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水乳液形式的農(nóng)藥組合物的制作方法

文檔序號(hào):244719閱讀:328來源:國知局
水乳液形式的農(nóng)藥組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種水乳液形式的農(nóng)藥組合物,所述水乳液形式的農(nóng)藥組合物包含:(a)農(nóng)業(yè)活性成分,其中用強(qiáng)度在340nm為0.68W/m2的氙光(290nm截止)照射8小時(shí)之后,保留率小于50%;(b)疏水有機(jī)溶劑;(c)水溶性聚合物分散劑;和(d)水;其中,所述農(nóng)業(yè)活性成分懸浮或溶解在所述疏水有機(jī)溶劑中的液滴在連續(xù)水相中乳化,并且此外所述農(nóng)業(yè)活性成分與所述疏水有機(jī)溶劑的重量比為5∶95至70∶30。通過本發(fā)明的農(nóng)藥組合物,可以抑制農(nóng)業(yè)活性成分的光降解。
【專利說明】水乳液形式的農(nóng)藥組合物

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種在其中的農(nóng)業(yè)活性成分的光降解已經(jīng)得到了抑制的水乳液形式 的農(nóng)藥組合物。

【背景技術(shù)】
[0002] 為了抑制對(duì)光不穩(wěn)定的農(nóng)業(yè)活性成分的光降解,迄今已經(jīng)進(jìn)行了各種研究。已知 其中加入穩(wěn)定劑如紫外線吸收劑的技術(shù)(參見,例如,專利文獻(xiàn)1)。還已知水乳液形式的農(nóng) 藥組合物,其含有在連續(xù)水相中的特殊的水溶性聚合物作為穩(wěn)定劑(參見,例如,專利文獻(xiàn) 2)。
[0003][現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)]
[0004][專利文獻(xiàn)]
[0005][專利文獻(xiàn)1] JP59_398〇7A
[0006][專利文獻(xiàn) 2]:US2003/0, 134, 910A


【發(fā)明內(nèi)容】

[0007][本發(fā)明要解決的問題]
[0008] 本發(fā)明的一個(gè)目的是提供其中農(nóng)業(yè)活性成分的光降解已經(jīng)得到了抑制的新型水 乳液形式的農(nóng)藥組合物。
[0009][解決問題的手段]
[0010] 本發(fā)明的發(fā)明人努力研究,發(fā)現(xiàn)了其中農(nóng)業(yè)活性成分的光降解已經(jīng)得到了抑制的 水乳液形式的農(nóng)藥組合物,并且發(fā)現(xiàn),在包含
[0011](a)農(nóng)業(yè)活性成分(在下文中有時(shí)稱為組分a),其中用強(qiáng)度在340nm為0· 68W/m2 的侃光(290nm截止)照射8小時(shí)之后,保留率小于50% ;
[0012] (b)疏水有機(jī)溶劑(在下文中有時(shí)稱為組分b);
[0013] (C)水溶性聚合物分散劑(在下文中有時(shí)稱為組分c);和
[0014] (d)水(在下文中有時(shí)稱為組分d)
[0015] 的水乳液形式的農(nóng)藥組合物中;
[0016] 其中,組分a懸浮或溶解在組分b中的液滴被乳化在連續(xù)水相中,當(dāng)所述組分a與 所述組分b的重量比在特定的范圍內(nèi)時(shí),可以抑制組分a的光降解。
[0017] 本發(fā)明包括以下各項(xiàng):
[0018] [1] 一種水乳液形式的農(nóng)藥組合物,所述水乳液形式的農(nóng)藥組合物包含:
[0019] (a)農(nóng)業(yè)活性成分,其中用強(qiáng)度在340nm為0· 68W/m2的氙光(290nm截止)照射8 小時(shí)之后,保留率小于50% ;
[0020] (b)疏水有機(jī)溶劑;
[0021] (c)水溶性聚合物分散劑;和
[0022] (d)水;
[0023] 其中,液滴在連續(xù)水相中乳化,在所述液滴中,所述農(nóng)業(yè)活性成分懸浮或溶解在所 述疏水有機(jī)溶劑中,并且此外所述農(nóng)業(yè)活性成分與所述疏水有機(jī)溶劑的重量比為5 : 95至 70 : 30 ;
[0024] [2]根據(jù)[1]所述的水乳液形式的農(nóng)藥組合物,其中所述液滴具有5至60μm的平 均粒徑;
[0025] [3]根據(jù)[1]或[2]所述的水乳液形式的農(nóng)藥組合物,其中所述農(nóng)業(yè)活性成分是在 常溫下為固體的農(nóng)業(yè)活性成分;
[0026] [4]根據(jù)[1]至[3]中任一項(xiàng)所述的水乳液形式的農(nóng)藥組合物,其中所述疏水有機(jī) 溶劑是選自由以下各項(xiàng)組成的組中的一種以上的疏水有機(jī)溶劑:酯、酮、芳香烴和鏈烷烴; 和
[0027] [5]根據(jù)[1]至[4]中任一項(xiàng)所述的水乳液形式的農(nóng)藥組合物,其中所述水溶性聚 合物分散劑是選自由以下各項(xiàng)組成的組中的一種或多種水溶性聚合物分散劑:乙烯系聚合 物、多糖及其衍生物。
[0028][發(fā)明效果]
[0029] 根據(jù)本發(fā)明,可以抑制農(nóng)業(yè)活性成分的光降解。
[0030] 實(shí)施發(fā)明的方式
