一種含有氯氟氰蟲酰胺的殺蟲組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種含有氯氟氰蟲酰胺的殺蟲組合物，其有效活性成分由第一活性成分氯氟氰蟲酰胺、第二活性成分三唑磷、甲氧蟲酰肼中的一種組成，第一活性成分與第二活性成分的重量比為1:10～10:1，第一活性成分與第二活性成分的含量之和為所述組合物總重量的5％～90％。本發(fā)明所述組合物可配制成農(nóng)業(yè)上允許施用的懸浮劑、水分散粒劑、水乳劑、微乳劑或乳油劑型。本發(fā)明所述組合物活性成分選用合理，具有顯著的增效作用，對(duì)水稻安全性好；與現(xiàn)有的單一制劑相比，減少了用藥量和施藥次數(shù)，對(duì)水稻二化螟具有優(yōu)良的防效。本發(fā)明所述組合物是防治水稻二化螟的理想二元復(fù)配藥劑，適于在水稻種植區(qū)推廣使用。
【專利說明】一種含有氯氟氰蟲酰胺的殺蟲組合物

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于復(fù)配農(nóng)藥【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及一種以氯氟氰蟲酰胺為第一活性成分， 三唑磷或甲氧蟲酰肼為第二活性成分的殺蟲組合物。

【背景技術(shù)】
[0002] 水稻二化螟（Chilo suppressalis)俗稱鉆心蟲，幼蟲蛀食莖桿，是危害水稻的 主要農(nóng)田害蟲。水稻二化螟還具有轉(zhuǎn)株危害的特性，造成水稻植株的枯葉鞘、枯心。如果 不能及時(shí)防治，田間會(huì)出現(xiàn)大量枯心苗，部分田塊因秧田期沒有及時(shí)防治，枯心苗比例高達(dá) 30 %，部分地段甚至超過50 %，造成嚴(yán)重的損失。
[0003]氯氟氰蟲酰胺（ZJ4042)，化學(xué)名稱為3-氯-Nl-(2-甲基-4-七氟異丙基苯 基）-N2-(1-甲基-1-氰基乙基）鄰苯二甲酰胺，是由浙江省化工研究院有限公司自主研發(fā) 的鄰苯二甲酰胺類殺蟲劑，屬于高效、低毒和作用機(jī)制獨(dú)特的新型殺蟲劑。氯氟氰蟲酰胺作 用于昆蟲的魚尼丁受體，使得昆蟲細(xì)胞內(nèi)源鈣離子釋放，影響肌肉收縮。該類殺蟲劑已經(jīng)成 為新農(nóng)藥創(chuàng)制的研究熱點(diǎn)。氯氟氰蟲酰胺對(duì)小菜蛾、甜菜夜蛾、二化螟等鱗翅目害蟲具有比 較好的防止效果。
[0004] 三唑磷，淺棕黃色液體，是一種廣譜有機(jī)磷殺蟲劑，具有強(qiáng)烈的觸殺和胃毒作用， 殺蟲效果好，殺卵作用尤其明顯，滲透性較強(qiáng)，無內(nèi)吸作用。三唑磷可用于水稻等多種作物 防治多種害蟲。
[0005] 甲氧蟲酰肼屬二芳酰肼類昆蟲生長調(diào)節(jié)劑，蛻皮激素類殺蟲劑，干擾昆蟲的正常 生長發(fā)育、抑制攝食。甲氧蟲酰肼主要用于防治蔬菜（瓜類、茄果類）、蘋果、水稻、棉花、葡 萄、獼猴桃、核桃、花卉、甜菜、茶葉及大田作物（水稻、高粱、大豆）等作物上的鱗翅目害蟲。 甲氧蟲酰肼尤其對(duì)幼蟲和卵有特效，對(duì)益蟲、益螨安全，具有觸殺、根部內(nèi)吸等活性，對(duì)環(huán)境 友好。
[0006] 氯氟氰蟲酰胺作為新一代魚尼丁受體抑制劑，活性高，但作為單劑使用具有一定 抗性風(fēng)險(xiǎn)，且使用成本較高。三唑磷和甲氧蟲酰肼，長期單一使用，害蟲容易對(duì)其產(chǎn)生抗藥 性。在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的實(shí)際過程中，害蟲抗藥性的產(chǎn)生是阻礙單一藥劑不能長期大量使用的主 要因素。為降低害蟲產(chǎn)生抗藥性的風(fēng)險(xiǎn)，并盡可能的延緩抗藥性的產(chǎn)生，不同品種成分進(jìn)行 復(fù)配，已成為現(xiàn)代農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中防治抗性害蟲的有效舉措。不同農(nóng)藥品種復(fù)配使用具有諸多 的優(yōu)點(diǎn)，但要求復(fù)配的農(nóng)藥品種應(yīng)具有明顯的增效作用，尤其是要具有理想的共毒系數(shù)。