來(lái)自聚合物、纖維、膜、薄片或包裝的成熟或熟化抑制劑釋放的制作方法
【專(zhuān)利摘要】熱塑性聚烯烴聚合物組合物、聚合物片、纖維、機(jī)織或無(wú)紡織物、膜、封閉物、和層壓材料包括具有揮發(fā)性成熟抑制劑或呼吸產(chǎn)品材料中的烯屬乙烯受體拮抗劑的一種聚合物和環(huán)糊精化合物。該聚合物組合物還可以包括環(huán)糊精改性的聚合物或取代的環(huán)糊精。可以在環(huán)糊精組合物中形成烯屬乙烯抑制劑，其中當(dāng)用于產(chǎn)品包裝材料中時(shí)，環(huán)糊精釋放烯屬抑制劑組合物。還可以制成涂料組合物。將抑制劑引入這些材料中，并且在控制的濕度條件下釋放。在釋放時(shí)，烯屬抑制劑阻斷在控制成熟的蛋白上的乙烯受體位點(diǎn)，并且可以產(chǎn)生延長(zhǎng)的時(shí)段，在該時(shí)段中產(chǎn)品基本上不完成成熟或熟化到導(dǎo)致腐敗的程度。
【專(zhuān)利說(shuō)明】來(lái)自聚合物、纖維、膜、薄片或包裝的成熟或熟化抑制劑釋 放
[0001] 本申請(qǐng)是申請(qǐng)日為2010年12月13日、申請(qǐng)?zhí)枮?01080060634. 6、發(fā)明名稱(chēng)為"來(lái) 自聚合物、纖維、膜、薄片或包裝的成熟或熟化抑制劑釋放"的發(fā)明申請(qǐng)分案申請(qǐng)。
[0002] 本申請(qǐng)是以一家美國(guó)國(guó)家公司CELLRESIN TECHNOLOGIES, LLC(細(xì)胞樹(shù)脂技術(shù)有 限責(zé)任公司）、指定除了美國(guó)之外的所有國(guó)家的 申請(qǐng)人:、以及發(fā)明人Willard E. Wood(威拉 德E.伍德）（一位美國(guó)公民）、Neil J. Beaverson(尼爾J.比弗森）（一位美國(guó)公民）和 William J. Kuduk(威廉J.庫(kù)都克）（一位美國(guó)公民）、僅指定美國(guó)的 申請(qǐng)人:的名義于2010 年12月13日提交為PCT國(guó)際專(zhuān)利申請(qǐng)，并且要求于美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)序列號(hào)61/286, 177的優(yōu) 先權(quán)。

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0003] 本披露涉及延長(zhǎng)產(chǎn)品或產(chǎn)品材料的使用壽命的方法。本發(fā)明進(jìn)一步涉及包裝 材料的用途，這些材料具有使用在生長(zhǎng)和熟化調(diào)控蛋白中的乙烯受體位點(diǎn)的烯屬拮抗劑 (olefinic antagonist)或抑制劑來(lái)減少產(chǎn)品成熟、延長(zhǎng)產(chǎn)品壽命、以及防止產(chǎn)品腐敗的能 力。本披露涉及熱塑性聚合物組合物，典型地涉及可以釋放拮抗劑或抑制劑的乙烯基聚合 物或聚烯烴組合物。這些組合物或聚合物材料可以被用作具有不同厚度的纖維、機(jī)織織物 和無(wú)紡織物、膜、聚合物網(wǎng)、剛性或半剛性薄片、小片，用作涂層或阻擋涂層，或者處于用于 制造包裝材料、包裝、包裝插入物和其他包裝技術(shù)的有用的聚合物形式。

【背景技術(shù)】