[0031] 本發(fā)明的水乳液形式的農(nóng)藥組合物(在下文中有時(shí)稱為本發(fā)明的組合物)是含有 對(duì)光明顯不穩(wěn)定的農(nóng)業(yè)活性成分如組分a的水乳液形式的農(nóng)藥組合物(農(nóng)藥組合物乳液), 并且是能夠有效抑制農(nóng)業(yè)活性成分的光降解的農(nóng)藥組合物。
[0032] 如本文所使用的氙光表示管中填充的氣體是氙的光源。通常,氙光意味著獨(dú)特相 同的光譜。氣光(290nm截止)表不具有在290nm以上范圍內(nèi)的波長(zhǎng)的氣光,并且通過硼娃 酸鹽濾光器的氣光與之對(duì)應(yīng)。
[0033] 用于計(jì)算上文定義的農(nóng)業(yè)活性成分的保留率的方法更具體地如下。首先,將250mg 農(nóng)業(yè)活性成分溶解在50ml可以充分溶解該農(nóng)業(yè)活性成分并也具有高揮發(fā)性的溶劑如丙酮 中,并使用移液管(one-markpipette)將ImL該溶液加入至6em直徑的玻璃培養(yǎng)皿,在 培養(yǎng)皿上完全鋪展,并隨后在室溫空氣干燥。將培養(yǎng)皿用石英玻璃制成的蓋子覆蓋,并隨 后安裝在風(fēng)化試驗(yàn)機(jī)(由Q-LabCorporation制造,商品名為Q-SUNXenonAccelerated WeatheringTester,ModelXe-3)中,該風(fēng)化試驗(yàn)機(jī)配備有附裝至其上的硼娃酸鹽濾光器 (由Q-LabCorporation制造,商品名為Daylight-BBOpticalFilter)。在用氣光在340nm 的強(qiáng)度為〇. 68W/m2和35°C的溫度(用絕熱黑板溫度計(jì)測(cè)量出的35°C)的條件下照射8小時(shí) 之后,通過已知的測(cè)定方法如高效液相色譜法測(cè)定在培養(yǎng)皿上剩余的農(nóng)業(yè)活性成分的量。 保留率可以通過計(jì)算相對(duì)于5mg上文使用的農(nóng)業(yè)活性成分的重量百分比而確定。
[0034] 在本發(fā)明的組合物中使用的上述農(nóng)業(yè)活性成分可以是殺蟲活性組分、殺真菌活性 組分和除草活性組分中的任一種,且沒有特別的限定。優(yōu)選的是使用在常溫(25°C)是固 體的農(nóng)業(yè)活性成分。農(nóng)業(yè)活性成分包括,例如,胺苯吡菌酮(fenpyrazamine),其中用強(qiáng)度 在340nm為0· 68W/m2的氙光(290nm截止)照射8小時(shí)之后,根據(jù)上述計(jì)算方法的保留率 為 28. 1%。
[0035] 本發(fā)明的組合物通常含有總量為0. 5至25重量%、且優(yōu)選為2. 5至15重量%的 組分a。
[0036] 在本發(fā)明的組合物中,組分b表示在常溫(25°C)是液體并且不可與水混溶的有機(jī) 溶劑。具體地,使用在25°C的水溶解度為20重量%以下的有機(jī)溶劑。疏水有機(jī)溶劑的實(shí)例 包括疏水有機(jī)溶劑如植物油、酯、酮、芳香烴和鏈烷烴,例如,以下疏水有機(jī)溶劑:
[0037] 植物油:菜籽油、大豆油、亞麻籽油、玉米油和橄欖油;
[0038] 酯:己二酸二異丁酯、己二酸二異癸酯、鄰苯二甲酸二烷基酯(鄰苯二甲酸二癸基 酯等)、油酸辛酯、油酸月桂酯、油酸辛基十二烷基酯和肉豆蘧酸異丙酯;
[0039] 酮:甲基異丁酮、庚酮、辛酮、壬酮、環(huán)己酮和苯乙酮;和
[0040] 芳香烴:甲苯、二甲苯、苯基二甲苯基乙烷、1-苯基-1-乙苯基乙烷、甲基萘、二甲 基蔡、二異丙基聯(lián)苯和-甲基異丙基蔡。
[0041] 在本發(fā)明中,可以使用可商購的芳香烴溶劑作為芳香烴。可商購的芳香烴溶 劑的實(shí)例包括=HisolSAS-296(1-苯基-1-二甲苯基乙烷和1-苯基-1-乙苯基乙烷 的混合物,JXNipponOil&EnergyCorporation的商品名)、HisolSAS-LH(JXNippon Oil&EnergyCorporation的商品名)、CACTUS溶劑HP_MN(甲基萘 80 %,JXNippon Oil&EnergyCorporation的商品名)、CACTUSSOLVENTHP-DMN(80 % 的二甲基萘,JX NipponOil&EnergyCorporation的商品名)、CACTUSSOLVENTP-180(甲基萘和二甲基萘 的混合物,JXNipponOil&EnergyCorporation的商品名)、CACTUSSOLVENTP-200 (甲基 萘和二甲基萘的混合物,JXNipponOil&EnergyCorporation的商品名)、CACTUSSOLVENT P-220(甲基萘和二甲基萘的混合物,JXNipponOil&EnergyCorporation的商品名)、 CACTUSSOLVENTPAD-1 (二甲基單異丙基萘,JXNipponOil&EnergyCorporation的商品 名)、Solvesso100 (芳香煙,ExxonMobilChemicalLtd.的商品名)、Solvesso150(芳香 煙,ExxonMobilChemicalLtd.的商品名)、Solvesso200(芳香煙,ExxonMobilChemical Ltd.的商品名)、Solvesso150ND(芳香煙,ExxonMobiIChemicalLtd.的商品名)、 Solvesso200ND(芳香煙,ExxonMobilChemicalLtd.的商品名)、RuetasolvBP4302(由 RKSGmbH生產(chǎn))、NIKAN0L(FudowCompanyLimited.的商品名)、SWAS0L100(甲苯,Maruzen PetrochemicalCO,LTD.的商品名)和SWASOL200(二甲苯,MaruzenPetrochemicalCO, LTD.的商品名)。
