為20:1～1:300；進(jìn)一步重量比為5:1～1:15。
本發(fā)明所述除草組合物有效成分B吡啶羧酸類除草劑為氯氟吡氧乙酸或其衍生物、氨氯吡啶酸或其衍生物、二氯吡啶酸或其衍生物、三氯吡氧乙酸或其衍生物、氯氨吡啶酸或其衍生物的一種或多種。
氯氟吡氧乙酸衍生物為氯氟吡氧乙酸異辛酯、氯氟吡氧乙酸十二酯等農(nóng)業(yè)上可以接受的酯類或鹽類。當(dāng)復(fù)配選擇這些衍生物時(shí)，氯氟吡氧乙酸衍生物折合成氯氟吡氧乙酸當(dāng)量計(jì)算重量比；氨氯吡啶酸衍生物為農(nóng)業(yè)上可以接受的鹽類或酯類，當(dāng)復(fù)配選擇這些氨氯吡啶酸衍生物時(shí)，折合成氨氯吡啶酸當(dāng)量，計(jì)算重量比；二氯吡啶酸衍生物為農(nóng)業(yè)上可以接受的鹽類或酯類，當(dāng)復(fù)配選擇這些二氯吡啶酸衍生物時(shí)，折合成二氯吡啶酸當(dāng)量，計(jì)算重量比；三氯吡氧乙酸衍生物為三氯吡氧乙酸三乙胺鹽、三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯等農(nóng)業(yè)上可以接受的鹽類或酯類，當(dāng)復(fù)配選擇這些三氯吡氧乙酸衍生物時(shí)，折合成三氯吡氧乙酸當(dāng)量，計(jì)算重量比；氯氨吡啶酸衍生物為農(nóng)業(yè)上可以接受的鹽類或酯類，當(dāng)復(fù)配選擇這些氯氨吡啶酸衍生物時(shí)，折合成氯氨吡啶酸當(dāng)量，計(jì)算重量比。
本發(fā)明所述除草組合物中除有效成分組分外，還包括農(nóng)藥中能接受的輔助成分。農(nóng)藥中能接受的輔助成分，包括不與有效成分中任意一種產(chǎn)生化學(xué)作用或?qū)Ρ景l(fā)明的藥效發(fā)揮有不利影響的組分，如農(nóng)藥中常規(guī)使用的分散劑、擴(kuò)散劑、消泡劑、濕潤劑、崩解劑、賦形劑等助劑。
根據(jù)不同的使用需要或施用環(huán)境條件，本發(fā)明所述除草組合物為農(nóng)藥中任一劑型，如可以制成相應(yīng)的可濕性粉劑、懸浮劑、懸浮乳劑、微乳劑、水分散粒劑、油懸浮劑等。
本發(fā)明所述的除草組合物可以成品制劑形式提供，即除草組合物中各物質(zhì)已經(jīng)混合，或者除草組合物的成分也可以以單劑形式提供，使用前直接在桶或者罐中直接混合，然后稀釋至所需的濃度。
本發(fā)明所述的除草組合物應(yīng)用于防治雜草的方法，其以上述重量比范圍施用各有效組分，其按上述比例混合后施用、按比例同時(shí)施用或按比例依次施用。本發(fā)明所述除草組合物，可在雜草出苗前進(jìn)行土壤處理，或雜草出苗后進(jìn)行莖葉處理。
本發(fā)明所述除草組合物，可用于制備防治雜草的農(nóng)藥制劑。特別適用于制備防治草坪雜草的農(nóng)藥制劑，尤其是防治7葉以下的大齡闊葉雜草、莎草或/及禾木雜草的農(nóng)藥制劑。
本發(fā)明所述的草坪優(yōu)選為暖季型草坪。所述暖季型草坪可以為結(jié)縷草、狗牙根、天堂草、馬尼拉、假儉草等。
本發(fā)明所述除草組合物可用于草坪中防除闊葉雜草、莎草、禾木雜草，其效果明顯優(yōu)于各有效成分啶嘧磺隆、氯氟吡氧乙酸、氨氯吡啶酸、二氯吡啶酸、三氯吡氧乙酸或氯氨吡啶酸的單劑，具有較好的應(yīng)用前景和推廣價(jià)值。
本發(fā)明通過不同作用機(jī)制、不同作用方式的兩種有效組分的復(fù)配，具有協(xié)同增效作用，能夠減少農(nóng)藥用量，降低使用成本。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是明顯的，主要表現(xiàn)在：
1.本發(fā)明所述的除草組合物，各成分之間無任何拮抗作用，增效作用顯著。
2.除草組合物與單獨(dú)使用單一有效成分比較，擴(kuò)大了殺草譜，除草效果更好。
3.除草組合物可以防除7葉以下的大齡闊葉雜草、莎草或禾木雜草，可以縮短除草速效期，延長持效期，一次施藥，可保全季無草。
4.低毒，對人、鳥、畜和有益生物安全，有利于環(huán)境保護(hù)及保持生態(tài)平衡。
5.操作簡便，復(fù)配增效可降低各單劑的使用量，成本低，易推廣。
具體實(shí)施方式