[0004] 產(chǎn)品或產(chǎn)品材料（包括整個(gè)植物及其植物部分，這些植物部分包括果實(shí)、蔬菜、塊 莖、球莖、切花以及其他主動(dòng)呼吸的植物或植物材料）的保質(zhì)期典型地（或至少部分地）是 由呼吸性植物材料產(chǎn)生的乙烯激素的量決定的。乙烯是一種已知的植物熟化或成熟激素。 以植物材料中及植物材料周?chē)娜魏螌?shí)質(zhì)性的乙烯濃度，植物的成熟被引發(fā)、維持或加速 (取決于濃度）。參見(jiàn)Burg (伯格）等人，Plant Physiol (植物生理學(xué)），（1967) 42144-152， 并且總體上參見(jiàn)Fritz (弗里茨）等人，美國(guó)專(zhuān)利號(hào)3, 879, 188。已經(jīng)做了許多嘗試從圍繞 產(chǎn)品的周?chē)b氣氛除去乙烯或從儲(chǔ)存環(huán)境中除去乙烯，試圖增加保質(zhì)期。乙烯濃度的降 低將被理解為通過(guò)減少在植物中特定乙烯受體的刺激來(lái)實(shí)現(xiàn)。除了乙烯，許多化合物都與 這種受體相互作用：一些模擬乙烯的作用，其他防止乙烯結(jié)合并且由此抵抗它的作用。
[0005] 許多起到拮抗劑或抑制劑作用的化合物通過(guò)結(jié)合到乙烯結(jié)合位點(diǎn)來(lái)阻斷乙烯的 作用。這些化合物可以用來(lái)抵抗乙烯作用。不幸的是，它們通常從該結(jié)合位點(diǎn)擴(kuò)散經(jīng)過(guò)若 干小時(shí)的一個(gè)時(shí)段，導(dǎo)致抑制的減小。參見(jiàn)E. Sisler (席斯勒）和C. Wood(伍德），Plant Growth Reg.(植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑），7, 181-191(1988)。因此，對(duì)于這樣的化合物的問(wèn)題是， 如果效應(yīng)將要持續(xù)幾個(gè)小時(shí)以上，暴露就必須是連續(xù)的。已經(jīng)顯示環(huán)戊二烯是針對(duì)乙烯結(jié) 合的一種有效阻斷劑。參見(jiàn)E. Sisler (席斯勒），Plant Growth Reg?(植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑）， 9, 157-164(1990)。在Sisler (席斯勒）等人的美國(guó)專(zhuān)利號(hào)5, 100, 462中披露了使用重氮 基環(huán)戊二烯及其衍生物來(lái)對(duì)抗植物中的乙烯反應(yīng)的方法。Sisler(席斯勒）等人的美國(guó)專(zhuān) 利號(hào)5, 518, 988說(shuō)明了具有C1-4烷基的環(huán)丙烯來(lái)阻斷乙烯的作用的用途。
[0006] -種優(yōu)選的在產(chǎn)品中受體位點(diǎn)或乙烯生成作用的烯屬拮抗劑或抑制劑是1-甲基 環(huán)丙烯，它的衍生物和類(lèi)似物也已經(jīng)被嘗試作為來(lái)自呼吸植物或產(chǎn)品材料的乙烯的產(chǎn)生的 拮抗劑或抑制劑。1-甲基-環(huán)丙烯（I-MCP)U-丁烯和其他烯烴已經(jīng)顯示對(duì)于抑制乙烯生 成作用并且因此延長(zhǎng)保質(zhì)期具有至少一些可測(cè)量的活性。我們發(fā)現(xiàn)，1- 丁烷是I-MCP活性 的一個(gè)很好的模型。對(duì)于產(chǎn)生和釋放I-MCP來(lái)抑制乙烯釋放并且作為結(jié)果而減緩成熟和維 持植物材料的質(zhì)量的方法已經(jīng)做出了許多提議。目前，直接從壓力容器分配1-MCP，或者通 過(guò)從含有復(fù)合的I-MCP的小袋釋放1-MCP。在這些技術(shù)中，從引起儲(chǔ)存室內(nèi)的梯度濃度的一 個(gè)點(diǎn)源釋放1-MCP，因此導(dǎo)致在成熟抑制方面的變化，其中一些產(chǎn)品具有延長(zhǎng)的壽命，而暴 露于較低濃度的I-MCP的產(chǎn)品傾向于具有更少的對(duì)乙烯的抑制并且具有縮短的保質(zhì)期。
