液體螯合鈣及其制備方法和用途
【專利摘要】本發(fā)明涉及液體螯合鈣及其制備方法和用途，屬于農(nóng)業(yè)科學(xué)技術(shù)中的化肥領(lǐng)域。本發(fā)明解決的技術(shù)問題是提供了液體螯合鈣及其制備方法。本發(fā)明的液體螯合鈣，其活性成分由硝酸鈣和多羥基化合物在水中螯合制備而成，其中，硝酸鈣45-70重量份，多羥基化合物10-25重量份，多羥基化合物為乙二醇、丙三醇、甘露醇、木糖醇、山梨醇或葡萄糖。本發(fā)明的液體螯合鈣鈣含量高，均大于120g/L；安全無毒，不會(huì)對(duì)農(nóng)作物產(chǎn)生不良影響，并且可以與其他農(nóng)藥、弱酸性和中性肥料混合使用；水溶性好，方便兌水使用和計(jì)量；穩(wěn)定性好，可耐低溫儲(chǔ)存；并且采用螯合工藝生產(chǎn)，作物吸收更好更快。
【專利說明】液體螯合鈣及其制備方法和用途
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及液體螯合鈣及其制備方法和用途，屬于農(nóng)業(yè)科學(xué)技術(shù)中的化肥領(lǐng)域?！颈尘凹夹g(shù)】
[0002]鈣元素具有維持細(xì)胞壁穩(wěn)定、保護(hù)細(xì)胞膜、調(diào)節(jié)離子平衡等多種作用，同時(shí)，鈣元素也是多種酶反應(yīng)的活化劑，對(duì)農(nóng)作物及其重要。作物缺鈣容易導(dǎo)致多種生理性疾病，如番茄臍腐病、蘋果苦痘病、柑橘日灼果、白菜干燒心等。因此，作物補(bǔ)鈣是十分必要的。目前，傳統(tǒng)的補(bǔ)鈣方法是將傳統(tǒng)鈣肥(如硝酸鈣)進(jìn)行葉面噴施，該方法具有一定的補(bǔ)鈣效果，但是，由于鈣在植物體內(nèi)容易與很多有機(jī)酸根(如草酸根等)、無機(jī)酸根(如磷酸根、硫酸根等)形成難溶性的化合物而使得鈣在植物體內(nèi)固定下來，無法移動(dòng)和再度利用，因此有很多時(shí)候，即使作物的葉中鈣含量很高，但作物的新生部位特別是果實(shí)仍然產(chǎn)生明顯的缺鈣癥狀，因此，解決植物缺鈣的一個(gè)關(guān)鍵是防止鈣在植物體內(nèi)的固定。
[0003]目前，解決該問題常用的辦法是用一種特定的有機(jī)化合物將鈣保護(hù)起來，即螯合鈣。市場上常用的螯合鈣主要有EDTA-Ca，檸檬酸鈣及氨基酸鈣等。其中，EDTA-Ca，檸檬酸鈣除了價(jià)格昂貴之外，EDTA對(duì)植物生長存在著不良的影響，而檸檬酸鈣存在水溶性差的缺陷。氨基酸鈣雖然不會(huì)對(duì)植物產(chǎn)生不良影響，但氨基酸鈣的穩(wěn)定性太差，無法阻止鈣在植物體內(nèi)發(fā)生水解，從而存在著水解后的鈣容易與其它酸根離子發(fā)生反應(yīng)而失去移動(dòng)性的問題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明解決的技術(shù)問題是提供液體螯合鈣。
[0005]本發(fā)明的液體螯合鈣，其活性成分由硝酸鈣和多羥基化合物在水中螯合制備而成，其中，硝酸鈣45-70重量份，多羥基化合物10-25重量份，所述多羥基化合物為乙二醇、丙三醇、甘露醇、木糖醇、山梨醇或葡萄糖。螯合時(shí)對(duì)水沒有具體的要求，采用去離子水、蒸餾水、自來水、雙蒸水等均可實(shí)現(xiàn)本發(fā)明。
[0006]優(yōu)選的，所述硝酸鈣50-68重量份，多羥基化合物12-20重量份，更優(yōu)選為硝酸鈣65重量份，多羥基化合物15重量份。