為使本發(fā)明要解決的技術(shù)問題、技術(shù)方案和優(yōu)點(diǎn)更加清楚，下面將用具體實(shí)施例進(jìn)行詳細(xì)描述，但本發(fā)明絕非限于這些例子。以下所述僅為本發(fā)明較好的實(shí)施例，僅僅用以解釋本發(fā)明，并不能因此而理解為對本發(fā)明專利范圍的限制。應(yīng)當(dāng)指出的是，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所做的任何修改、等同替換和改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。因此，本發(fā)明專利的保護(hù)范圍應(yīng)以所附權(quán)利要求為準(zhǔn)。
將不同農(nóng)藥的有效成分復(fù)配制成農(nóng)藥，是目前開發(fā)和研制新農(nóng)藥以及防治農(nóng)業(yè)上抗性的一種有效和快捷的方式。不同品種的農(nóng)藥混合后，通常表現(xiàn)出大量三種作用類型：相加作用、增效作用和拮抗作用。復(fù)配增效很好的配方，能夠明顯提高實(shí)際防治效果，擴(kuò)大殺草譜，降低農(nóng)藥的使用量，從而有助于延緩抗藥性的產(chǎn)生速度，是綜合防治的重要手段。
本發(fā)明組合物以啶嘧磺隆或其鹽為一種有效成分(A)，吡啶羧酸類除草劑或其衍生物中任意一種為另一有效成分(B)，組成二元復(fù)配，它們的之間組合對雜草防治具有明顯的協(xié)同增效作用，而不僅僅是兩種藥劑作用的簡單疊加，這可以從以下測試結(jié)果中清楚的了解到。
(一)室內(nèi)毒力測定試驗(yàn)
測定方法：室內(nèi)盆栽法，牛筋草、稗草、光鱗水蜈蚣、扛板歸、匐枝毛茛、三葉一心時(shí)用生測噴霧塔進(jìn)行莖葉處理。藥后15d測定鮮重抑制率、計(jì)算ED50值、共毒系數(shù)。比較啶嘧磺隆、氯氟吡氧乙酸、氨氯吡啶酸、二氯吡啶酸、三氯吡氧乙酸或氯氨吡啶酸單劑以及他們復(fù)配后的除草活性，確定最佳配比范圍。
用孫沛云共毒系數(shù)法評價(jià)兩元除草劑聯(lián)合作用方式，公式如下：
式中：
ATI—混劑實(shí)測毒力指數(shù)；
S—標(biāo)準(zhǔn)藥劑的ED50/90；
M—混劑的ED50/90；
TTI＝A×PA+B×PB
式中：
TTI—混劑理論毒力指數(shù)；
A—A藥劑毒力指數(shù)；
B—B藥劑毒力指數(shù)；
PA—A藥劑在混劑中的百分含量；
PB—B藥劑在混劑中的百分含量；
式中：
CTC—共毒系數(shù)；
ATI—混劑實(shí)測毒力指數(shù)；
TTI—混劑理論毒力指數(shù)。
判定標(biāo)準(zhǔn)：CTC＞120為增效作用；CTC＜80為拮抗作用；80＜CTC＜120為相加作用。
表1室內(nèi)毒力測定試驗(yàn)(一)
室內(nèi)毒力測定結(jié)果表1顯示，在重量比20:1～1:300的范圍內(nèi)，啶嘧磺隆與氯氟吡氧乙酸復(fù)配后，共毒系數(shù)大于120，具有明顯的協(xié)同增效作用； 特別是A:B重量比為5:1-1:15范圍內(nèi)，共毒系數(shù)大于194.8增效效果更顯著。本發(fā)明的藥效明顯好于各自單劑單獨(dú)試驗(yàn)效果,并能夠擴(kuò)大殺草譜。
表2室內(nèi)毒力測定試驗(yàn)(二)
室內(nèi)毒力測定結(jié)果表2顯示，在重量比20:1～1:300的范圍內(nèi)，啶嘧磺隆與氨氯吡啶酸復(fù)配后，共毒系數(shù)大于120，具有明顯的協(xié)同增效作用；特別是A:B重量比為5:1-1:15范圍內(nèi)，共毒系數(shù)大于179.9增效效果更顯著。本發(fā)明的藥效明顯好于各自單劑單獨(dú)試驗(yàn)效果,并能夠擴(kuò)大殺草譜。
表3室內(nèi)毒力測定試驗(yàn)(三)
室內(nèi)毒力測定結(jié)果表3顯示，在重量比20:1～1:300的范圍內(nèi)，啶嘧磺隆與二氯吡啶酸復(fù)配后，共毒系數(shù)大于120，具有明顯的協(xié)同增效作用；特別是A:B重量比為5:1-1:15范圍內(nèi)，共毒系數(shù)大于195.5增效效果更顯著。本發(fā)明的藥效明顯好于各自單劑單獨(dú)試驗(yàn)效果,并能夠擴(kuò)大殺草譜。
表4室內(nèi)毒力測定試驗(yàn)(四)