[0007] 盡管有這些努力，在本領(lǐng)域中對(duì)于改進(jìn)的植物成熟和降解防止仍然存在著實(shí)質(zhì)性 需要。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 本發(fā)明涉及可以含有相容性環(huán)糊精組合物的熱塑性材料，這樣該環(huán)糊精組合物在 產(chǎn)品中含有有效量的和受控釋放量的乙烯生成的烯屬抑制劑。可以用在聚合物骨架中的環(huán) 糊精側(cè)基或環(huán)糊精制造熱塑性材料。該熱塑性材料可以被用作在產(chǎn)品容器、包裝或包裝組 分或插入物的形成中的材料，以上材料可以產(chǎn)生均勻的乙烯抑制量的烯屬抑制劑，這樣該 容器內(nèi)的產(chǎn)品具有一致的質(zhì)量和延長(zhǎng)的使用壽命。本發(fā)明的組合物還可以包括可以在基質(zhì) 上形成一個(gè)層的涂層組合物。在環(huán)糊精的中央核心中具有抑制劑化合物的含有環(huán)糊精的層 是有效的抑制劑源。
[0009] 本發(fā)明考慮到一種熱塑性組合物，該熱塑性組合物包括一種相容的或側(cè)鏈的環(huán)糊 精材料，并且在產(chǎn)品中在環(huán)糊精材料內(nèi)包含有效量的、乙烯生成的烯屬抑制劑。該熱塑性材 料可以被形成在纖維、膜、薄片或剛性或半剛性容器中或涂覆在其上，由此可以釋放烯屬抑 制劑到包裝結(jié)構(gòu)內(nèi)的封閉容積中，這樣使產(chǎn)品材料具有延長(zhǎng)的或更長(zhǎng)的使用壽命。本發(fā)明 還考慮的是，環(huán)糊精化合物可以是含有烯屬抑制劑的一種取代的環(huán)糊精、具有含有烯屬抑 制劑的接枝環(huán)糊精的聚合物材料或是一種聚合物組合物，這樣環(huán)糊精化合物被形成在聚合 物鏈或骨架內(nèi)，這樣使環(huán)糊精含有烯烴抑制劑。
[0010] 本發(fā)明還考慮的是，可以用獨(dú)特的方法制造含有這種環(huán)糊精的熱塑性組合物，這 樣在具有減少的含水量的條件下形成環(huán)糊精和熱塑性材料，這樣聚合物吸收實(shí)質(zhì)量的烯屬 抑制劑，允許環(huán)糊精材料與烯屬抑制劑形成包合復(fù)合物。一旦與環(huán)糊精材料一起形成包合 復(fù)合物，熱塑性材料可以被形成在包裝材料中或涂覆在其上，并且該包裝材料可以被用來(lái) 包裝呼吸性產(chǎn)品材料。將產(chǎn)品材料包裝在熱塑性包裝之內(nèi)并且與適當(dāng)?shù)幕罨康乃佑|， 這樣環(huán)糊精按足以抑制產(chǎn)品材料成熟的濃度釋放烯屬材料。還通過(guò)將包裝暴露于受控水平 的濕度而從包裝釋放釋放抑制劑材料。通過(guò)從含有環(huán)糊精化合物和抑制劑化合物的聚合物 形成包裝，可以控制濕度。在分配和儲(chǔ)存期間，當(dāng)包裝的產(chǎn)品材料儲(chǔ)存溫度低（例如在大約 2°C至大約14°C之間）時(shí)，由于從產(chǎn)品呼吸進(jìn)入封閉包裝容積的正常失水，在產(chǎn)品周?chē)姆?閉容積中的濕度將會(huì)是高的（例如在大約70%至大約100%相對(duì)濕度之間）。附帶說(shuō)明地， 呼吸的氣態(tài)產(chǎn)物（即二氧化碳和水）是光合光合作用過(guò)程中的反應(yīng)物。在包裝的封閉容積 內(nèi)的濕度增加足以釋放抑制劑。可替代地，可以通過(guò)在密封產(chǎn)品包裝之前添加水以釋放抑 制劑來(lái)調(diào)整包裝的內(nèi)部濕度。在包裝期間，可以通過(guò)加濕器將濕氣（水霧、噴霧或蒸汽）添 加到空氣中來(lái)控制相對(duì)濕度。
[0011] 進(jìn)一步，一種典型的用于產(chǎn)品或產(chǎn)品材料的包裝材料可以從常規(guī)包裝材料制成， 并且可以含有具有包裝插入物的產(chǎn)品，該包裝插入物包括本發(fā)明的材料，本發(fā)明的材料可 以通過(guò)增加或添加受控水平的濕度來(lái)釋放抑制劑化合物。