[0007]為了提高螯合的效果，本發(fā)明的多羥基化合物優(yōu)選為丙三醇。
[0008]為了提高本發(fā)明的液體螯合鈣的性能，在液體螯合鈣中還可以含有助劑，所述助劑為0.5-5重量份的水溶性表面活性劑，優(yōu)選為2重量份的水溶性表面活性劑。市場上常用的水溶性表面活性劑均適用于本發(fā)明，進(jìn)一步的，為提高性能，優(yōu)選為茶皂素、乳化劑1601、乳化劑0P-10或吐溫80，更優(yōu)選為皂甙含量> 20% (質(zhì)量分?jǐn)?shù))的茶皂素。
[0009]本發(fā)明解決的第二個(gè)技術(shù)問題是提供液體螯合鈣的制備方法。
[0010]本發(fā)明的液體螯合鈣的制備方法是將硝酸鈣、多羥基化合物和水于80_120°C螯合反應(yīng)1-5小時(shí)，冷卻，制成液體螯合鈣；其中，硝酸鈣45-70重量份，多羥基化合物10-25重量份，所述多羥基化合物為乙二醇、丙三醇、甘露醇、木糖醇或山梨醇。如還需要加入表面活性劑，則在冷卻后直接加入，攪拌均勻即可得到液體螯合鈣。
[0011] 為了提高螯合效率，優(yōu)選為將硝酸鈣、多羥基化合物和水于90-98°C螯合反應(yīng)2小時(shí)；如還需要加入表面活性劑，則在冷卻后直接加入，攪拌均勻即可得到液體螯合鈣。
[0012]本發(fā)明另一個(gè)液體螯合鈣的制備方法是將硝酸鈣、葡萄糖和水于80_85°C螯合反應(yīng)1-5小時(shí)，冷卻，制成液體螯合鈣，其中，硝酸鈣45-70重量份，葡萄糖10-25重量份。由于葡萄糖在受到較高溫度加熱下易分解為糠醛，如果溫度更高則易炭化，因此，葡萄糖參與的螯合反應(yīng)溫度保持在80-85°C，這樣既能保證葡萄糖不會(huì)分解，也能使螯合反應(yīng)順利進(jìn)行，得到液體螯合鈣。如還需要加入表面活性劑，則在冷卻后直接加入，攪拌均勻即可得到液體螯合鈣。
[0013]為了提高螯合效果，保證螯合反應(yīng)的效率，本發(fā)明制備方法中所有的螯合反應(yīng)均可在密閉容器中進(jìn)行，冷凝回流，并且攪拌。
[0014]本發(fā)明還提供液體螯合鈣在防治農(nóng)作物病害中的應(yīng)用。本發(fā)明的液體螯合鈣，對(duì)多種農(nóng)作物病害，特別是對(duì)由缺鈣引起的農(nóng)作物病害，如茄子畸形果、番茄臍腐病、蘋果苦痘病、柑橘日灼果、白菜干燒心等，具有良好的防治效果。本發(fā)明的產(chǎn)品，可采用常規(guī)的方法進(jìn)行施用，如噴霧、噴灑等方法。施用時(shí)可將藥液按質(zhì)量倍數(shù)稀釋800-1500倍，采用常量噴霧，即葉面上出現(xiàn)一層水膜，藥液不下滴為宜。
[0015]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的液體螯合鈣具有以下有益效果:
[0016]1、鈣含量高，本發(fā)明的液體螯合鈣，鈣含量均大于120g/L。
[0017]2、安全無毒，不會(huì)對(duì)農(nóng)作物產(chǎn)生不良影響，并且可以與其他農(nóng)藥、肥料(限弱酸性和中性)混合使用。
[0018]3、水溶性好，方便兌水使用和計(jì)量。
[0019]4、穩(wěn)定性好，可耐低溫儲(chǔ)存。
[0020]5、采用螯合工藝生產(chǎn)，作物吸收更好更快。
【具體實(shí)施方式】
[0021]本發(fā)明的液體螯合鈣，其活性成分由硝酸鈣和多羥基化合物在水中螯合制備而成，其中，硝酸鈣45-70重量份，多羥基化合物10-25重量份，所述多羥基化合物為乙二醇、丙三醇、甘露醇、木糖醇、山梨醇或葡萄糖。螯合時(shí)對(duì)水沒有具體的要求，采用去離子水、蒸餾水、自來水、雙蒸水等均可實(shí)現(xiàn)本發(fā)明。