室內(nèi)毒力測定結(jié)果表4顯示，在重量比20:1～1:300的范圍內(nèi)，啶嘧磺隆與三氯吡氧乙酸復(fù)配后，共毒系數(shù)大于120，具有明顯的協(xié)同增效作用；特別是A:B重量比為5:1-1:15范圍內(nèi)，共毒系數(shù)大于199.3增效效果更顯著。本發(fā)明的藥效明顯好于各自單劑單獨(dú)試驗(yàn)效果,并能夠擴(kuò)大殺草譜。
表5室內(nèi)毒力測定試驗(yàn)(五)
室內(nèi)毒力測定結(jié)果表5顯示，在重量比20:1～1:300的范圍內(nèi)，啶嘧磺隆與氯氨吡啶酸復(fù)配后，共毒系數(shù)大于120，具有明顯的協(xié)同增效作用；特別是A:B重量比為5:1-1:15范圍內(nèi)，共毒系數(shù)大于200.9增效效果更顯著。本發(fā)明的藥效明顯好于各自單劑單獨(dú)試驗(yàn)效果,并能夠擴(kuò)大殺草譜。
為使本發(fā)明要解決的技術(shù)問題、技術(shù)方案和優(yōu)點(diǎn)更加清楚，下面將用具體實(shí)施例進(jìn)行詳細(xì)描述，但本發(fā)明絕非限于這些例子。以下所述僅為本發(fā)明較好的實(shí)施例，僅僅用以解釋本發(fā)明，并不能因此而理解為對本發(fā)明專利范圍的限制。應(yīng)當(dāng)指出的是，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所做的任何修改、等同替換和改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。因此，本發(fā)明專利的保護(hù)范圍應(yīng)以所附權(quán)利要求為準(zhǔn)。
本說明書中公開的所有特征，或公開的所有方法或過程中的步驟，除了互相排斥的特征和/或步驟以外，均可以以任何方式組合。本說明書中公開的任一特征，除非特別敘述，均可被其他等效或具有類似目的的替代特征加以替換。即，除非特別敘述，每個(gè)特征只是一系列等效或類似特征中的一個(gè)例子而已。
本發(fā)明的除草組合物可以用已知的方法制備成適合農(nóng)業(yè)使用的任意一種劑型，比較好的劑型為可濕性粉劑，水乳劑，微乳劑，懸浮劑，水分散粒劑。所有配方中百分比均為重量百分比。本發(fā)明組合物各種劑型的加工工藝均為現(xiàn)有技術(shù)，根據(jù)不同情況可以有所變化。
一、啶嘧磺隆·氯氟吡氧乙酸
實(shí)施例1：21％啶嘧磺隆·氯氟吡氧乙酸可濕性粉劑(20:1)
制備方法：按上述配方將有效成分啶嘧磺隆、氯氟吡氧乙酸以及助劑、填料混合，機(jī)械粉碎后再經(jīng)氣流粉碎，混合均勻，即可制成相應(yīng)的可濕性粉劑農(nóng)藥。
對比例1：21％甲酰胺磺隆·氯氟吡氧乙酸可濕性粉劑(20:1)
制備方法：同上，即可制成相應(yīng)的可濕性粉劑農(nóng)藥。
對比例2：21％芐嘧磺隆·氯氟吡氧乙酸可濕性粉劑(20:1)
制備方法：同上，即可制成相應(yīng)的可濕性粉劑農(nóng)藥。
對比例3：21％砜嘧磺隆·氯氟吡氧乙酸可濕性粉劑(20:1)
制備方法：同上，即可制成相應(yīng)的可濕性粉劑農(nóng)藥。
實(shí)施例2：12％啶嘧磺隆·氯氟吡氧乙酸微乳劑(5:1)
制備：將原藥、助劑、水混合配成均一相即可。
對比例4：12％甲酰胺磺隆·氯氟吡氧乙酸微乳劑(5:1)
制備：將原藥、助劑、水混合配成均一相即可。
對比例5：12％砜嘧磺隆·氯氟吡氧乙酸微乳劑(5:1)
制備：將原藥、助劑、水混合配成均一相即可。
實(shí)施例3：14％啶嘧磺隆·氯氟吡氧乙酸油懸浮劑(1:1)
制備方法：按上述配方將有效成分啶嘧磺隆、氯氟吡氧乙酸及助劑、水混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，通過砂磨機(jī)砂磨2-3小時(shí)，使其平均粒徑 在5微米以下，即可制成相應(yīng)的油懸浮劑農(nóng)藥。
對比例6：14％芐嘧磺隆·氯氟吡氧乙酸油懸浮劑(1:1)
制備方法：按上述配方將有效成分芐嘧磺隆、氯氟吡氧乙酸及助劑、水混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，通過砂磨機(jī)砂磨2-3小時(shí)，使其平均粒徑在5微米以下，即可制成相應(yīng)的油懸浮劑農(nóng)藥。
對比例7：14％砜嘧磺隆·氯氟吡氧乙酸油懸浮劑(1:1)