經(jīng) 發(fā)明人長期大量的試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，將作用機(jī)理不同的氯氟氰蟲酰胺與三唑磷、或是氯氟氰蟲酰 胺與甲氧蟲酰肼復(fù)配，增效作用顯著，顯著提高了防治效果，極大地減少了用藥量和施藥次 數(shù)。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 氯氟氰蟲酰胺單劑長期大量的使用，害蟲對(duì)其產(chǎn)生抗藥性的可能性很大，從而降 低其藥效；同時(shí)，為了尋求一種針對(duì)水稻二化螟具有優(yōu)良防效的復(fù)配組合物，本發(fā)明提供了 一種含有氯氟氰蟲酰胺的殺蟲組合物。
[0008] 此外，本發(fā)明還給出了含有氯氟氰蟲酰胺的殺蟲組合物的劑型，以及其在防治水 稻二化螟上的應(yīng)用。
[0009] 為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采取如下的技術(shù)方案：
[0010] 一種含有氯氟氰蟲酰胺的殺蟲組合物，有效活性成分由第一活性成分氯氟氰蟲酰 胺、第二活性成分三唑磷、甲氧蟲酰肼中的一種組成，第一活性成分與第二活性成分的重量 比為1:10?10:1，第一活性成分與第二活性成分的含量之和為所述組合物總重量的5%? 90%。
[0011] 所述含有氯氟氰蟲酰胺的殺蟲組合物制備成適用于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的懸浮劑、水分散粒 齊U、水乳劑、微乳劑或乳油劑型。
[0012] 所述含有氯氟氰蟲酰胺的殺蟲組合物用于防治水稻二化螟。
[0013] 按照本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的方法配制上述劑型，在配制上述劑型時(shí)還需要篩選 多種與其劑型相適應(yīng)的一種或多種助劑。
[0014] 配制懸浮劑可選擇的助劑包括：分散劑如聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸 鹽（擴(kuò)散劑NN0)、TERSPERSE 2020 (美國亨斯邁公司出品，烷基萘磺酸鹽類）中一種或多 種；乳化劑如農(nóng)乳700#(通用名：烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚）、農(nóng)乳2201、斯盤-60#(通 用名：失水山梨醇硬脂酸酯）、吐溫-60#(通用名：聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯）、農(nóng)乳 1601#(通用名：三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物）、TERSPERSE4894(美國亨斯 邁公司出品）中的一種或多種；潤濕劑如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚 聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽、 TERSPERSE 2500 (美國亨斯邁公司出品）中一種或多種；增稠劑如黃原膠、聚乙烯醇、膨潤 土、硅酸鎂鋁中一種或多種；防腐劑如甲醛、苯甲酸、苯甲酸鈉中一種或多種；穩(wěn)定劑如環(huán) 氧大豆油、環(huán)氧氯丙烷、磷酸三苯酯中一種或多種；消泡劑如有機(jī)硅類消泡劑；防凍劑如乙 二醇、丙二醇、甘油、尿素、無機(jī)鹽類如氯化鈉中一種或多種；水為去離子水。
[0015] 配制水分散粒劑可選擇的助劑包括：分散劑如聚羧酸鹽（TERSPERSE 2700、T36、 GY-D06等）、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽中一種或多種；潤濕劑如烷基硫酸鹽、烷基磺酸 鹽、萘磺酸鹽中一種或多種；崩解劑如硫酸銨、硫酸鈉、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉及其衍生物、 膨潤土中一種或多種；粘結(jié)劑如淀粉、葡萄糖、聚乙烯醇、聚乙二醇、羧甲基纖維素鈉、蔗糖 中的一種或多種；填料如硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土一種或多 種。