[0022]優(yōu)選的，所述硝酸鈣50-68重量份，多羥基化合物12-20重量份，更優(yōu)選為硝酸鈣65重量份，多羥基化合物15重量份。
[0023]為了提高螯合的效果，本發(fā)明的多羥基化合物優(yōu)選為丙三醇。
[0024]為了提高本發(fā)明的液體螯合鈣的性能，在液體螯合鈣中還可以含有助劑，所述助劑為0.5-5重量份的水溶性表面活性劑，優(yōu)選為2重量份的水溶性表面活性劑。市場上常用的水溶性表面活性劑均適用于本發(fā)明，進(jìn)一步的，為提高性能，優(yōu)選為茶皂素、乳化劑1601、乳化劑0P-10或吐溫80，更優(yōu)選為皂甙含量> 20% (質(zhì)量分?jǐn)?shù))的茶皂素。
[0025]本發(fā)明的液體螯合鈣的制備方法是將硝酸鈣、多羥基化合物和水于80_120°C螯合反應(yīng)1-5小時(shí)，冷卻，制成液體螯合鈣；其中，硝酸鈣45-70重量份，多羥基化合物10-25重量份，所述多羥基化合物為乙二醇、丙三醇、甘露醇、木糖醇或山梨醇。如還需要加入表面活性劑，則在冷卻后直接加入，攪拌均勻即可得到液體螯合鈣。
[0026]為了提高螯合效率，優(yōu)選為將硝酸鈣、多羥基化合物和水于90_98°C螯合反應(yīng)2小時(shí)；如還需要加入表面活性劑，則在冷卻后直接加入，攪拌均勻即可得到液體螯合鈣。
[0027]本發(fā)明另一個(gè)液體螯合鈣的制備方法是將硝酸鈣、葡萄糖和水于80_85°C螯合反應(yīng)1-5小時(shí)，冷卻，制成液體螯合鈣，其中，硝酸鈣45-70重量份，葡萄糖10-25重量份。由于葡萄糖在受到較高溫度加熱下易分解為糠醛，如果溫度更高則易炭化，因此，葡萄糖參與的螯合反應(yīng)溫度保持在80-85°C，這樣既能保證葡萄糖不會(huì)分解，也能使螯合反應(yīng)順利進(jìn)行，得到液體螯合鈣。如還需要加入表面活性劑，則在冷卻后直接加入，攪拌均勻即可得到液體螯合鈣。 [0028]為了提高螯合效果，保證螯合反應(yīng)的效率，本發(fā)明制備方法中所有的螯合反應(yīng)均可在密閉容器中進(jìn)行，冷凝回流，并且攪拌。
[0029]本發(fā)明的液體螯合鈣，對(duì)多種農(nóng)作物病害，特別是對(duì)由缺鈣引起的農(nóng)作物病害，如茄子畸形果、番茄臍腐病、蘋果苦痘病、柑橘日灼果、白菜干燒心等，具有良好的防治效果。本發(fā)明的產(chǎn)品，可采用常規(guī)的方法進(jìn)行施用，如噴霧、噴灑等方法。施用時(shí)可將藥液按質(zhì)量倍數(shù)稀釋800-1500倍，采用常量噴霧，即葉面上出現(xiàn)一層水膜，藥液不下滴為宜。
[0030]下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】做進(jìn)一步的描述，并不因此將本發(fā)明限制在所述的實(shí)施例范圍之中。
[0031]實(shí)施例中的所有藥品均采用市售，其中，茶皂素購自湖南漢清生物技術(shù)有限公司，其皂甙含量> 30%，產(chǎn)品批號(hào):0201130302。
[0032]實(shí)施例1
[0033]取硝酸鈣50g、葡萄糖12g、自來水20g抽送至攪拌反應(yīng)釜，然后密閉好反應(yīng)釜，開啟冷凝回流裝置，開啟攪拌，同時(shí)開啟蒸汽加熱升溫，待溫度升至80°C時(shí)開始計(jì)時(shí)，并調(diào)節(jié)蒸汽量使溫度控制在80-85°C之間，螯合反應(yīng)3小時(shí)；待螯合反應(yīng)完成后通冷卻水使釜內(nèi)溫度降至40°C以下，加入5g吐溫80，13g自來水，攪拌均勻，靜置后過濾放料，得到液體螯合鈣