制備方法：按上述配方將有效成分砜嘧磺隆、氯氟吡氧乙酸及助劑、水混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，通過砂磨機(jī)砂磨2-3小時(shí)，使其平均粒徑在5微米以下，即可制成相應(yīng)的油懸浮劑農(nóng)藥。
實(shí)施例4：20％啶嘧磺隆·氯氟吡氧乙酸水乳劑(5:15)
制備方法：將啶嘧磺隆、氯氟吡氧乙酸、C9、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基磺酸銨于配制釜中攪勻，再按比例投入其他物料，攪拌1小時(shí)后，采用高速剪切機(jī)6000r/min剪切30min即可。
實(shí)施例5：16％啶嘧磺隆·氯氟吡氧乙酸懸浮劑(1:15)
制備方法：按上述配方將有效成分啶嘧磺隆、氯氟吡氧乙酸以及助劑、水混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，通過砂磨機(jī)砂磨2-3小時(shí)，使其平均粒徑在5微米以下，即可制成相應(yīng)的懸浮劑農(nóng)藥。
對比例8：16％甲酰胺磺隆·氯氟吡氧乙酸懸浮劑(1:15)
制備方法：同上，即可制成相應(yīng)的懸浮劑農(nóng)藥。
實(shí)施例6：30.1％啶嘧磺隆·氯氟吡氧乙酸水分散粒劑(1:300)
制備方法：按上述配方將有效成分啶嘧磺隆、氯氟吡氧乙酸以及助劑、填料混合，機(jī)械粉碎后再經(jīng)氣流粉碎，混合均勻，加水經(jīng)造粒，并烘干，即可制成相應(yīng)的水分散粒劑。
對比例9：30.1％砜嘧磺隆·氯氟吡氧乙酸水分散粒劑(1:300)
制備方法：同上，即可制成相應(yīng)的水分散粒劑。
二、啶嘧磺隆·氨氯吡啶酸
實(shí)施例7：21％啶嘧磺隆·氨氯吡啶酸可濕性粉劑(20:1)
制備方法：按上述配方將有效成分啶嘧磺隆、氨氯吡啶酸以及助劑、填料混合，機(jī)械粉碎后再經(jīng)氣流粉碎，混合均勻，即可制成相應(yīng)的可濕性 粉劑農(nóng)藥。
對比例10：21％氟唑磺隆·氨氯吡啶酸可濕性粉劑(20:1)
制備方法：同上，即可制成相應(yīng)的可濕性粉劑農(nóng)藥。
實(shí)施例8：12％啶嘧磺隆·氨氯吡啶酸微乳劑(5:1)
制備：將原藥、助劑、水混合配成均一相即可。
對比例11：12％酰嘧磺隆·氨氯吡啶酸微乳劑(5:1)
制備：將原藥、助劑、水混合配成均一相即可。
實(shí)施例9：14％啶嘧磺隆·氨氯吡啶酸油懸浮劑(1:1)
制備方法：按上述配方將有效成分啶嘧磺隆、氨氯吡啶酸及助劑、水混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，通過砂磨機(jī)砂磨2-3小時(shí)，使其平均粒徑在5微米以下，即可制成相應(yīng)的油懸浮劑農(nóng)藥。
對比例12：14％嘧苯胺磺隆·氨氯吡啶酸油懸浮劑(1:1)
制備方法：同上，即可制成相應(yīng)的油懸浮劑農(nóng)藥。
實(shí)施例10：20％啶嘧磺隆·氨氯吡啶酸水乳劑(5:15)
制備方法：將啶嘧磺隆、氨氯吡啶酸、C9、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基磺酸銨于配制釜中攪勻，再按比例投入其他物料，攪拌1小時(shí)后，采用高速剪切機(jī)6000r/min剪切30min即可。
對比例13：20％氟唑磺隆·氨氯吡啶酸水乳劑(5:15)
制備方法：同上，即可制得相應(yīng)的水乳劑農(nóng)藥。
實(shí)施例11：16％啶嘧磺隆·氨氯吡啶酸懸浮劑(1:15)
制備方法：按上述配方將有效成分啶嘧磺隆、氨氯吡啶酸以及助劑、水混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，通過砂磨機(jī)砂磨2-3小時(shí)，使其平均粒徑在5微米以下，即可制成相應(yīng)的懸浮劑農(nóng)藥。
實(shí)施例12：30.1％啶嘧磺隆·氨氯吡啶酸水分散粒劑(1:300)
制備方法：按上述配方將有效成分啶嘧磺隆、氨氯吡啶酸以及助劑、填料混合，機(jī)械粉碎后再經(jīng)氣流粉碎，混合均勻，加水經(jīng)造粒，并烘干，即可制成相應(yīng)的水分散粒劑。
對比例14：30.1％酰嘧磺隆·氨氯吡啶酸水分散粒劑(1:300)
制備方法：同上，即可制成相應(yīng)的水分散粒劑。