[0016] 配制水乳劑可選擇的助劑包括：乳化劑如壬基酚聚氧乙烯（E0 = 10)醚磷酸酯、 三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、農(nóng)乳700# (通用名：烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚）、農(nóng)乳 2201#、斯盤-60#(通用名：失水山梨醇硬脂酸酯）、吐溫_60#(通用名：聚氧乙烯失水山梨 醇硬脂酸酯）、TX-10 (通用名：辛基酚聚氧乙烯（10)醚）、農(nóng)乳1601 (通用名：三苯乙基苯 酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物）、農(nóng)乳600#、農(nóng)乳400#中一種或多種；溶劑如二甲苯、甲 苯、環(huán)己酮、溶劑油（牌號(hào)：S-150、S-180、S-200) -種或多種；穩(wěn)定劑如亞磷酸三苯酯、環(huán)氧 氯丙烷、環(huán)氧大豆油中一種或多種；防凍劑：乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無機(jī)鹽類如氯化 鈉中一種或多種；增稠劑如黃原膠、聚乙烯醇、膨潤土、硅酸鎂鋁中一種或多種；防腐劑如 甲醛、苯甲酸、苯甲酸鈉中一種或多種，水為去離子水。
[0017]配制微乳劑可選擇的助劑包括：乳化劑選自十二烷基苯磺酸鈣（農(nóng)乳500#)、農(nóng)乳 700#、農(nóng)乳2201、斯盤-60#、吐溫60-#、TX-10、農(nóng)乳1601 (通用名：苯乙基苯酚聚氧乙烯聚 氧丙烯醚）、農(nóng)乳600#、農(nóng)乳400#中的一種或多種；助乳化劑選自甲醇、異丙醇、正丁醇、乙 醇；溶劑選自環(huán)己酮、N-甲基吡咯烷酮、二甲苯、甲苯、溶劑油（牌號(hào)：S-150、S-180、S-200) 中的一種或多種；穩(wěn)定劑選自亞磷酸三苯酯、環(huán)氧氯丙烷中的一種或多種；水為去離子水。
[0018] 配制乳油可選擇的助劑包括：乳化劑選自十二烷基苯磺酸鈣（農(nóng)乳500#)、農(nóng)乳 700#、農(nóng)乳2201、斯盤-60#、乳化劑T-60(通用名：失水山梨醇單硬酯酸酯聚氧乙烯醚）、 TX-10 (通用名：辛基酚聚氧乙烯（10)醚）、農(nóng)乳1601#、農(nóng)乳600#、農(nóng)乳400#中的一種或多 種；溶劑選自二甲苯、溶劑油（S-150、S-180、S-200)、甲苯、生物柴油、甲酯化植物油中的一 種或多種；助溶劑選自乙酸乙酯、甲醇、二甲基甲酰胺、環(huán)己酮、丙酮、甲乙酮中的一種或多 種；穩(wěn)定劑選自亞磷酸三苯酯、環(huán)氧氯丙烷、醋酐中的一種或多種。
[0019]本發(fā)明所述殺蟲組合物的優(yōu)點(diǎn)主要體現(xiàn)在：
[0020] 通過大量的室內(nèi)和田間試驗(yàn)，本發(fā)明篩選出了氯氟氰蟲酰胺與三唑磷，或是氯氟 氰蟲酰胺與甲氧蟲酰肼二元復(fù)配的殺蟲組合物。該組合物對(duì)水稻二化螟的毒殺活性和防治 效果不是簡單疊加，而是表現(xiàn)出了顯著的增效作用，提高了對(duì)水稻二化螟的防治效果。同 時(shí)，該組合物活性成分的殺蟲機(jī)理不同，可以減緩水稻二化螟對(duì)氯氟氰蟲酰胺抗性的產(chǎn)生。
[0021] 本發(fā)明所述殺蟲組合物可以配制成懸浮劑、水分散粒劑、水乳劑、微乳劑或乳油等 多種劑型，對(duì)水稻安全性好，符合農(nóng)藥制劑田間施用的安全性要求。

【具體實(shí)施方式】
[0022] 為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)（有益效果）更加清楚明白，以下結(jié)合實(shí)施 例，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)闡述。