[0012] 本發(fā)明涉及含有環(huán)糊精化合物的一種熱塑性聚合物，該環(huán)糊精化合物具有乙烯生 成的烯屬抑制劑?？梢栽诒倔w聚合物中使用含有抑制劑材料的環(huán)糊精化合物，或?qū)⑵渥鳛?涂料。在聚合物中，環(huán)糊精化合物可以被接枝到聚合物上或可以被形成到聚合物骨架中。本 發(fā)明的一個(gè)第二方面涉及一種熱塑性組合物，該組合物包括熱塑性聚合物和環(huán)糊精化合物 的衍生物，其中在環(huán)糊精的中央孔中具有乙烯生成的烯屬抑制劑。本發(fā)明的一個(gè)另外的方 面是從本發(fā)明的聚合物組合物制造的膜、薄片、剛性或半剛性包裝材料、機(jī)織織物或無(wú)紡織 物。本發(fā)明的一個(gè)另外的方面是包裝產(chǎn)品的一種方法，其目的是通過(guò)將產(chǎn)品材料包裝在一 種包裝內(nèi)來(lái)延長(zhǎng)它的使用壽命或減少成熟或熟化，其包括從本發(fā)明的聚合物組合物制造的 該包裝的至少某一部分。在這樣一種方法中，該包裝可以包括形成含有產(chǎn)品的外殼的膜或 剛性或半剛性包裝材料?？商娲兀摪b材料可以從常規(guī)聚合物材料制成，并且可以封閉 包裝有包裝插入物的的產(chǎn)品，該插入物包括本發(fā)明的聚合物材料。本發(fā)明的又另外的方面 是制造該聚合物組合物的方法，該聚合物組合物含有環(huán)糊精和乙烯生成的烯屬抑制劑，該 方法涉及小心并充分地將抑制劑無(wú)水地引入包含在聚合物材料中的環(huán)糊精分子的中央孔。 本發(fā)明的另外方面是在受控的溫度、濕度和壓力條件下，將抑制劑受控地引入環(huán)糊精中央 孔。最后，本發(fā)明的一個(gè)方面是一種從本發(fā)明的聚合物組合物受控地釋放乙烯生成的烯屬 抑制劑的方法，該方法使用如以上所述的、來(lái)自聚合物材料的、抑制劑的小心的濕度調(diào)制釋 放。我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，通過(guò)小心地維持在包裝材料內(nèi)的特定濕度，可以從本發(fā)明的聚合物組合 物可控制地釋放抑制劑烯烴，這樣濕度水平就與由在包裝結(jié)構(gòu)中或在包裝方法中的聚合物 材料釋放的乙烯抑制劑的量成比例。
[0013] 為了本披露的目的，術(shù)語(yǔ)"環(huán)糊精組合物"表示（1) 一種環(huán)糊精衍生物，這樣環(huán)糊 精在環(huán)糊精葡萄糖部分羥基之一上具有至少一個(gè)官能團(tuán)，（2) -種聚合物化合物，這樣環(huán)糊 精材料被接枝到聚合物的一個(gè)官能團(tuán)上，或（3)具有直接形成在聚合物結(jié)構(gòu)中的環(huán)糊精， 這樣環(huán)糊精被形成在聚合物鏈或聚合物骨架材料中。
[0014] 術(shù)語(yǔ)"產(chǎn)品或產(chǎn)品材料"幾乎包括任何整個(gè)植物、植物部分，例如果實(shí)、花、切花、種 子、球莖、插條、根、葉、花、或活躍呼吸的其他材料，并且作為它的成熟的一部分，生成乙烯 作為成熟激素。
[0015] 術(shù)語(yǔ)"產(chǎn)品中的乙烯生成的烯屬抑制劑"旨在表示含有一個(gè)烯屬雙鍵的烯屬化合 物，具有從大約3至大約20個(gè)的碳原子，并且可以是具有至少最小乙烯拮抗劑或抑制活性 的脂肪族或環(huán)化合物。
[0016] 如在本說(shuō)明書(shū)中使用的，術(shù)語(yǔ)"改性的聚合物"表示一種聚合物，例如一種聚烯烴， 其具有能夠結(jié)合環(huán)糊精到聚合物上的共價(jià)結(jié)合的連接基團(tuán)或具有直接共價(jià)結(jié)合到聚合物 上的、或通過(guò)連接基團(tuán)共價(jià)結(jié)合到聚合物上的環(huán)糊精。
[0017] 如在此使用的，作為在本說(shuō)明書(shū)中使用的術(shù)語(yǔ)"聚烯烴相容的"或"聚合物相容的" 表示一種組分，當(dāng)添加至含有改性的聚烯烴或改性的聚合物的組合物或與之接觸時(shí)，并不 從該組合物異相（phase out)，并且對(duì)于生成的聚烯烴的相關(guān)物理特征（如拉伸強(qiáng)度、熔體 指數(shù)、顏色、氣味或該聚烯烴或聚合物會(huì)另外具有的其他物理特征）并不是有害的。