[0042] 鏈烷烴:正鏈烷烴、異鏈烷烴、環(huán)鏈烷烴和液體鏈烷烴
[0043]在本發(fā)明中,可以使用可商購的鏈烷烴溶劑作為鏈烷烴。可商購的鏈烷烴溶 劑的實(shí)例包括=NORPAR13 (正鏈烷烴,ExxonMobiIChemicalLtd.的產(chǎn)品商品名), NORPAR15(正鏈烷烴,ExxonMobilChemicalLtd.的產(chǎn)品商品名),ISOPARE(異鏈烷烴, ExxonMobilChemicalLtd.的商品名),ISOPARG(異鏈燒煙,ExxonMobilChemicalLtd. 的商品名),ISOPARL(異鏈烷烴,ExxonMobilChemicalLtd.的商品名),ISOPARH(異鏈 燒煙,ExxonMobilChemicalLtd.的商品名),ISOPARM(異鏈燒煙,ExxonMobilChemical Ltd.的商品名),M0RESC0-WHITEP-40 (液體鏈烷烴,M0RESC0Corporation的商品名), M0RESC0-WHITEP-70(液體鏈烷烴,M0RESC0Corporation的商品名),M0RESC0-WHITE P-200 (液體鏈烷烴,M0RESC0Corporation的商品名),EXXSOLDl10 (鏈烷烴和環(huán)鏈烷烴的 混合溶劑,ExxonMobilChemicalLtd.的商品名),EXXSOLD130(鏈烷烴和環(huán)鏈烷烴的混 合溶劑,ExxonMobilChemicalLtd.的商品名),以及EXXSOLD160(鏈烷烴和環(huán)鏈烷烴的 混合溶劑,ExxonMobilChemicalLtd.的商品名)。
[0044] 對(duì)在本發(fā)明的組合物中的組分b沒有特別的限制,并且優(yōu)選使用選自由以下各項(xiàng) 組成的組中的一種以上的疏水有機(jī)溶劑:酯、酮、芳香烴和鏈烷烴,并且更優(yōu)選使用芳香酮 如苯乙酮。
[0045] 在本發(fā)明的組合物中,組分a與組分b的重量比為5:95至70:30,優(yōu)選15:85 至70 : 30,且更優(yōu)選為30 : 70至70 : 30。本發(fā)明的組合物通常含有總量為5至40重 量%、且優(yōu)選為10至25重量%的組分b。
[0046] 對(duì)在本發(fā)明的組合物中使用的組分c沒有特別的限定,并且優(yōu)選使用選自由以下 各項(xiàng)組成的組中的一種或多種水溶性聚合物分散劑:乙烯系聚合物、多糖及其衍生物。
[0047] 水溶性乙烯系聚合物的實(shí)例包括聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、乙酸乙烯酯共聚物 和聚丙烯酸鈉。水溶性多糖及其衍生物的實(shí)例包括阿拉伯樹膠、黃原膠、鼠李糖膠、刺槐豆 膠、瓜爾膠、角叉菜膠、韋蘭膠(welangum)、海藻酸、海藻酸鹽、黃芪膠、甲基纖維素、乙基纖 維素、羧甲基纖維素鈉、羥乙基纖維素和羥丙基纖維素。在本發(fā)明中,乙烯系聚合物表示通 過具有乙烯基團(tuán)(-CH=CH2)的單體的加聚獲得的聚合物,且多糖表示水解形成兩個(gè)或多 個(gè)單糖分子的糖類。
[0048] 本發(fā)明的組合物通常含有總量為1至10重量%、且優(yōu)選為1至5重量%的組分c。
[0049] 對(duì)在本發(fā)明的組合物中使用的組分d沒有特別的限定,可以使用在常規(guī)的水乳液 形式的農(nóng)藥組合物(農(nóng)藥組合物乳液)中使用的水,如自來水、井水和去離子水,且優(yōu)選使 用去離子水。
[0050] 本發(fā)明的組合物通常含有總量為40至93重量%、且優(yōu)選為45至90重量%的組 分d。組分c基本上溶解在組分d中。
[0051] 優(yōu)選的是本發(fā)明的組合物還含有一種以上UV防護(hù)劑。UV防護(hù)劑的實(shí)例包括:二 苯甲酮系紫外線吸收劑,如2,4_二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮和2-羥 基-4-正辛基-二苯甲酮;苯并三唑系紫外線吸收劑,如2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并 三唑、2-[2_羥基-3-(3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酰亞胺-甲基)-5-甲基苯基]苯并三唑、 2-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)苯 并三唑和2- (2-羥基-3, 5-二-叔戊基苯基)苯并三唑;苯甲酸酯系紫外線吸收劑,如3, 5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二-叔丁基苯基酯;羥基苯基三嗪系紫外線吸收劑,如 2 -(2-輕基[I-半氧基撰基乙氧基]苯基)-4,6-雙(4 -苯基苯基)-1,3, 5-二嚷;光穩(wěn) 定劑,如非磺化木質(zhì)素(例如,由MeadWestvacoCorporation以INDULINAT的商品名生 產(chǎn))和受阻胺系光穩(wěn)定劑(HALS);和無機(jī)UV屏蔽劑如氧化鈦。
