阿維菌素酯類化合物及其制備方法和用途
【專利摘要】本發(fā)明涉及殺蟲用農(nóng)藥【技術(shù)領(lǐng)域】，尤其涉及阿維菌素酯類化合物及其制備方法和用途，通過對阿維菌素進行化學(xué)改性得到阿維菌素酯類化合物。本發(fā)明的阿維菌素酯類化合物與普通阿維菌素產(chǎn)品相比，具有藥效高、持效期長、無殘留和無公害特點，而且還具有見效快和無抗性的優(yōu)點；尤其是對金文細蛾、潛葉蠅、各種抗性蚜蟲等常見害蟲活性極高，既有胃毒作用又兼有觸殺作用，在非常低的劑量下就具有非?？煽亢头€(wěn)定的防治效果，與普通阿維菌素產(chǎn)品比較，殺蟲活性顯著提高，適于在農(nóng)藥相關(guān)領(lǐng)域推廣應(yīng)用。
【專利說明】阿維菌素酯類化合物及其制備方法和用途

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及殺蟲用農(nóng)藥【技術(shù)領(lǐng)域】，尤其涉及阿維菌素酯類化合物及其制備方法和 用途。

【背景技術(shù)】
[0002] 阿維菌素（Avermectin，簡稱AVM)是一種被廣泛使用的農(nóng)用或獸用殺蟲劑、殺螨 劑，主要由阿維菌素 Bla和阿維菌素 Blb混合組成，其中Bla不低于90%、Blb不超過5%。， 作為高效、廣譜的抗生素類殺蟲劑，具有低毒、高效、高選擇、綠色環(huán)保及長殘效性等優(yōu)點， 解決了傳統(tǒng)農(nóng)藥存在的高毒、抗性基因污染和對環(huán)境污染等問題。但是隨著近幾年阿維菌 素及其下游產(chǎn)品的普及和推廣，抗藥性也越來越明顯，再加之阿維菌素本身熱降解及光降 解非常嚴重、持效期短，相比于其他化學(xué)農(nóng)藥，其優(yōu)勢相對下降。因此，亟需研宄生產(chǎn)具有更 好性能、對環(huán)境更加友好且成本更低的殺蟲劑。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明的目的是，針對現(xiàn)有技術(shù)存在的問題，提供一種阿維菌素酯類化合物及其 制備方法和用途。
[0004] 本發(fā)明解決問題的技術(shù)方案是：一種阿維菌素酯類化合物，具有如下式（I )所示