[0018] 如在此使用的，術(shù)語(yǔ)"聚合物網(wǎng)"表示可以在包裝技術(shù)中使用的一種平面結(jié)構(gòu)，該 結(jié)構(gòu)包括涂層、織物或非織物、柔性膜、剛性或半剛性膜或薄片，熱成型的包裝組分，或其他 擠出的、注射成型的或其他這樣的膜或薄片結(jié)構(gòu)。

【具體實(shí)施方式】
[0019] 我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了一種熱塑性組合物，該熱塑性組合物可以被用作無(wú)紡纖維或機(jī)織 織物，作為在其上用于包裝產(chǎn)品或產(chǎn)品材料的包裝材料膜（或在涂層中），為的是延長(zhǎng)保質(zhì) 期或減緩或停止成熟的目的。本發(fā)明的熱塑性組合物典型地包括產(chǎn)品上的乙烯生成的、可 釋放的烯屬拮抗劑或抑制劑。典型地將抑制劑引入環(huán)糊精分子的中央孔。典型地將該環(huán)糊 精分子作為小分子取代的環(huán)糊精、接枝的取代基而引入到聚合物中，或引入到聚合物骨架 或聚合物鏈中。這樣的一種組合物典型地包括大約I. 0至90重量百分比的聚烯烴，和大約 0. 1至65重量百分比或2至50重量百分比的環(huán)糊精接枝樹(shù)脂。環(huán)糊精部分構(gòu)成作為全部 聚合物組合物的構(gòu)成的大約〇. 1至20重量百分比或0. 2至10重量百分比。在聚合物組合 物中，烯屬抑制劑材料可以占據(jù)環(huán)糊精分子中的可供使用的中央孔的大約0.005至10重量 百分比或0. 02至5百分比。本發(fā)明的總體組合物可以含有從大約0. 01至大約1重量百分 比的、乙烯生成和產(chǎn)品或產(chǎn)品材料的烯屬抑制劑。烯屬抑制劑自身包括一種化合物，該化合 物具有從三至大約20個(gè)碳原子，包括至少一個(gè)烯鍵，并且包括環(huán)的、烯屬的或重氮-二烯的 結(jié)構(gòu)。典型地，該組合物可以含有大約〇. 001至1、或〇. 002至0. 5、或0. 003至0. 2摩爾的 抑制劑化合物，優(yōu)選在組合物中I-MCP每摩爾環(huán)糊精。作為乙烯生成的烯屬抑制劑有用的 特定化合物包括1-甲基環(huán)丙烯、1-丁烯、2-丁烯、異丁烯、等。
[0020] 在本發(fā)明的聚合物化合物的制造中，我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，在維持包裝產(chǎn)品中的、乙烯生 成的烯屬抑制劑的穩(wěn)定性中，小心控制聚合物中的含水量是重要的。隨著水分減少，烯屬抑 制劑被更可控地維持在環(huán)糊精材料的中央孔結(jié)構(gòu)內(nèi)，直至該材料被用作產(chǎn)品或產(chǎn)品組分包 裝的一個(gè)部分或組分。在聚合物材料的制造中，為了制造在制造本發(fā)明的纖維織物膜或包 裝結(jié)構(gòu)中使用的聚合物母料或最終聚合物材料的目的，可以將含有環(huán)糊精部分的聚合物與 不含有環(huán)糊精部分的熱塑性聚合物材料相結(jié)合。在這樣的組合物中，該聚合物包括可以與 熱塑性聚合物結(jié)合的環(huán)糊精部分。在母料組合物中，熱塑性聚合物可以含有大約1至65重 量百分比的含有環(huán)糊精部分的熱塑性材料。在用于形成包裝材料的最終聚合物組合物中， 該聚合物組合物含有大約〇. 1至20重量百分比的包括環(huán)糊精部分的聚合物。在這樣的一 個(gè)制造步驟中，在形成產(chǎn)品容器、包裝或包裝組分期間，或者在轉(zhuǎn)化過(guò)程中結(jié)合環(huán)糊精與熱 塑性材料以后，乙烯生成的烯屬抑制劑可以停留在環(huán)糊精分子中（例如作為要放入初始熱 塑材料中的環(huán)糊精/烯屬抑制劑母料），并且隨后在形成產(chǎn)品容器、包裝或包裝組分以后， 給環(huán)糊精孔加載烯屬抑制劑。