[0052]UV防護(hù)劑(在下文中有時(shí)稱為組分e)基本上懸浮或溶解在組分b中。對(duì)在本發(fā) 明的組合物中使用的組分e沒有特別的限制,且從作為含有組分e的組分b的液滴在水乳 液形式的組合物中的乳液穩(wěn)定性的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選使用可混溶在組分b中的組分e。
[0053] 當(dāng)本發(fā)明的組合物中含有組分e時(shí),總含量通常為0. 1至15重量%,且優(yōu)選為0. 5 至10重量%。
[0054] 本發(fā)明的組合物可以還含有在常規(guī)的水乳液形式的農(nóng)藥組合物中使用的農(nóng)藥劑 助劑。農(nóng)藥劑助劑的實(shí)例包括表面活性劑、增稠劑、消泡劑、防腐劑、防凍劑、PH調(diào)節(jié)劑等。
[0055] 表面活性劑的實(shí)例包括:非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、陰離子表面活性 劑和兩性表面活性劑。非離子表面活性劑的實(shí)例包括:聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳 基醚、聚氧乙烯羊毛脂醇、聚氧乙烯烷基苯酚甲醛縮合物、聚氧乙烯脫水山梨醇脂肪酸酯、 聚氧乙烯甘油基單脂肪酸酯、聚氧亞丙基二醇單脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚 氧乙烯蓖麻油衍生物、聚氧乙烯脂肪酸酯、高級(jí)脂肪酸甘油酯、脫水山梨醇脂肪酸酯、蔗糖 脂肪酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物、聚氧乙烯脂肪酸酰胺、烷醇酰胺、聚氧乙烯烷基 胺和聚氧乙烯烷烴二醇。陽離子表面活性劑的實(shí)例包括:烷基胺鹽酸鹽,如十二烷基胺鹽 酸鹽;烷基季銨鹽,如十二烷基三甲基銨鹽、烷基二甲基芐基銨鹽、烷基吡啶鐐鹽、烷基異 喹啉鹽和二烷基嗎啉鹽;芐索氯銨和多烷基乙烯基吡啶輸鹽。陰離子表面活性劑的實(shí) 例包括:脂肪酸鈉如棕櫚酸鈉;醚羧酸鈉(sodiumethercarboxylate)如聚氧乙烯月桂 基醚羧酸鈉;高級(jí)脂肪酸的氨基酸縮合物,如月桂酰肌氨酸鈉和N-月桂酰谷氨酸鈉;高級(jí) 脂肪酸酯磺酸鹽,如高級(jí)燒基磺酸鹽(higheralkylsulfonate)和月桂酸酯磺酸鹽;磺 基丁二酸二烷基酯,如磺基丁二酸二辛酯;高級(jí)脂肪酸酰胺磺酸酯(higherfattyacid amidesulfonate),如油酸醜胺橫酸(oleicacidamidesulfonicacid);燒基芳基橫 酸鹽(alkylarylsulfonate),如十二燒基苯磺酸鈉和二異丙基萘磺酸鹽(diisopropyl naphthalenesulfonate);高級(jí)醇硫酸酯鹽,如燒基芳基磺酸鹽的甲醒縮合物和十五 烷-2-硫酸鹽;聚氧乙烯烷基磷酸酯,如二聚氧乙烯十二烷基醚磷酸酯;苯乙烯-馬來酸共 聚物;和木素磺酸酯。
[0056] 兩性表面活性劑的實(shí)例包括:N-月桂基丙氨酸、N,N,N-三甲基氨基丙酸、N,N, N-三羥乙基氨基丙酸、正己基-N,N-二甲基氨基乙酸、1-(2-羧基乙基)吡啶镥甜菜堿和 卵磷脂。
[0057] 當(dāng)本發(fā)明的組合物含有表面活性劑時(shí),總含量通常為0. 1至20重量%,且優(yōu)選為 0. 5至10重量%。
[0058] 增稠劑的實(shí)例包括:天然多糖,如黃原膠、鼠李糖膠、刺槐豆膠、瓜爾膠、角叉菜膠、 韋蘭膠、海藻酸、海藻酸鹽和黃芪膠;礦物質(zhì)粉末,如硅酸鋁、硅酸鋁鎂、蒙脫石、膨潤(rùn)土、鋰 蒙脫石、合成水合硅酸、和干燥二氧化硅;以及氧化鋁溶膠。作為這些增稠劑,可以原樣使用 可商購的產(chǎn)品??缮藤彽漠a(chǎn)品的實(shí)例包括:作為黃原膠的KELZANS(CPKelco,Inc.的商品 名)、作為娃酸錯(cuò)的VEEGUMGranules(VanderbiltCompany,Inc.的商品名)、作為干燥二 氧化娃的Aerosil200(EvonikDegussaCorporation的商品名)。
[0059] 當(dāng)本發(fā)明的組合物含有增稠劑時(shí),總含量通常為0. 01至10重量%,且優(yōu)選為0. 1 至5重量%。
[0060] 消泡劑的實(shí)例包括:硅氧烷系消泡劑,如ANTIFOAMCEMULSION(DowCorning TorayCo.,Ltd.的商品名)、ANTIFOAMCE(DowCorningTorayCo.,Ltd.的商品名)、 TSA730(M0MENTIVEPERFORMANCEMATERIALSJAPANLLC的商品名)、TSA731 (M0MENTIVE PERFORMANCEMATERIALSJAPANLLC的商品名)、TSA732(M0MENTIVEPERFORMANCEMATERIAL SJAPANLLC的商品名)和YMA6509(M0MENTIVEPERFORMANCEMATERIALSJAPANLLC的商 品名);以及氟系消泡劑,如FluowetPL80(ClariantGmbH的商品名)。
[0061] 當(dāng)本發(fā)明的組合物含有消泡劑時(shí),總含量通常為0. 01至3重量%,且優(yōu)選為0. 05 至1重量%。
