1-二茂鐵基-3-芳基-3-腈基亞甲基-丙酮及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開1-二茂鐵基-3-芳基-3-腈基亞甲基-丙酮及其制備方法，其結(jié)構(gòu)式為：其制備方法包括以下步驟：將1-二茂鐵基-3-芳基-丙烯酮Amol，Bmol無水K2CO3(或NaOH)，Cmol乙腈加入干燥的研缽中迅速研磨，TLC檢測(cè)至反應(yīng)完全，然后水洗、抽濾、干燥即得1-二茂鐵基-3-芳基-3-腈基亞甲基-丙酮。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于：提供了1-二茂鐵基-3-芳基-3-腈基亞甲基-丙酮及其制備方法，該方法反應(yīng)時(shí)間短、無須溶劑、綠色、環(huán)保、經(jīng)濟(jì)、且操作簡單、反應(yīng)條件溫和，后處理簡單、產(chǎn)率高。
【專利說明】1_二茂鐵基_3-芳基-3-腈基亞甲基-丙酮及其制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于有機(jī)合成領(lǐng)域，特別涉及1-二茂鐵基-3-芳基-3-腈基亞甲基-丙酮 及其制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] Michael加成反應(yīng)是一個(gè)典型的親核加成反應(yīng)，反應(yīng)過程中首先是一個(gè)活潑H被 奪走，生成碳負(fù)離子，然后碳負(fù)離子進(jìn)攻α，β-不飽和羰基化合物中的碳原子進(jìn)行親核 加成反應(yīng)。把能夠形成親核性碳負(fù)離子的化合物叫做給予體，而把親電的α，β-不飽和 共軛體系稱為接受體。
[0003] 近年來綠色化學(xué)正受到化學(xué)界的廣泛關(guān)注，綠色合成也成為有機(jī)合成工作者的 首選。固相有機(jī)合成是綠色合成的重要組成部分，因?yàn)樗诜磻?yīng)過程中不使用溶劑，避免 了溶劑帶來的危險(xiǎn)性、毒害性，并且無論在反應(yīng)速率、收率，還是選擇性方面，均較溶液中 有顯著優(yōu)勢(shì)，是一種理想的合成方法。
[0004] 基于此，未見文獻(xiàn)報(bào)道采用研磨法由乙腈和查爾酮合成了一系列的Michael加成 產(chǎn)物。且現(xiàn)有的酮類化合物的制備多以液相回流法為主，該法存在反應(yīng)時(shí)間長、收率不高、 溶劑使用量大等缺點(diǎn)。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的第一個(gè)目的是公開新化合物1-二茂鐵基-3-芳基-3-腈基亞甲基-丙 酮。第二個(gè)目的是提供制備新化合物1-二茂鐵基-3-芳基-3-腈基亞甲基-丙酮的方法。 該方法反應(yīng)時(shí)間短、無須溶劑、綠色、環(huán)保、經(jīng)濟(jì)、且操作簡單、反應(yīng)條件溫和，后處理簡單、 產(chǎn)率高。
[0006] 為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案：
[0007] 一種1-二茂鐵基-3-芳基-3-腈基亞甲基-丙酮，其結(jié)構(gòu)通式如下所示：
[0008]

【權(quán)利要求】
1. 一種1-二茂鐵基-3-芳基-3-腈基亞甲基-丙酮，其特征在于：其結(jié)構(gòu)通式如下所 示：
其中，所述的芳基為苯基、齒代苯基、甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、甲氧基苯基、硝基 苯基、羥基苯基、氨基苯基、苯乙烯基、五元雜環(huán)基或六元雜環(huán)基。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種1-二茂鐵基-3-芳基-3-腈基亞甲基-丙酮，其特征在 于： 所述齒代苯基為鄰氟苯基、對(duì)氟苯基、鄰氯苯基、對(duì)氯苯基、2, 4-二氯苯基、鄰溴苯基、 間漠苯基或?qū)δ交? 所述的甲基苯基為鄰甲基苯基、間甲基苯基或?qū)谆交? 所述的甲氧基苯基為間甲氧基苯基或?qū)籽趸交? 