【權(quán)利要求】
1. 一種阿維菌素酯類化合物，具有如下式（I )所示結(jié)構(gòu)式：
式中， R 為-OCCH2Ph 或-OCCH3; R1S-CH2CH3或-CH3; X-Y 為-CH = CH-或-CH2-CH(OH) _。
2. -種制備如權(quán)利要求1所述的阿維菌素酯類化合物的方法，其特征在于，包括如下 步驟： (1) 在反應(yīng)器中，用有機溶劑將阿維菌素溶解，得阿維菌素溶液； (2) 將步驟（1)所得溶液降溫至-25°C?-15°C，加入保護劑，攪拌均勻至少20分鐘以 后滴加保護劑和縛酸劑，控制反應(yīng)溫度為-25?-15°C，滴加完畢后繼續(xù)攪拌反應(yīng)15分鐘以 上； (3) 將步驟（2)所得物料降溫至-25°C加入縛酸劑、催化劑，充分攪拌后滴加酯化配體， 控制反應(yīng)溫度為_25°C?_15°C，繼續(xù)攪拌反應(yīng)30分鐘以上；然后，加入堿終止，充分攪拌至 少30分鐘以后靜置分層，再加酸調(diào)PH = 7,靜置分層；接著將所得有機相冷凍1?2小時 后，再次分層；將分層得到的有機相真空脫溶烘干，得到C5位置含保護基產(chǎn)物； (4) 將步驟（3)所得產(chǎn)物用有機溶劑溶解，降溫至-5°C后加入甲醇和催化劑，再勻速加 入硼氫化鈉，維持反應(yīng)溫度為-5°C?5°C，反應(yīng)2小時以上，然后，向反應(yīng)液中加酸終止，靜 置半小時以上；加堿調(diào)pH = 7?7. 5,靜置分層后將有機相冷凍1?2小時，再真空脫溶干 燥有機相，即得阿維菌素酯類化合物。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備阿維菌素酯類化合物的方法，其特征在于，所述有機溶 劑為二氯甲烷；所述保護劑為氯甲酸烯丙酯；所述縛酸劑為四甲基乙二胺；所述催化劑為 四丁基溴化銨或者四（三苯基膦）鈀。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備阿維菌素酯類化合物的方法，其特征在于，在所述步驟 ⑴中，所述有機溶劑為二氯甲燒，阿維菌素與二氯甲烷的質(zhì)量比為1:6至1:5 ; 在所述步驟（2)中，所述保護劑為氯甲酸烯丙酯，所述縛酸劑為四甲基乙二胺，阿維菌 素與氯甲酸烯丙酯的質(zhì)量比為7. 4:1至8. 2:1，阿維菌素與四甲基乙二胺的質(zhì)量比為8:1至 8. 5:1 ； 在所述步驟（3)中，所述縛酸劑為四甲基乙二胺，所述催化劑為四丁基溴化銨；阿維 菌素與四甲基乙二胺的質(zhì)量比4:1至8:1，阿維菌素與四丁基溴化銨的質(zhì)量比為100:1至 200:1，阿維菌素與酯化配體的質(zhì)量比為6:1至11:1 ; 在所述步驟（4)中，所述有機溶劑為二氯甲烷；所述催化劑為四（三苯基膦）鈀，阿維 菌素與四（三苯基膦）鈀的質(zhì)量比為1000:1至1300:1 ;阿維菌素與甲醇的質(zhì)量比為2. 1:1 至1. 6 :1，阿維菌素與硼氫化鈉的質(zhì)量比為19:1-26:1。
5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備阿維菌素酯類化合物的方法，其特征在于，在所述步驟 (2) 中，反應(yīng)中前后加入保護劑的質(zhì)量比為7:3; 在所述步驟（3)中，終止反應(yīng)所加堿為氫氧化鈉溶液，質(zhì)量百分比濃度為4% ;調(diào)PH = 7所加酸為磷酸，質(zhì)量百分比濃度為2% ;所述有機相真空脫溶烘干溫度為55°C ; 在所述步驟（4)中，終止反應(yīng)所加酸為乙酸，乙酸質(zhì)量百分比濃度為12%，阿維菌素與 乙酸的質(zhì)量比是1:1 ;調(diào)pH = 7?7. 5所用堿為氨水，氨水的質(zhì)量百分比濃度為10%。
6. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備阿維菌素酯類化合物的方法，其特征在于，在所述步驟 (1)中阿維菌素與二氯甲烷的質(zhì)量比為1:5;在所述步驟（2)中，反應(yīng)溫度控制在-20°C;在 所述步驟（4)中，控制反應(yīng)溫度在0°C加硼氫化鈉。
7. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備阿維菌素酯類化合物的方法，其特征在于，在所述步驟 (4)中，調(diào)pH = 7?7. 5后，加入35?45°C的水或者飽和氯化鈉溶液再靜置分層。
8. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備阿維菌素酯類化合物的方法，其特征在于，在所述步驟 (3) 中，所得C5位置含保護基產(chǎn)物為黃色或淡黃色。
9. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備阿維菌素酯類化合物的方法，其特征在于，在所述步驟 (3)中，所述酯化配體為苯乙酰氯、乙酰氯。
10. -種如權(quán)利要求1所述的阿維菌素酯類化合物的用途，其特征在于：所述阿維菌素 酯類化合物作為農(nóng)藥的活性成分或者助劑。
【文檔編號】A01P7/04GK104497080SQ201410706413
【公開日】2015年4月8日 申請日期:2014年11月28日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月28日
【發(fā)明者】楊艷萍, 王東麗, 李春紅, 徐龍廣 申請人:大慶志飛生物化工有限公司