[0021] 優(yōu)選的用于本發(fā)明的聚合物組合物中的材料是聚烯烴類(lèi)和聚烯烴共聚物，包括聚 乙烯、聚丙烯、聚（乙烯_丙烯）共聚物、聚乙烯-a烯烴共聚物、和a-烯烴的其他類(lèi)似的 均聚物和共聚物。在一個(gè)優(yōu)選模式中，該聚合物包括可以通過(guò)將環(huán)糊精接枝到馬來(lái)酸酐改 性的聚烯烴上而制造的環(huán)糊精部分。這樣的聚烯烴類(lèi)可以含有從大約0. 5至大約20、或0. 5 至10重量百分比的馬來(lái)酸酐。這樣的材料可以與環(huán)糊精反應(yīng)，這樣環(huán)糊精材料的羥基化合 物與聚烯烴骨架中的馬來(lái)酸酐部分反應(yīng)，因此形成一種聚合物組合物，這樣這些馬來(lái)酸酐 材料完全反應(yīng)以形成環(huán)糊精改性的聚烯烴類(lèi)。這樣的材料可以含有從大約1至大約20重 量百分比的在最終聚合物組合物中的環(huán)糊精。
[0022] 本發(fā)明的一個(gè)重要方面是制造或引入烯屬抑制劑到環(huán)糊精分子的中央孔中的方 法，該方法使用的過(guò)程涉及受控的低水分濃度和在適中溫度下的高壓。在制造本發(fā)明的聚 合物組合物中，在封閉空間中，在大約1至大約15個(gè)大氣壓的壓力下，在大約0°C至大約 KKTC的溫度下，可以使包括環(huán)糊精部分的聚合物按大約0. 5至10摩爾抑制劑每摩爾環(huán)糊 精的摩爾比暴露于烯屬抑制劑，以有效地將烯屬抑制劑按以上討論的量引入到環(huán)糊精分子 的中央部分中?？梢钥刂扑?，這樣聚合物的含濕量<800ppm，并且處理室內(nèi)的封閉空間的 濕度小于約5ppm?？商娲?，封閉空間內(nèi)的含濕量小于約1%的相對(duì)濕度。為了釋放抑制 劑或拮抗劑，增加水分接觸。
[0023] 最后，本發(fā)明的一個(gè)重要方面是從包裝組分或材料控制釋放烯屬抑制劑的方法， 這樣有效地控制了包裝系統(tǒng)內(nèi)的封閉空間中的抑制劑分子的有效濃度，抑制或減少了材料 的成熟或熟化。在這樣的方法中，如以上說(shuō)明的，在制造包裝材料中使用了具有環(huán)糊精化合 物和烯屬抑制劑的聚合物組合物，產(chǎn)品或產(chǎn)品材料被置于包裝材料內(nèi)并且在包裝材料內(nèi)的 封閉容積中，使控制量的水分和濕度進(jìn)入包裝內(nèi)的位置。在該環(huán)境的典型儲(chǔ)存溫度下的濕 含量使烯屬抑制劑從環(huán)糊精分子釋放。在包裝材料內(nèi)的空隙空間中的烯屬抑制劑的有效濃 度有效地維持了產(chǎn)品。
[0024] 環(huán)糊精改性的聚烯烴組合物或樹(shù)脂可以含有一種聚合物和含有環(huán)糊精或取代的 環(huán)糊精的聚合物的共混物。該聚合物可以包括從大約〇. lwt%至大約20wt%的、或優(yōu)選 0.3wt%至10wt%的環(huán)糊精。該熱塑性聚合物組合物包括大部份比例的聚烯烴樹(shù)脂和基于 聚合物組合物的在大約Iwt%至大約65wt%之間的環(huán)糊精改性的聚烯烴樹(shù)脂的一種共混 物；以及從大約〇.〇〇〇1界1: (%至大約3￥1:(%、或大約0.0002￥1:(%至2￥1:(%、或大約0.0005￥1: (% 至大約Iwt %的揮發(fā)性烯屬抑制劑或拮抗劑化合物。
[0025] 抑制劑化合物
[0026] 本發(fā)明的抑制劑化合物包括C4_2(l烯烴化合物，優(yōu)選地具有鄰近末端碳原子的雙 鍵。環(huán)丙烯衍生物可以起到抑制劑的作用，例如以下式I。在式I中，R 1獨(dú)立地是氫或Cp16 烷基，R2獨(dú)立地是氫或Cp16烷基，并且R3和R4獨(dú)立地是氫或CV 16烷基，條件是R1或R2的至 少之一是甲基。

【權(quán)利要求】