所述的乙基苯基為間乙基苯基、對(duì)乙基苯基； 所述的丙基苯基為正丙基苯基、異丙基苯基。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種1-二茂鐵基-3-芳基-3-腈基亞甲基-丙酮，其特征在 于： 所述的硝基苯基為間硝基苯基、3, 5-二硝基苯基或?qū)ο趸交? 所述的羥基苯基為鄰羥基苯基或?qū)αu基苯基； 所述的氨基苯基為鄰氨基苯基、間氨基苯基或?qū)Π被交?br> 4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種1-二茂鐵基-3-芳基-3-腈基亞甲基-丙酮，其特征在 于： 所述的五元雜環(huán)基為呋喃基或噻吩基； 所述的六元雜環(huán)基為P比啶基。
5. 權(quán)利要求1至4任意一項(xiàng)所述的一種1-二茂鐵基-3-芳基-3-腈基亞甲基-丙酮 的制備方法，其特征在于：包括以下步驟： 步驟1)將Amoll-二茂鐵基-3-芳基-丙稀酮，Bmol堿性催化劑，Cmol乙腈加入干燥 的反應(yīng)容器中，研磨至原料完全反應(yīng)，得到粗產(chǎn)物；其中A:B:C= 1: (1?1. 2) : (1?1. 2); 步驟2)粗產(chǎn)物經(jīng)水洗、抽濾得濾餅，將濾餅真空干燥，即得1-二茂鐵基-3-芳基-3-腈 基亞甲基-丙酮。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種1-二茂鐵基-3-芳基-3-腈基亞甲基-丙酮的制備方 法，其特征在于： 所述的1-二茂鐵基-3-芳基-丙烯酮中的芳基為苯基、鹵代苯基、甲基苯基、乙基苯 基、丙基苯基、甲氧基苯基、硝基苯基、羥基苯基、氨基苯基、苯乙烯基、五元雜環(huán)基或六元雜 環(huán)基； 所述齒代苯基為鄰氟苯基、對(duì)氟苯基、鄰氯苯基、對(duì)氯苯基、2, 4-二氯苯基、鄰溴苯基、 間漠苯基或?qū)δ交? 所述的甲基苯基為鄰甲基苯基、間甲基苯基或?qū)谆交? 所述的甲氧基苯基為間甲氧基苯基或?qū)籽趸交? 所述的乙基苯基為間乙基苯基、對(duì)乙基苯基； 所述的丙基苯基為正丙基苯基、異丙基苯基； 所述的硝基苯基為間硝基苯基、3, 5-二硝基苯基或?qū)ο趸交? 所述的羥基苯基為鄰羥基苯基或?qū)αu基苯基； 所述的氨基苯基為鄰氨基苯基、間氨基苯基或?qū)Π被交? 所述的五元雜環(huán)基為呋喃基或噻吩基； 所述的六元雜環(huán)基為P比啶基。
7. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種1-二茂鐵基-3-芳基-3-腈基亞甲基-丙酮的制備方 法，其特征在于：步驟1)中在研磨過程中用TLC監(jiān)測(cè)，當(dāng)1-二茂鐵基-3-芳基-丙烯酮的 原料點(diǎn)消失時(shí)表示原料完全反應(yīng)；TLC檢測(cè)中采用的展開劑是體積比為1 :3的乙酸乙酯與 石油醚的混合溶劑。
8. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種1-二茂鐵基-3-芳基-3-腈基亞甲基-丙酮的制備方 法，其特征在于： 步驟1)中研磨是在研缽中進(jìn)行的，研磨至原料完全反應(yīng)時(shí)間為25?30min。
9. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種1-二茂鐵基-3-芳基-3-腈基亞甲基-丙酮的制備方 法，其特征在于：步驟1)中所述的堿性催化劑為無水1( 2〇)3或似011。
10. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種1-二茂鐵基-3-芳基-3-腈基亞甲基-丙酮的制備方 法，其特征在于：步驟2)中抽濾時(shí)水洗直到濾液pH值呈中性。
【文檔編號(hào)】A01P13/00GK104478944SQ201410834772
【公開日】2015年4月1日 申請(qǐng)日期:2014年12月27日 優(yōu)先權(quán)日:2014年12月27日
【發(fā)明者】劉玉婷, 宋思?jí)? 尹大偉, 尹靜怡, 楊阿寧, 王金玉, 劉蓓蓓, 吳倩倩 申請(qǐng)人:陜西科技大學(xué)