[0062] 防腐劑的實(shí)例包括:對(duì)-輕基苯甲酸酯、水楊酸衍生物、proxel(1,2-苯基異噻唑 啉-3-酮)和異噻唑啉 _3_ 酮衍生物(例如,ΒΙ0Η0ΡΕL(KIChemicalIndustryCo.,Ltd. 的商品名))。
[0063] 當(dāng)本發(fā)明的組合物含有防腐劑時(shí),總含量通常為0. 01至5重量%,且優(yōu)選為0. 05 至3重量%。
[0064] 防凍劑的實(shí)例包括水溶性二醇如乙二醇和丙二醇。
[0065] 當(dāng)本發(fā)明的組合物含有防凍劑時(shí),總含量通常為0. 5至30重量%,且優(yōu)選為1至 20重量%。
[0066] pH調(diào)節(jié)劑的實(shí)例包括:檸檬酸單水合物、山梨酸、山梨酸鉀、磷酸氫二鈉、磷酸氫 二鉀和氫氧化鈉。
[0067] 當(dāng)本發(fā)明的組合物含有pH調(diào)節(jié)劑時(shí),總含量通常為0. 01至5重量%,且優(yōu)選為 0. 5至3重量%。
[0068] 下面要描述用于制備本發(fā)明的組合物的方法(在下文中有時(shí)稱為本發(fā)明的制備 方法),但是本發(fā)明的制備方法不僅限于以下方法。
[0069] 本發(fā)明的制備方法包括以下第一和第二步驟。
[0070] 本發(fā)明的制備方法的第一步驟是將組分a懸浮或溶解在組分b中以制備組分a的 懸浮液或溶液的步驟。
[0071] 組分a懸浮或溶解在組分b中。
[0072]當(dāng)組分a是在常溫(25°C)為固體的組分a時(shí)(在下文中有時(shí)稱為固體組分a), 取決于固體組分a在組分b中的溶解度和固體組分a與組分b的重量比,它可以取懸浮液 的形式(在下文中有時(shí)稱為本發(fā)明的懸浮液a)??梢允褂脻穹ㄑ心C(jī)如珠磨機(jī),通過在組 分b中精細(xì)研磨固體組分a,制備本發(fā)明的懸浮液。也可以使用干法研磨機(jī)如噴射磨,在添 加或不添加其他組分的情況下精細(xì)研磨固體組分a,并將這樣獲得的精細(xì)研磨的粉末加入 至組分b,來制備它。
[0073] 可以通過將組分a溶解在組分b中,制備其中組分a溶解在組分b中的溶液。
[0074] 當(dāng)固體組分a以細(xì)粒子的形式分散(即懸?。┰诮M分b中時(shí),細(xì)粒子的平均粒徑 通常為15μηι以下,優(yōu)選為1至ΙΟμπι,且更優(yōu)選為1至5μηι。
[0075] 當(dāng)本發(fā)明的組合物含有組分e時(shí),第一步驟包括分別將組分a和組分e懸浮或溶 解在組分b中以制備組分a和組分e的懸浮液或溶液的步驟。
[0076] 在組分a和組分e的懸浮液或溶液中,組分a和組分e采取以下形式(1)至(4) 中任一種。
[0077] (1)組分a和組分e兩者都懸浮在組分b中。
[0078] (2)組分e溶解在組分b中,且組分a懸浮在其中已經(jīng)溶解了組分e的組分b中。
[0079] (3)組分a溶解在組分b中,且組分e懸浮在其中已經(jīng)溶解了組分a的組分b中。
[0080] (4)組分a和組分e兩者都溶解在組分b中。
[0081] 取決于固體組分a在組分b中的溶解度和固體組分a與組分b的重量比,固體組 分a可以采取形式(1)或(2)。當(dāng)組分e是在常溫(25°C)為固體的組分e時(shí)(在下文中 有時(shí)稱為固體組分e),取決于固體組分e對(duì)于組分b的溶解度和固體組分e與組分b的重 量比,它可以采取形式(1)或(3)。
[0082] 可以通過與在用于制備本發(fā)明的懸浮液a的方法中相同的操作,制備(1)至(3) 的懸浮液。在制備懸浮液(1)的情況下,可以將固體組分a和固體組分e通過濕法研磨機(jī)或 干法研磨機(jī)同時(shí)精細(xì)研磨,或者,在用于制備本發(fā)明的懸浮液a的方法中,可以分別制備本 發(fā)明的懸浮液a和其中固體組分e已經(jīng)懸浮在組分b中的懸浮液,隨后混合。在制備懸浮 液(2)的情況下,通常,將組分e溶解在組分b中,并隨后將固體組分a加入至溶液中。在 制備懸浮液(3)的情況下,通常,將組分a溶解在組分b中,并隨后將固體組分e加入至溶 液中。
[0083] 溶液⑷可以通過將組分a和組分e溶解在組分b中而制備。
[0084] 本發(fā)明的制備方法的第二步驟是將在第一步驟中獲得的懸浮液或溶液與組分c 的水溶液混合以制備液滴的步驟。
[0085] 在第二步驟中使用的組分c的水溶液中,組分c的量基于組分c的水溶液的整體 量通常為0. 5至30重量% ,且優(yōu)選為1至20重量%。向組分C的水溶液中,可以任選地加 入消泡劑。在第二步驟中使用的組分c的水溶液重量通常處于第一步驟所獲得的懸浮液或 溶液的量的〇. 8至2倍的范圍內(nèi)。
[0086] 在第二步驟中,制備在水中的液滴的方法包括,例如,其中將在第一步驟中獲得 的懸浮液或溶液加入至組分c的水溶液中,隨后使用攪拌器攪拌的方法。在這種情況下 使用的攪拌器包括,例如,螺旋槳攪拌器、渦輪攪拌器和高速剪切攪拌器。攪拌器的具體 實(shí)例包括:由PRIMIXCorporation制造的T.K.HomoMixer、T.K.HomomicLineFlow、 Τ·Κ·PipelineHomoMixer和Τ·Κ·Filmix;由MTechniqueCo.,Ltd.制造的CLEARMIX;由 KINEMATICAAG制造的P0LYTR0N勻化器和MEGATR0N勻化器;和由TsukishimaKikaiCo., Ltd.制造的SUPRAT0N。