三、啶嘧磺隆·二氯吡啶酸
實(shí)施例13：21％啶嘧磺隆·二氯吡啶酸可濕性粉劑(20:1)
制備方法：按上述配方將有效成分啶嘧磺隆、二氯吡啶酸以及助劑、填料混合，機(jī)械粉碎后再經(jīng)氣流粉碎，混合均勻，即可制成相應(yīng)的可濕性 粉劑農(nóng)藥。
對比例15：21％煙嘧磺隆·二氯吡啶酸可濕性粉劑(20:1)
制備方法：同上，即可制成相應(yīng)的可濕性粉劑農(nóng)藥。
對比例16：21％芐嘧磺隆·二氯吡啶酸可濕性粉劑(20:1)
制備方法：同上，即可制成相應(yīng)的可濕性粉劑農(nóng)藥。
對比例17：21％酰嘧磺隆·二氯吡啶酸可濕性粉劑(20:1)
制備方法：同上，即可制成相應(yīng)的可濕性粉劑農(nóng)藥。
實(shí)施例14：12％啶嘧磺隆·二氯吡啶酸微乳劑(5:1)
制備：將原藥、助劑、水混合配成均一相即可。
對比例18：12％砜嘧磺隆·二氯吡啶酸微乳劑(5:1)
制備：將原藥、助劑、水混合配成均一相即可。
對比例19：12％玉嘧磺隆·二氯吡啶酸微乳劑(5:1)
制備：將原藥、助劑、水混合配成均一相即可。
對比例20：12％噻吩磺隆·二氯吡啶酸微乳劑(5:1)
制備：將原藥、助劑、水混合配成均一相即可。
實(shí)施例15：14％啶嘧磺隆·二氯吡啶酸油懸浮劑(1:1)
制備方法：按上述配方將有效成分啶嘧磺隆、二氯吡啶酸及助劑、水混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，通過砂磨機(jī)砂磨2-3小時(shí)，使其平均粒徑在5微米以下，即可制成相應(yīng)的油懸浮劑農(nóng)藥。
對比例21：14％噻吩磺隆·二氯吡啶酸油懸浮劑(1:1)
制備方法：同上，即可制成相應(yīng)的油懸浮劑農(nóng)藥。
對比例22：14％砜嘧磺隆·二氯吡啶酸油懸浮劑(1:1)
制備方法：同上，即可制成相應(yīng)的油懸浮劑農(nóng)藥。
實(shí)施例16：20％啶嘧磺隆·二氯吡啶酸水乳劑(5:15)
制備方法：將啶嘧磺隆、二氯吡啶酸、C9、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基磺酸銨于配制釜中攪勻，再按比例投入其他物料，攪拌1小時(shí)后，采用高速剪切機(jī)6000r/min剪切30min即可。
實(shí)施例17：16％啶嘧磺隆·二氯吡啶酸懸浮劑(1:15)
制備方法：按上述配方將有效成分啶嘧磺隆、二氯吡啶酸以及助劑、水混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，通過砂磨機(jī)砂磨2-3小時(shí)，使其平均粒徑在5微米以下，即可制成相應(yīng)的懸浮劑農(nóng)藥。
對比例23：16％煙嘧磺隆·二氯吡啶酸懸浮劑(1:15)
制備方法：同上，即可制成相應(yīng)的懸浮劑農(nóng)藥。
實(shí)施例18：30.1％啶嘧磺隆·二氯吡啶酸水分散粒劑(1:300)
制備方法：按上述配方將有效成分啶嘧磺隆、二氯吡啶酸以及助劑、填料混合，機(jī)械粉碎后再經(jīng)氣流粉碎，混合均勻，加水經(jīng)造粒，并烘干，即可制成相應(yīng)的水分散粒劑。
對比例24：30.1％芐嘧磺隆·二氯吡啶酸水分散粒劑(1:300)
制備方法：同上，即可制成相應(yīng)的水分散粒劑。
四、啶嘧磺隆·三氯吡氧乙酸
實(shí)施例19：21％啶嘧磺隆·三氯吡氧乙酸可濕性粉劑(20:1)
制備方法：按上述配方將有效成分啶嘧磺隆、三氯吡氧乙酸以及助劑、填料混合，機(jī)械粉碎后再經(jīng)氣流粉碎，混合均勻，即可制成相應(yīng)的可濕性粉劑農(nóng)藥。
對比例25：21％嘧苯胺磺隆·三氯吡氧乙酸可濕性粉劑(20:1)
制備方法：同上，即可制成相應(yīng)的可濕性粉劑農(nóng)藥。
實(shí)施例20：12％啶嘧磺隆·三氯吡氧乙酸微乳劑(5:1)
制備：將原藥、助劑、水混合配成均一相即可。
對比例26：12％酰嘧磺隆·三氯吡氧乙酸微乳劑(5:1)
制備：將原藥、助劑、水混合配成均一相即可。
實(shí)施例21：14％啶嘧磺隆·三氯吡氧乙酸油懸浮劑(1:1)
制備方法：按上述配方將有效成分啶嘧磺隆、三氯吡氧乙酸及助劑、水混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，通過砂磨機(jī)砂磨2-3小時(shí)，使其平均粒徑在5微米以下，即可制成相應(yīng)的油懸浮劑農(nóng)藥。