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[0034]實(shí)施例2
[0035]取硝酸韓45g、甘露醇25g、雙蒸水30g抽送至攪拌反應(yīng)爸,然后密閉好反應(yīng)爸,開啟冷凝回流裝置，開啟攪拌，同時(shí)開啟蒸汽加熱升溫，待溫度升至80°C時(shí)開始計(jì)時(shí)，并調(diào)節(jié)蒸汽量使溫度控制在80_90°C之間，螯合反應(yīng)5小時(shí)；待螯合反應(yīng)完成后通冷卻水使釜內(nèi)溫度降至40°C以下，靜置后過濾放料，得到液體螯合鈣2。
[0036]實(shí)施例3
[0037]取硝酸鈣70g、乙二醇10g、蒸餾水IOg抽送至攪拌反應(yīng)釜，然后密閉好反應(yīng)釜，開啟冷凝回流裝置，開啟攪拌，同時(shí)開啟蒸汽加熱升溫，待溫度升至100°c時(shí)開始計(jì)時(shí)，并調(diào)節(jié)蒸汽量使溫度控制在100-108°c之間，螯合反應(yīng)I小時(shí)；待螯合反應(yīng)完成后通冷卻水使釜內(nèi)溫度降至40°c以下，加入5g乳化劑1601，5g蒸餾水，攪拌均勻，靜置后過濾放料，得到液體螯合鈣3。
[0038]實(shí)施例4
[0039]取硝酸鈣65g、丙三醇15g、去離子水8g抽送至攪拌反應(yīng)釜，然后密閉好反應(yīng)釜，開啟冷凝回流裝置，開啟攪拌，同時(shí)開啟蒸汽加熱升溫，待溫度升至90°C時(shí)開始計(jì)時(shí)，并調(diào)節(jié)蒸汽量使溫度控制在90-98°C之間，螯合反應(yīng)2小時(shí)；取茶皂素2g，溶于IOg去離子水中，待螯合反應(yīng)完成后通冷卻水使釜內(nèi)溫度降至40°C以下，將溶解后的茶皂素抽入其中，攪拌均勻，靜置后過濾放料，得到液體螯合鈣4。
[0040]實(shí)施例5
[0041]取硝酸鈣68g、木糖醇20g、去離子水IOg抽送至攪拌反應(yīng)釜，然后密閉好反應(yīng)釜，開啟冷凝回流裝置，開啟攪拌，同時(shí)開啟蒸汽加熱升溫，待溫度升至90°C時(shí)開始計(jì)時(shí)，并調(diào)節(jié)蒸汽量使溫度控制在90-98°C之間，螯合反應(yīng)4小時(shí)；待螯合反應(yīng)完成后通冷卻水使釜內(nèi)溫度降至40°C以下，加入2g乳化劑0P-10，攪拌均勻，靜置后過濾放料，得到液體螯合鈣5。
[0042]實(shí)施例6
[0043]取硝酸鈣60g、山梨醇18g、去離子水IOg抽送至攪拌反應(yīng)釜，然后密閉好反應(yīng)釜，開啟冷凝回流裝置，開啟攪拌，同時(shí)開啟蒸汽加熱升溫，待溫度升至100°C時(shí)開始計(jì)時(shí)，并調(diào)節(jié)蒸汽量使溫度控制在100-110°c之間，螯合反應(yīng)2.5小時(shí)；待螯合反應(yīng)完成后通冷卻水使釜內(nèi)溫度降至40°C以下，加入3g茶皂素，9g去離子水，攪拌均勻，靜置后過濾放料，得到液體螯合鈣6。
[0044]實(shí)施例7