[0087] 在第二步驟中獲得的存在于水中的液滴即其中組分a懸浮或溶解在組分b中的本 發(fā)明的組合物中的液滴的平均粒徑通常為5至60μm,優(yōu)選為10至60μm,且更優(yōu)選為10 至 40μm。
[0088] 在本發(fā)明中,平均粒徑表示體積中值直徑。體積中值直徑指的是在體積等效頻率 分布中累積頻率為50%時(shí)的粒徑,且體積中值直徑可以例如通過使用激光衍射粒徑分布測(cè) 量裝置的濕法測(cè)量測(cè)定。更具體地,將液滴分散在水中,并隨后使用該裝置測(cè)量體積中值直 徑。激光衍射粒徑分布測(cè)量裝置包括,例如,Mastersizer2000(由MalvernInstruments Ltd.制造)。
[0089] 可以獲得水乳液形式的農(nóng)藥組合物,在該農(nóng)藥組合物中,在其中的組分a懸浮或 溶解在組分b中的液滴通過上述制備方法被乳化在連續(xù)水相中。向水乳液形式的農(nóng)藥組合 物中,還可以加入農(nóng)藥助劑和水。
[0090] 可以以與在處于水乳液形式的常規(guī)農(nóng)藥組合物的情況下相同的方式,將本發(fā)明的 組合物施用至如稻田、耕地、果園、草地和非農(nóng)業(yè)用地的地點(diǎn)。任選地,將本發(fā)明的組合物用 水稀釋,并隨后可以通過以下方法施用獲得的水稀釋液:將組合物施用至在上述地點(diǎn)生長(zhǎng) 的植物或上述地點(diǎn)的土壤。施用水稀釋液的方法的實(shí)例包括:使用已知噴灑裝置進(jìn)行的水 稀釋液的土壤表面施用或葉施用方法。
[0091] 也可以在種子處理、秧苗養(yǎng)育箱處理等中,使用水稀釋劑。
[0092] 本發(fā)明的組合物可以不用水稀釋而直接施用,例如,本發(fā)明的組合物在灌溉下沿 著逐條稻田堤施用。在施用前,通常通過輕微晃動(dòng)容納有本發(fā)明的組合物的容器,以混合本 發(fā)明的組合物。
[實(shí)施例]
[0093] 以下將通過實(shí)施例更詳細(xì)地描述本發(fā)明,但本發(fā)明不僅限于這些實(shí)施例。
[0094] 首先,示出制備例和比較制備例。
[0095] 制備例1
[0096] 將胺苯批菌酮通過堅(jiān)直型噴射磨(J0M-0101-型噴射磨,由SeishinEnterprise Co.,Ltd.制造)干磨,以制備平均粒徑為5μm以下的胺苯批菌酮細(xì)粉末。將二十(20) 重量份的所得的胺苯批菌酮細(xì)粉末與10重量份的苯乙酮(由WakoPureChemical Industries,Ltd.生產(chǎn))混合,以獲得胺苯吡菌酮懸浮液。隨后,將30重量份的該懸浮液加 入至 33 重量份的 5 重量%聚乙烯醇(由TheNipponSyntheticChemicalIndustryCo., Ltd.生產(chǎn),商品名為G0HSEN0LGH-17)的水溶液中。將此混合物通過轉(zhuǎn)子-定子勻化器(由 KINEMATICAAG制造,商品名為P0LYTR0N勻化器)攪拌,從而將在聚乙烯醇水溶液中的胺苯 吡菌酮懸浮液乳化,以獲得胺苯吡菌酮乳液。
[0097] 向14. 2重量份的去離子水中,加入0.4重量份的硅酸鋁鎂(由Vanderbilt Company,Inc.生產(chǎn),商品名為VEEGUM Granules),隨后在室溫?cái)嚢?5分鐘。向此溶液中, 加入0.2重量份的黃原膠(由CP Kelco, Inc.生產(chǎn),商品名為KELZAN S)和5重量份的丙 二醇。將此混合物在60°C攪拌60分鐘。將獲得的分散體冷卻至室溫,并隨后向分散體中加 入0.2重量份的防腐劑(由Arch Chemicals,Inc.生產(chǎn),商品名為proxel GXL),以得到粘 度調(diào)節(jié)液。將二十(20)重量份的粘度調(diào)節(jié)液、17重量份的水和63重量份的上述胺苯吡菌 酮乳液混合在一起,以獲得本發(fā)明的組合物(1),其含有20重量%的胺苯吡菌酮。胺苯吡菌 酮懸浮液的液滴具有28. 5μm的平均粒徑。
[0098] 制備例2
[0099]除了將在制備例1中制備的胺苯吡菌酮細(xì)粉末的量從20重量份改變至15重量 份,并將苯乙酮(與如上所述相同)的量從10重量份改變至15重量份之外,通過進(jìn)行與制 備例1中相同的操作,獲得本發(fā)明的組合物(2),其含有15重量%的胺苯吡菌酮。胺苯吡菌 酮懸浮液的液滴具有31. 8μm的平均粒徑。
[0100] 制備例3
[0101] 除了使用通過將10重量份的胺苯吡菌酮與20重量份的苯乙酮(與如上所述相 同)均勻混合獲得的30重量份的胺苯吡菌酮溶液代替30重量份的胺苯吡菌酮懸浮液之 夕卜,通過進(jìn)行與制備例1中相同的操作,獲得本發(fā)明的組合物(3),其含有10重量%的胺苯 吡菌酮。胺苯吡菌酮溶液的液滴具有25. 3μm的平均粒徑。
[0102] 制備例4
[0103] 除了將胺苯吡菌酮的量從10重量份改變至5重量份,將苯乙酮(與如上所述相 同)的量從20重量份改變至25重量份,并且使用2. 5重量%聚乙烯醇(與如上所述相同) 水溶液代替5重量%聚乙烯醇(與如上所述相同)水溶液之外,通過進(jìn)行與制備例3中相 同的操作,獲得本發(fā)明的組合物(4),其含有5重量%的胺苯吡菌酮。胺苯吡菌酮溶液的液 滴具有29. 3μm的平均粒徑。
[0104] 制備例5
[0105] 除了將胺苯吡菌酮的量從10重量份改變至2. 5重量份,將苯乙酮(與如上所述相 同)的量從20重量份改變至27. 5重量份,并且使用I.O重量%聚乙烯醇(與如上所述相 同)水溶液代替5重量%聚乙烯醇(與如上所述相同)水溶液之外,通過進(jìn)行與制備例3 中相同的操作,獲得本發(fā)明的組合物(5),其含有2. 5重量%的胺苯吡菌酮。胺苯吡菌酮溶 液的液滴具有31. 9μm的平均粒徑。