對比例27：14％嘧苯胺磺隆·三氯吡氧乙酸油懸浮劑(1:1)
制備方法：同上，即可制成相應(yīng)的油懸浮劑農(nóng)藥。
實(shí)施例22：20％啶嘧磺隆·三氯吡氧乙酸水乳劑(5:15)
制備方法：將啶嘧磺隆、三氯吡氧乙酸、C9、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基磺酸銨于配制釜中攪勻，再按比例投入其他物料，攪拌1小時(shí)后，采用高速剪切機(jī)6000r/min剪切30min即可。
實(shí)施例23：16％啶嘧磺隆·三氯吡氧乙酸懸浮劑(1:15)
制備方法：按上述配方將有效成分啶嘧磺隆、三氯吡氧乙酸以及助劑、水混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，通過砂磨機(jī)砂磨2-3小時(shí)，使其平均粒徑在5微米以下，即可制成相應(yīng)的懸浮劑農(nóng)藥。
對比例28：16％酰嘧磺隆·三氯吡氧乙酸懸浮劑(1:15)
制備方法：同上，即可制成相應(yīng)的懸浮劑農(nóng)藥。
實(shí)施例24：30.1％啶嘧磺隆·三氯吡氧乙酸水分散粒劑(1:300)
制備方法：按上述配方將有效成分啶嘧磺隆、三氯吡氧乙酸以及助劑、填料混合，機(jī)械粉碎后再經(jīng)氣流粉碎，混合均勻，加水經(jīng)造粒，并烘干，即可制成相應(yīng)的水分散粒劑。
對比例29：30.1％酰嘧磺隆·三氯吡氧乙酸水分散粒劑(1:300)
制備方法：同上，即可制成相應(yīng)的水分散粒劑。
五、啶嘧磺隆·氯氨吡啶酸
實(shí)施例25：21％啶嘧磺隆·氯氨吡啶酸可濕性粉劑(20:1)
制備方法：按上述配方將有效成分啶嘧磺隆、氯氨吡啶酸以及助劑、填料混合，機(jī)械粉碎后再經(jīng)氣流粉碎，混合均勻，即可制成相應(yīng)的可濕性粉劑農(nóng)藥。
對比例30：21％煙嘧磺隆·氯氨吡啶酸可濕性粉劑(20:1)
制備方法：同上，即可制成相應(yīng)的可濕性粉劑農(nóng)藥。
對比例31：21％芐嘧磺隆·氯氨吡啶酸可濕性粉劑(20:1)
制備方法：同上，即可制成相應(yīng)的可濕性粉劑農(nóng)藥。
對比例32：21％氟啶嘧磺隆·氯氨吡啶酸可濕性粉劑(20:1)
制備方法：同上，即可制成相應(yīng)的可濕性粉劑農(nóng)藥。
實(shí)施例26：12％啶嘧磺隆·氯氨吡啶酸微乳劑(5:1)
制備：將原藥、助劑、水混合配成均一相即可。
對比例33：12％氟啶嘧磺隆·氯氨吡啶酸微乳劑(5:1)
制備：將原藥、助劑、水混合配成均一相即可。
對比例34：12％酰嘧磺隆·氯氨吡啶酸微乳劑(5:1)
制備：將原藥、助劑、水混合配成均一相即可。
實(shí)施例27：14％啶嘧磺隆·氯氨吡啶酸油懸浮劑(1:1)
制備方法：按上述配方將有效成分啶嘧磺隆、氯氨吡啶酸及助劑、混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，通過砂磨機(jī)砂磨2-3小時(shí)，使其平均粒徑在5微米以下，即可制成相應(yīng)的油懸浮劑農(nóng)藥。
對比例35：14％煙嘧磺隆·氯氨吡啶酸油懸浮劑(1:1)
制備方法：同上，即可制成相應(yīng)的油懸浮劑農(nóng)藥。
對比例36：14％砜嘧磺隆·氯氨吡啶酸油懸浮劑(1:1)
制備方法：同上，即可制成相應(yīng)的油懸浮劑農(nóng)藥。
實(shí)施例28：20％啶嘧磺隆·氯氨吡啶酸水乳劑(5:15)
制備方法：將啶嘧磺隆、氯氨吡啶酸、C9、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基磺酸銨于配制釜中攪勻，再按比例投入其他物料，攪拌1小時(shí)后，采用高速剪切機(jī)6000r/min剪切30min即可。
實(shí)施例29：16％啶嘧磺隆·氯氨吡啶酸懸浮劑(1:15)
制備方法：按上述配方將有效成分啶嘧磺隆、氯氨吡啶酸以及助劑、水混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，通過砂磨機(jī)砂磨2-3小時(shí)，使其平均粒徑在5微米以下，即可制成相應(yīng)的懸浮劑農(nóng)藥。
對比例37：16％煙嘧磺隆·氯氨吡啶酸懸浮劑(1:15)