[0023]( -）制劑制備部分
[0024] 首先對(duì)氯氟氰蟲酰胺與三唑磷，或是氯氟氰蟲酰胺與甲氧蟲酰肼二元復(fù)配的組合 物可以配制的制劑劑型進(jìn)行說明。本發(fā)明組合物各種制劑的加工工藝均為現(xiàn)有技術(shù)，根據(jù) 不同情況可以有所變化。需要說明的是，下述實(shí)施例所有制劑配方中的百分比均為重量百 分比。
[0025] 制劑實(shí)施例1
[0026] 稱取200克氯氟氰蟲酰胺、20克三唑磷、30克農(nóng)乳2201、30克苯乙基酚聚氧乙烯 基醚磷酸酯、20克木質(zhì)素磺酸鈉、20克膨潤土、10克黃原膠、40克尿素、10克苯甲酸、10克 有機(jī)硅消泡劑（商品名：s-29南京四新應(yīng)用化學(xué)品公司出品），去離子水加至1000克重量 份。上述原料經(jīng)混合,高速剪切分散30min，用砂磨機(jī)砂磨后制得有效成分含量為22%氯氟 氰蟲酰胺?三唑磷懸浮劑。
[0027] 制劑實(shí)施例2
[0028]稱取450克氯氟氰蟲酰胺、450克甲氧蟲酰肼、20克TERSPERSE 2020 (美國亨斯邁 公司出品）、15克農(nóng)乳1601#、10克萘磺酸鈉、10克硅酸鎂鋁、10克硅酸鎂鋁、10克乙二醇、 7克苯甲酸、5克有機(jī)硅消泡劑（商品名：s-29南京四新應(yīng)用化學(xué)品公司出品）、8克環(huán)氧氯 丙烷,去離子水加至1000克重量份。上述原料經(jīng)混合,高速剪切分散30min，用砂磨機(jī)砂磨 后制得有效成分含量為90%氯氟氰蟲酰胺?甲氧蟲酰肼懸浮劑。
[0029] 制劑實(shí)施例3
[0030] 稱取40克氯氟氰蟲酰胺、200克三唑磷、30克GY-D06(聚羧酸鹽，美國亨斯邁公 司出品）、30克木質(zhì)素磺酸鈉、20克十二烷基硫酸鈉、20克烷基磺酸鹽鈉，滑石粉加至1000 克重量份。上述原料經(jīng)常規(guī)制取水分散粒劑的方法即混合、超微氣流粉碎、混合、造粒步驟， 制取有效成分含量為24 %氯氟氰蟲酰胺?三唑磷水分散粒劑。
[0031] 制劑實(shí)施例4
[0032] 稱取100克氯氟氰蟲酰胺、200克甲氧蟲酰肼、15克GY_D06、20克木質(zhì)素磺酸鈉、 20克拉開粉BX (二丁基萘磺酸鈉）、15克K-12 (十二烷基硫酸鈉），輕鈣加至1000克重量 份。上述原料經(jīng)常規(guī)制取水分散粒劑的方法即混合、超微氣流粉碎、混合、造粒步驟，制取有 效成分含量為30%氯氟氰蟲酰胺?甲氧蟲酰肼水分散粒劑。
[0033] 制劑實(shí)施例5
[0034] 稱取80克氯氟氰蟲酰胺、100克三唑磷、30克斯盤_60#、20克三苯乙基苯酚聚氧 乙烯醚磷酸酯、20克吐溫_60#、20克農(nóng)乳700#、50克甘油，100克溶劑油S-200、50克甲苯、 2克膨潤土、5克苯甲酸鈉，去離子水加至1000克重量份。上述原料經(jīng)混合，高速剪切乳化 制得有效成分含量為18 %氯氟氰蟲酰胺?三唑磷水乳劑。
[0035] 制劑實(shí)施例6
[0036] 稱取100克氯氟氰蟲酰胺、50克甲氧蟲酰肼、80克壬基酚聚氧乙烯（E0 = 10)醚 磷酸酯、20克農(nóng)乳700#、40克農(nóng)乳1601、20克吐溫_60#、10克環(huán)氧大豆油、20克甘油，50克 環(huán)己酮、2克膨潤土、5克苯甲酸鈉，去離子水加至1000克重量份。上述原料經(jīng)混合，高速剪 切乳化制得有效成分含量為15%氯氟氰蟲酰胺?甲氧蟲酰肼水乳劑。
[0037] 制劑實(shí)施例7
[0038] 稱取150克氯氟氰蟲酰胺、120克三唑磷、50克農(nóng)乳2201、30克斯盤_60#、60克吐 溫60-#、100克N-甲基吡咯烷酮、130克環(huán)己酮、50克正丁醇、10克環(huán)氧氯丙烷，經(jīng)溶解完 全并混合均勻，去離子水加至1000克重量份，攪拌后制得有效成分含量為27%氯氟氰蟲酰 胺?三唑磷微乳劑。
[0039] 制劑實(shí)施例8