1. 一種組合物，包括熱塑性聚合物和環(huán)糊精包含復(fù)合物，所述環(huán)糊精包含復(fù)合物包括 環(huán)糊精衍生物和乙烯生成的烯屬抑制劑，所述環(huán)糊精衍生物包括具有連接到環(huán)糊精葡萄糖 部分的羥基的至少一個(gè)官能團(tuán)的環(huán)糊精，其中，所述環(huán)糊精衍生物與所述聚合物是相容的。
2. 如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述環(huán)糊精包括a-環(huán)糊精。
3. 如權(quán)利要求1或2所述的組合物，其特征在于，所述乙烯生成的烯屬抑制劑是1-甲 基環(huán)丙烯、它的衍生物或它的類(lèi)似物。
4. 如權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于，所述羥基是伯羥基。
5. 如權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于，所述環(huán)糊精衍生物是烷基化環(huán) 糊精。
6. 如權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于，所述聚合物是聚烯烴樹(shù)脂。
7. 如權(quán)利要求6所述的組合物，其特征在于，所述聚合物包括聚乙烯、聚丙烯、它們的 共聚物、聚乙烯或聚丙烯與a -烯烴單體的共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、或乙烯-丙 烯酸乙酯共聚物。
8. 如權(quán)利要求6所述的組合物，其特征在于，所述聚合物包括乙酸酯聚合物、丙烯酸聚 合物、苯乙烯聚合物、多糖類(lèi)、丙烯酰胺/丙烯酸酯共聚物、或羧甲基纖維素。
9. 如權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于，所述烯屬抑制劑從所述組合物 可控釋放從而控制產(chǎn)品或產(chǎn)品材料的成熟。
10. -種包括權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)所述的組合物的制品，所述制品包括膜、纖維、薄片、 剛性包裝材料、半剛性包裝材料、紡織物或無(wú)紡織物。
11. 如權(quán)利要求10所述的制品，其特征在于，所述烯屬抑制劑是1-甲基環(huán)丙烯，所述組 合物作為所述制品上的涂層。
12. 如權(quán)利要求11所述的制品，其特征在于，所述涂層包括0. 5-20重量％的環(huán)糊精衍 生物。
13. -種用于形成組合物的方法，所述組合物包括熱塑性聚合物和環(huán)糊精包含復(fù)合物， 所述環(huán)糊精包含復(fù)合物包括環(huán)糊精衍生物和乙烯生成的烯屬抑制劑，所述環(huán)糊精衍生物包 括具有連接到環(huán)糊精葡萄糖部分的羥基的至少一個(gè)官能團(tuán)的環(huán)糊精，其中，所述環(huán)糊精衍 生物與所述聚合物是相容的，其中，所述方法包括： a) 在水含量減少的條件下形成所述環(huán)糊精衍生物和所述熱塑性聚合物的混合物； b) 將所述混合物與所述烯屬抑制劑接觸從而形成具有所述環(huán)糊精衍生物的包含復(fù)合 物。
14. 一種包裝產(chǎn)品以便延長(zhǎng)它的使用壽命、或減少成熟或熟化的方法，所述方法包括將 產(chǎn)品材料包裝在包裝物內(nèi)，所述包裝物包括由權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)所述的組合物制成的包 裝物的至少一部分。
【文檔編號(hào)】A01P21/00GK104304242SQ201410461847
【公開(kāi)日】2015年1月28日 申請(qǐng)日期:2010年12月13日 優(yōu)先權(quán)日:2009年12月14日
【發(fā)明者】W·E·伍德, N·J·比弗森, W·J·庫(kù)德克 申請(qǐng)人:塞爾瑞星技術(shù)有限公司