[0106] 制備例6
[0107] 除了通過在使用轉(zhuǎn)子-定子勻化器(與如上所述相同)攪拌的情況下將胺苯吡菌 酮溶液的液滴的平均粒徑從25. 3μπι改變至44.Oym之外,通過進(jìn)行與制備例3中相同的 操作,獲得本發(fā)明的組合物(6),其含有10重量%的胺苯吡菌酮。
[0108] 制備例7
[0109] 除了通過在使用轉(zhuǎn)子-定子勻化器(與如上所述相同)攪拌的情況下將胺苯吡菌 酮溶液的液滴的平均粒徑從25. 3μπι改變至14. 9μπι之外,通過進(jìn)行與制備例3中相同的 操作,獲得本發(fā)明的組合物(7),其含有10重量%的胺苯吡菌酮。
[0110] 制備例8
[0111] 除了通過在使用轉(zhuǎn)子-定子勻化器(與如上所述相同)攪拌的情況下將胺苯吡菌 酮溶液的液滴的平均粒徑從25. 3μm改變至7. 8μm之外,通過進(jìn)行與制備例3中相同的操 作,獲得本發(fā)明的組合物(8),其含有10重量%的胺苯吡菌酮。
[0112] 制備例9
[0113] 除了使用2. 5重量%聚乙烯醇(與如上所述相同)水溶液代替5重量%聚乙烯醇 (與如上所述相同)水溶液,并通過在使用轉(zhuǎn)子-定子勻化器(與如上所述相同)攪拌的情 況下將胺苯吡菌酮溶液的液滴的平均粒徑從25. 3μm改變至50. 1μm之外,通過進(jìn)行與制 備例3中相同的操作,獲得本發(fā)明的組合物(9),其含有10重量%的胺苯吡菌酮。
[0114] 制備例10
[0115] 除了將在制備例1中制備的胺苯吡菌酮細(xì)粉末的量從20重量份改變至10重量 份,并用20重量份的液體鏈烷烴(由M0RESC0Corporation生產(chǎn),商品名為MORESCO-WHITE P-40)代替10重量份的苯乙酮(與如上所述相同)之外,通過進(jìn)行與制備例1中相同的操 作,獲得本發(fā)明的組合物(10),其含有10重量%的胺苯吡菌酮。胺苯吡菌酮懸浮液的液滴 具有34. 9μπι的平均粒徑。
[0116] 制備例11
[0117] 除了通過在使用轉(zhuǎn)子-定子勻化器(與如上所述相同)攪拌的情況下將胺苯吡菌 酮懸浮液的液滴的平均粒徑從34. 9μm改變至53. 1μm之外,通過進(jìn)行與制備例10中相同 的操作,獲得本發(fā)明的組合物(11),其含有10重量%的胺苯吡菌酮。
[0118] 制備例12
[0119] 除了將在制備例1中制備的胺苯吡菌酮細(xì)粉末的量從20重量份改變至10重量 份,并用20重量份的芳香經(jīng)(由ExxonMobilChemicalLtd.生產(chǎn),商品名為Solvesso 150ND)代替10重量份的苯乙酮(與如上所述相同)之外,通過進(jìn)行與制備例1中相同的操 作,獲得本發(fā)明的組合物(12),其含有10重量%的胺苯吡菌酮。胺苯吡菌酮懸浮液的液滴 具有27. 3μπι的平均粒徑。
[0120] 制備例13
[0121] 除了通過在使用轉(zhuǎn)子-定子勻化器(與如上所述相同)攪拌的情況下將胺苯吡菌 酮懸浮液的液滴的平均粒徑從27. 3μm改變至42. 6μm之外,通過進(jìn)行與制備例12中相同 的操作,獲得本發(fā)明的組合物(13),其含有10重量%的胺苯吡菌酮。
[0122] 制備例14
[0123] 除了將在制備例1中制備的胺苯吡菌酮細(xì)粉末的量從20重量份改變至10重量 份,并用20重量份的己二酸二異丁酯(由KaoCorporation生產(chǎn),商品名為Vinisizer40) 代替10重量份的苯乙酮(與如上所述相同)之外,通過進(jìn)行與制備例1中相同的操作,獲 得本發(fā)明的組合物(14),其含有10重量%的胺苯吡菌酮。胺苯吡菌酮懸浮液的液滴具有 30. 1μm的平均粒徑。
[0124] 制備例15
[0125] 除了用20重量%阿拉伯樹膠(商品名為ArabiccolSS,由SAN-EIYAKUHINBOEKI Κ.K.制備)水溶液代替5重量%聚乙烯醇(與如上所述相同)水溶液之外,通過進(jìn)行與制 備例3中相同的操作,獲得本發(fā)明的組合物(15),其含有10重量%的胺苯吡菌酮。胺苯吡 菌酮溶液的液滴具有21. 3μm的平均粒徑。
[0126] 制備例16
[0127] 除了將在制備例1中制備的胺苯吡菌酮細(xì)粉末的量從20重量份改變至10重量 份,并用20重量份的異鏈烷烴(由ExxonMobilChemicalLtd.生產(chǎn),商品名為ISOPARE) 代替10重量份的苯乙酮(與如上所述相同)之外,通過進(jìn)行與制備例1中相同的操作,獲 得本發(fā)明的組合物(16),其含有10重量%的胺苯吡菌酮。胺苯吡菌酮懸浮液的液滴具有 31. Ομ--的平均粒徑。
[0128] 制備例17
[0129] 將十(10)重量份的胺苯吡菌酮、19重量份的苯乙酮(與如上所述相同)和1重量 份的苯甲酮系紫外線吸收劑(由BASFCorporation生產(chǎn),商品名為Uvinul3000)混合在 一起,以制備胺苯吡菌酮溶液。隨后,將30重量份的該溶液加入至33重量份的5重量%聚 乙烯醇(與如上所述相同)水溶液中。用轉(zhuǎn)子-定子勻化器(與如上所述相同)攪拌該混 合物,從而將胺苯吡菌酮溶液在聚乙烯醇水溶液中乳化,以獲得胺苯吡菌酮溶液。