制備方法：同上，即可制成相應(yīng)的懸浮劑農(nóng)藥。
對比例38：16％玉嘧磺隆·氯氨吡啶酸懸浮劑(1:15)
制備方法：同上，即可制成相應(yīng)的懸浮劑農(nóng)藥。
對比例39：16％氟啶嘧磺隆·氯氨吡啶酸懸浮劑(1:15)
制備方法：同上，即可制成相應(yīng)的懸浮劑農(nóng)藥。
對比例40：16％噻吩磺隆·氯氨吡啶酸懸浮劑(1:15)
制備方法：同上，即可制成相應(yīng)的懸浮劑農(nóng)藥。
實(shí)施例30：30.1％啶嘧磺隆·氯氨吡啶酸水分散粒劑(1:300)
制備方法：按上述配方將有效成分啶嘧磺隆、氯氨吡啶酸以及助劑、填料混合，機(jī)械粉碎后再經(jīng)氣流粉碎，混合均勻，加水經(jīng)造粒，并烘干，即可制成相應(yīng)的水分散粒劑。
對比例41：30.1％氟啶嘧磺隆·氯氨吡啶酸水分散粒劑(1:300)
制備方法：同上，即可制成相應(yīng)的水分散粒劑。
(二)前述實(shí)施例制備的農(nóng)藥制劑田間藥效試驗(yàn)一
供試藥劑：實(shí)施例1～30、對比例1～41中的二元復(fù)配除草劑。
對照藥劑：25％啶嘧磺隆水分散粒劑、30％二氯吡啶酸水劑、200g/L氯氟吡氧乙酸乳油、24％氨氯吡啶酸水劑、21％氯氨吡啶酸水劑、480g/L三氯吡氧乙酸乳油。
防除對象：草坪優(yōu)勢雜草，田旋花、鴨跖草、杠板歸、牛筋草、馬唐、稗草、水蜈蚣、香附子。
試驗(yàn)方法：按照試驗(yàn)小區(qū)的面積，準(zhǔn)確稱量好各藥劑，兌水稀釋后，利用背負(fù)式噴霧器，進(jìn)行均勻噴霧。噴頭選用除草專用的扇形噴頭，選擇晴天無風(fēng)的下午進(jìn)行噴霧。噴霧時(shí)將藥液均勻噴施到試驗(yàn)小區(qū)中，做到不重噴、漏噴。
試驗(yàn)結(jié)束后，分別在藥后5d、10d、20d、30d、45d觀察雜草死亡情況，并從每個(gè)小區(qū)隨機(jī)取1平米進(jìn)行雜草死亡率調(diào)查，計(jì)算出防效。
表6田間藥效試驗(yàn)
如表6所示試驗(yàn)結(jié)果表明，本發(fā)明將啶嘧磺隆分別與氯氟吡氧乙酸、氨氯吡啶酸、二氯吡啶酸、三氯吡氧乙酸或氯氨吡啶酸復(fù)配后，藥后20d防效與各自的單劑相比，擴(kuò)大了防治草譜，對雜草特別是馬唐、牛筋草的防除效果均有明顯的提高，且混配制劑的防效均好于對比例中的各藥劑。
(三)前述實(shí)施例制備的農(nóng)藥制劑田間藥效試驗(yàn)二
測試條件同田間藥效試驗(yàn)一。
表7實(shí)施例與對比例田間藥效試驗(yàn)
本發(fā)明將啶嘧磺隆與氯氟吡氧乙酸復(fù)配后，藥后10d、20d，比較其對香附子、馬唐的防治效果。發(fā)明人經(jīng)過實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，在重量比20:1～1:300的范圍內(nèi)，特別是在重量比5:1-1:15的范圍內(nèi)，啶嘧磺隆與氯氟吡氧乙酸復(fù)配后，防治效果好于氯氟吡氧乙酸與其他的磺酰脲類除草劑(如砜嘧磺隆、芐嘧磺隆、煙嘧磺隆、噻吩磺隆、氯吡嘧磺隆、甲酰胺磺隆、嘧苯胺磺隆、酰嘧磺隆等)復(fù)配的防治效果。由于篇幅有限，僅列舉了最具代表性的的磺酰脲類除草劑砜嘧磺隆、芐嘧磺隆、甲酰胺磺隆、嘧苯胺磺隆、酰嘧磺隆分別與氯氟吡氧乙酸復(fù)配進(jìn)行防效對比(如表7所示)。
表8實(shí)施例與對比例田間藥效試驗(yàn)
本發(fā)明將啶嘧磺隆與氨氯吡啶酸復(fù)配后，藥后10d、20d，比較其對杠 板歸、牛筋草的防治效果。發(fā)明人經(jīng)過實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，在重量比20:1～1:300的范圍內(nèi)，特別是在重量比5:1-1:15的范圍內(nèi)，啶嘧磺隆與氨氯吡啶酸復(fù)配后，防治效果好于氨氯吡啶酸與其他的磺酰脲類除草劑(如砜嘧磺隆、芐嘧磺隆、煙嘧磺隆、噻吩磺隆、氯吡嘧磺隆、酰嘧磺隆、嘧苯胺磺隆等)復(fù)配的防治效果。由于篇幅有限，僅列舉了最具代表性的的磺酰脲類除草劑氟唑磺隆、酰嘧磺隆、嘧苯胺磺隆分別與氨氯吡啶酸復(fù)配進(jìn)行防效對比(如表8所示)。
表9實(shí)施例與對比例田間藥效試驗(yàn)