[0040] 稱取250克氯氟氰蟲酰胺、50克甲氧蟲酰肼、50克農(nóng)乳1601、30克農(nóng)乳500#、50 克農(nóng)乳400#、50克甲苯、180克環(huán)己酮、50克異丙醇、10克亞磷酸三苯酯，經(jīng)溶解完全并混合 均勻，去離子水加至1000克重量份，攪拌后制得有效成分含量為30%氯氟氰蟲酰胺?甲氧 蟲酰肼微乳劑。
[0041] 制劑實(shí)施例9
[0042] 稱取30克氯氟氰蟲酰胺、300克三唑磷、50克農(nóng)乳500#、30克農(nóng)乳400#、30克農(nóng) 乳600#、250克二甲基甲酰胺，二甲苯加至1000克重量份。上述原料經(jīng)混合，攪拌溶解完全 后制得有效成分含量為33 %氯氟氰蟲酰胺?三唑磷乳油。
[0043] 制劑實(shí)施例10
[0044] 稱取20克氯氟氰蟲酰胺、30克甲氧蟲酰肼、50克農(nóng)乳500#、30克TX-10、40克農(nóng) 乳1601#、100克乙酸乙酯，生物柴油加至1000克重量份。上述原料經(jīng)混合，攪拌溶解完全 后制得有效成分含量為5%氯氟氰蟲酰胺?甲氧蟲酰肼乳油。
[0045](二）生物測(cè)定部分
[0046] 生物測(cè)定實(shí)施例1 :室內(nèi)毒力測(cè)定。
[0047] 為了防治水稻二化螟，發(fā)明人以氯氟氰蟲酰胺與三唑磷、氯氟氰蟲酰胺與甲氧蟲 酰肼復(fù)配進(jìn)行增效作用研究，具體試驗(yàn)方法以及結(jié)果如下。
[0048] 室內(nèi)生測(cè)的方法為：采用90 %的氯氟氰蟲酰胺原藥、85 %的三唑磷原藥、98 %的 甲氧蟲酰肼原藥，根據(jù)設(shè)定的配比濃度，配置成所需的藥液，備用。參照殺蟲劑農(nóng)藥室內(nèi)生 物測(cè)定試驗(yàn)準(zhǔn)則（農(nóng)藥行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T1154. 14-2008)，試驗(yàn)采用稻苗浸漬法。選取在直徑 5cm花盆中生長3周（約25cm高）的稻苗，每盆約30株，在花盆表土上倒入少量瓊脂，將 水稻秧苗倒置浸入各濃度藥液中10秒，于室內(nèi)晾干。將稻莖齊根剪下，去除上部葉片，保留 6cm的稻莖，放入事先準(zhǔn)備好的直徑為6. 5cm的培養(yǎng)皿（每皿底部墊入四層濾紙，加入3ml 無菌水保濕）中，每皿15根，然后再每個(gè)培養(yǎng)皿中用毛筆挑入2齡二化螟幼蟲10頭，用兩 層黑棉布覆蓋后再蓋上培養(yǎng)皿，以防二化螟幼蟲逃逸。每次試驗(yàn)設(shè)5個(gè)處理，每處理重復(fù)4 次，清水處理作為對(duì)照。置于28°C黑暗條件下飼養(yǎng)，6天后檢查二化螟幼蟲死亡情況，以用 毛筆輕觸蟲體，蟲體不能協(xié)調(diào)運(yùn)動(dòng)為死亡標(biāo)準(zhǔn)。數(shù)據(jù)用DPS軟件統(tǒng)計(jì)處理。求出毒力回歸 方程、致死中濃度、相關(guān)系數(shù)等，并用孫云沛法求出共毒系數(shù)。
[0049] 混配制劑的聯(lián)合毒力采用孫云沛的共毒系數(shù)方法表示：
[0050]

【權(quán)利要求】
1. 一種含有氯氟氰蟲酰胺的殺蟲組合物，其特征在于，有效活性成分由第一活性成分 氯氟氰蟲酰胺、第二活性成分三唑磷、甲氧蟲酰肼中的一種組成，第一活性成分與第二活性 成分的重量比為1:10?10:1，第一活性成分與第二活性成分的含量之和為所述組合物總 重量的5%?90%。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述含有氯氟氰蟲酰胺的殺蟲組合物，其特征在于，所述組合物的 劑型為懸浮劑、水分散粒劑、水乳劑、微乳劑或乳油。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述含有氯氟氰蟲酰胺的殺蟲組合物在防治水稻二化螟上的用 途。
【文檔編號(hào)】A01N37/46GK104430498SQ201410797805
【公開日】2015年3月25日 申請(qǐng)日期:2014年12月18日 優(yōu)先權(quán)日:2014年12月18日
【發(fā)明者】盧靖樂, 張仙, 李明甫, 鄭敬敏, 馬強(qiáng), 馮建雄, 張崇斌, 烏小瑜 申請(qǐng)人:陜西上格之路生物科學(xué)有限公司