[0130]向14. 2重量份的去離子水中,加入0. 4重量份的硅酸鋁鎂(與如上所述相同), 隨后在室溫?cái)嚢?5分鐘。向此溶液中,加入0. 2重量份的黃原膠(與如上所述相同)和5 重量份的丙二醇。將此混合物在60°C攪拌60分鐘。將獲得的分散體冷卻至室溫,并隨后向 分散體中加入〇. 2重量份的防腐劑(與如上所述相同),以得到粘度調(diào)節(jié)液。將二十(20) 重量份的粘度調(diào)節(jié)液、17重量份的水和63重量份的上述胺苯吡菌酮乳液混合在一起,以獲 得本發(fā)明的組合物(17),其含有10重量%的胺苯吡菌酮。胺苯吡菌酮懸浮液的液滴具有 17. 8μπι的平均粒徑。
[0131] 制備例18
[0132] 除了使用通過將10重量份的在制備例1中制備的胺苯吡菌酮細(xì)粉末、15重量份的 苯乙酮(與如上所述相同)和5重量份的苯并三唑系紫外線吸收劑(由BASFCorporation 生產(chǎn),商品名為TINUVIN571)混合獲得的30重量份的胺苯吡菌酮懸浮液代替30重量份的 胺苯吡菌酮溶液之外,通過進(jìn)行與制備例17中相同的操作,獲得本發(fā)明的組合物(18),其 含有10重量%的胺苯吡菌酮。胺苯吡菌酮懸浮液的液滴具有28. 4μm的平均粒徑。
[0133] 比較制備例1
[0134] 除了將胺苯吡菌酮的量從10重量份改變至0. 8重量份,并將苯乙酮(與如上所述 相同)的量從20重量份改變至29. 2重量份之外,通過進(jìn)行與制備例3中相同的操作,獲得 比較組合物(1),其含有0.8重量%的胺苯吡菌酮。胺苯吡菌酮懸浮液的液滴具有33. 9μπι 的平均粒徑。
[0135] 比較制備例2
[0136] 除了將在制備例1中制備的胺苯吡菌酮細(xì)粉末的量從20重量份改變至25重量 份,并將苯乙酮(與如上所述相同)的量從10重量份改變至5重量份之外,通過進(jìn)行與制 備例1中相同的操作。作為結(jié)果,胺苯吡菌酮懸浮液的粘度明顯增加,且因此不能制備胺苯 吡菌酮乳液。
[0137] 接著,將示出測(cè)試?yán)?br> [0138] 測(cè)試?yán)?
[0139] 將本發(fā)明的組合物(1)至(18)和比較組合物(1)分別用水稀釋,以使得各活性成 分濃度達(dá)到1,120ppm。將各稀釋液(100μL)加入至6em直徑的玻璃培養(yǎng)皿,均勻鋪展并隨 后在室溫空氣干燥。將培養(yǎng)皿用石英玻璃制成的蓋子覆蓋,并隨后放置在風(fēng)化試驗(yàn)機(jī)(由 Q-LabCorporation制造,商品名為Q-SUNXenonAcceleratedWeatheringTester,Model Xe-3)中,該風(fēng)化試驗(yàn)機(jī)配備有附裝至其上的硼娃酸鹽濾光器(由Q-LabCorporation制 造,商品名為Daylight-BBOpticalFilter),隨后用氣燈在340nm的強(qiáng)度為0· 68W/m2和 34°C的溫度(用絕熱黑板溫度計(jì)測(cè)量出34°C)的條件下照射6小時(shí)。在照射后,用乙腈萃 取在培養(yǎng)皿上剩余的胺苯吡菌酮,隨后通過高效液相色譜定量分析。保留率通過計(jì)算相對(duì) 于照射前的胺苯吡菌酮的量的重量百分比而確定。
[0140] 結(jié)果示于表1中。
[0141][表1]
[0142]

【權(quán)利要求】
1. 一種水乳液形式的農(nóng)藥組合物,所述水乳液形式的農(nóng)藥組合物包含: (a) 農(nóng)業(yè)活性成分,其中用強(qiáng)度在340nm為0? 68W/m2的氙光(290nm截止)照射8小時(shí) 之后,保留率小于50% ; (b) 疏水有機(jī)溶劑; (c) 水溶性聚合物分散劑;和 (d) 水; 其中,液滴在連續(xù)水相中乳化,在所述液滴中,所述農(nóng)業(yè)活性成分懸浮或溶解在所述 疏水有機(jī)溶劑中,并且此外所述農(nóng)業(yè)活性成分與所述疏水有機(jī)溶劑的重量比為5 : 95至 70 : 30。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的水乳液形式的農(nóng)藥組合物,其中所述液滴具有5至60 y m的 平均粒徑。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的水乳液形式的農(nóng)藥組合物,其中所述農(nóng)業(yè)活性成分是在 常溫下為固體的農(nóng)業(yè)活性成分。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的水乳液形式的農(nóng)藥組合物,其中所述疏水有 機(jī)溶劑是選自由以下各項(xiàng)組成的組中的一種或多種的疏水有機(jī)溶劑:酯、酮、芳香烴和鏈烷 烴。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的水乳液形式的農(nóng)藥組合物,其中所述水溶性聚 合物分散劑是選自由以下各項(xiàng)組成的組中的一種或多種水溶性聚合物分散劑:乙烯系聚合 物、多糖及其衍生物。
【文檔編號(hào)】A01N25/22GK104411166SQ201380033279
【公開日】2015年3月11日 申請(qǐng)日期:2013年6月20日 優(yōu)先權(quán)日:2012年6月26日
【發(fā)明者】柳澤和幸, 水谷基文 申請(qǐng)人:住友化學(xué)株式會(huì)社
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