本發(fā)明將啶嘧磺隆與二氯吡啶酸復(fù)配后，藥后10d、20d，比較其對水蜈蚣、稗草的防治效果。發(fā)明人經(jīng)過實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，在重量比20：1～1：300的范圍內(nèi)，特別是在重量比5:1-1:15的范圍內(nèi)，啶嘧磺隆與二氯吡啶酸復(fù)配后，防治效果好于二氯吡啶酸與其他的磺酰脲類除草劑(如砜嘧磺隆、芐嘧磺隆、煙嘧磺隆、噻吩磺隆、氯吡嘧磺隆、嘧苯胺磺隆、酰嘧磺隆等)復(fù)配的防治效果。由于篇幅有限，僅列舉了最具代表性的的磺酰脲類除草劑砜嘧磺隆、芐嘧磺隆、煙嘧磺隆、噻吩磺隆、玉嘧磺隆、酰嘧磺隆與二氯吡啶酸復(fù)配進(jìn)行防效對比(如表9所示)。
表10實(shí)施例與對比例田間藥效試驗(yàn)
本發(fā)明將啶嘧磺隆與三氯吡氧乙酸復(fù)配后，藥后10d、20d，比較其對地錦、臂形草的防治效果。發(fā)明人經(jīng)過實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，在重量比20:1～1:300的范圍內(nèi)，特別是在重量比5:1-1:15的范圍內(nèi)，啶嘧磺隆與三氯吡氧乙酸復(fù)配后，防治效果好于三氯吡氧乙酸與其他的磺酰脲類除草劑(如砜嘧磺隆、芐嘧磺隆、煙嘧磺隆、嘧苯胺嘧磺隆、酰嘧磺隆等)復(fù)配的防治效果。由于篇幅有限，僅列舉了最具代表性的的磺酰脲類除草劑嘧苯胺磺隆、酰嘧磺隆分別與氨氯吡啶酸復(fù)配進(jìn)行防效對比(如表10所示)。
表11實(shí)施例與對比例田間藥效試驗(yàn)
本發(fā)明將啶嘧磺隆與氯氨吡啶酸復(fù)配后，藥后10d、20d，比較其對鴨跖草、香附子的防治效果。發(fā)明人經(jīng)過實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，在重量比20:1～1:300的范圍內(nèi)，特別是在重量比5:1-1:15的范圍內(nèi)，啶嘧磺隆與氯氨吡啶酸復(fù)配后，防治效果好于氯氨吡啶酸與其他的磺酰脲類除草劑(如砜嘧磺隆、芐嘧磺隆、煙嘧磺隆、噻吩磺隆、氯吡嘧磺隆、酰嘧磺隆等)復(fù)配的防治效果。由于篇幅有限，僅列舉了最具代表性的的磺酰脲類除草劑砜嘧磺隆、芐嘧磺隆、氟啶磺隆、噻吩磺隆、煙嘧磺隆、酰嘧磺隆與氯氨吡啶酸復(fù)配進(jìn)行防效對比(如表11所示)。
(四)前述實(shí)施例制備的農(nóng)藥制劑田間藥效試驗(yàn)三
測試條件同田間藥效試驗(yàn)一
表12實(shí)施例田間藥效試驗(yàn)
表12的試驗(yàn)結(jié)果表明，本發(fā)明采用啶嘧磺隆分別與氯氟吡氧乙酸、氨氯吡啶酸、二氯吡啶酸、三氯吡氧乙酸或氯氨吡啶酸復(fù)配，所述復(fù)配劑較單劑具有明顯的協(xié)同增效作用，不但可以增強(qiáng)對雜草的防除效果，并且可以延長控草時(shí)間。
(五)前述實(shí)施例制備的農(nóng)藥制劑田間藥效試驗(yàn)四
供試藥劑：實(shí)施例1、5、6、9、11、15、16、18、22、24、25、28中的12種復(fù)配除草劑。
供試作物：結(jié)縷草、狗牙根、馬尼拉、天堂草
施藥時(shí)期：成坪期(即苗后50天)。
試驗(yàn)方法：按照試驗(yàn)小區(qū)的面積，準(zhǔn)確稱量好各藥劑，兌水稀釋后，利用背負(fù)式噴霧器，進(jìn)行均勻噴霧。噴頭選用除草專用的扇形噴頭，選擇晴天無風(fēng)的下午進(jìn)行噴霧。噴霧時(shí)將藥液均勻噴施到試驗(yàn)小區(qū)中，做到不重噴、漏噴。于藥后1～25d內(nèi)觀察草坪的生長情況，觀察草坪是否有藥害。
表13田間藥效試驗(yàn)(安全性)
表13的試驗(yàn)結(jié)果表明，本發(fā)明采用啶嘧磺隆分別與氯氟吡氧乙酸、氨氯吡啶酸、二氯吡啶酸、三氯吡氧乙酸或氯氨吡啶酸復(fù)配后，對結(jié)縷草、狗牙根、馬尼拉、天堂草等暖季型草坪全部安全。
以上所述是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，應(yīng)當(dāng)指出，對于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明所述原理的前提下，還可以作出若干改進(jìn)和潤飾，這些改進(jìn)和潤飾也應(yīng)視為本發(fā)明的保護(hù)范圍。