[0045]取硝酸|丐55g、丙三醇14g、去離子水12g抽送至攪拌反應(yīng)爸,然后密閉好反應(yīng)爸，開啟冷凝回流裝置，開啟攪拌，同時(shí)開啟蒸汽加熱升溫，待溫度升至90°C時(shí)開始計(jì)時(shí)，并調(diào)節(jié)蒸汽量使溫度控制在110_120°C之間，螯合反應(yīng)3小時(shí)；待螯合反應(yīng)完成后通冷卻水使釜內(nèi)溫度降至40°C以下，加入4g茶皂素，15g去離子水，攪拌均勻，靜置后過濾放料，得到液體螯合鈣7。
[0046]試驗(yàn)例I本發(fā)明產(chǎn)品鈣含量的測定
[0047]用農(nóng)業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T 1117-2010《水溶肥料鈣、鎂、硫、氯含量的測定》所記載的方法測定液體螯合鈣中的鈣含量，其結(jié)果見表1。
[0048]表1本發(fā)明的液體螯合鈣中的鈣含量
[0049]
【權(quán)利要求】
1.液體螯合鈣，其特征在于，其活性成分由硝酸鈣和多羥基化合物在水中螯合制備而成，其中，硝酸鈣45-70重量份，多羥基化合物10-25重量份，所述多羥基化合物為乙二醇、丙三醇、甘露醇、木糖醇、山梨醇或葡萄糖。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的液體螯合鈣，其特征在于:所述硝酸鈣50-68重量份，多羥基化合物12-20重量份，優(yōu)選為硝酸鈣65重量份，多羥基化合物15重量份。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的液體螯合鈣，其特征在于:所述多羥基化合物為丙三醇。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的液體螯合鈣，其特征在于:所述液體螯合鈣中還含有助劑，所述助劑為0.5-5重量份的水溶性表面活性劑，優(yōu)選為2重量份的水溶性表面活性劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的液體螯合鈣，其特征在于:所述水溶性表面活性劑為茶皂素、乳化劑1601、乳化劑OP-1O或吐溫80。
6.制備液體螯合鈣的方法，其特征在于:將硝酸鈣、多羥基化合物和水于80-120°C螯合反應(yīng)1-5小時(shí)，冷卻，制成液體螯合鈣；其中，硝酸鈣45-70重量份，多羥基化合物10-25重量份，所述多羥基化合物為乙二醇、丙三醇、甘露醇、木糖醇或山梨醇。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備液體螯合鈣的方法，其特征在于:將硝酸鈣、多羥基化合物和水于90-98°C螯合反應(yīng)2小時(shí)。
8.制備液體螯合鈣的方法，其特征在于:將硝酸鈣、葡萄糖和水于80-85°C螯合反應(yīng)1-5小時(shí)，冷卻，制成液體螯合鈣，其中，硝酸鈣45-70重量份，葡萄糖10-25重量份。
9.權(quán)利要求1-5所述的液體螯合鈣在防治農(nóng)作物病害中的應(yīng)用。
10.根據(jù)權(quán)利要求10所述`的液體螯合鈣在防治農(nóng)作物病害中的應(yīng)用，其特征在于:所述農(nóng)作物病害為由缺鈣引起的農(nóng)作物病害，優(yōu)選為茄子畸形果、番茄臍腐病、蘋果苦痘病、柑橘日灼果、白菜干燒心。
【文檔編號(hào)】C05D3/00GK103626790SQ201310684880
【公開日】2014年3月12日 申請(qǐng)日期:2013年12月13日 優(yōu)先權(quán)日:2013年12月13日
【發(fā)明者】何其明, 劉文濤, 李隆, 權(quán)文彥, 任丹 申請(qǐng)人:成都新朝陽作物科學(xué)有限公司