一種含丙硫菌唑和稻瘟酰胺的殺菌組合物及其應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種含丙硫菌唑和稻瘟酰胺的殺菌劑組合物及其應(yīng)用。該殺菌劑組合以丙硫菌唑和稻瘟酰胺為主要有效成分，其中丙硫菌唑與稻瘟酰胺的重量比為1～90：1～90。該殺菌組合物可應(yīng)用于防治禾谷類、果樹、蔬菜病害。具有較高的協(xié)同增效作用，克服和延緩了病菌的抗藥性，殺菌速度快、持效期長、降低了應(yīng)用成本，防治效果明顯優(yōu)于其單劑使用。本發(fā)明可以用于防治農(nóng)作物上的真菌性病害，尤其可以用于防治白粉病、銹病、灰霉病、黑斑病、褐斑病、黑脛病、稻瘟病。效果好于單劑。
【專利說明】一種含丙硫菌唑和稻瘟酰胺的殺菌組合物及其應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種殺菌組合物及其用途，尤其是一種以丙硫菌唑和稻瘟酰胺為主要活性成分的殺菌組合物及其應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002]丙硫菌唑(prothioconazole)是拜耳公司研制的一種新型廣譜三唑硫酮類殺菌齊Li，化學(xué)名稱:2-(2-(1-氣環(huán)丙基)-3-(2-氣苯基)_2_輕丙基-1-2- 二氧-3-1, 2, 4- 二唑-3-硫代，分子式:C14H15C12N30S。結(jié)構(gòu)式如下:
[0003]
[0004]丙硫菌唑的作用機理是抑制真菌中留醇的前體--羊毛留醇或24-亞甲基二氫
羋毛醉14位上的脫甲基化作用。即脫甲基化抑制劑。不僅具有很好的內(nèi)吸活性，優(yōu)異的保護(hù)、治療和鏟除活性，且持效期長。通過大量的田間藥效試驗，結(jié)果表明丙硫菌唑?qū)ψ魑锊粌H具有良好的安全性。防病治病效果好，而且增產(chǎn)明顯，同三唑類殺茵劑相比，丙硫菌唑具有更廣譜的殺菌活住。丙硫菌 唑主要用于防治禾谷類作物如小麥、大麥、油菜、花生、水稻和豆類作物等眾多病害。兒乎對所有麥類病害都有很好的防治效果，如小麥和大麥的白粉病、紋枯病、枯萎病、葉斑病、銹病、菌核病、網(wǎng)斑病、云紋病等。還能防治油萊和花生的土傳病害，如菌核病，以及主要葉面病害，如灰霉病、黑斑病、褐斑病、黑脛病、菌核病和銹病等。
[0005]稻痕酸胺(fenoxanil),化學(xué)名稱:N_ (1-臆基-1，2_ 二甲基丙基)_2_ (2, 4_ 二氣苯氧基)丙酰胺，分子式=C15H18Cl2N2O2，化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下:
[0006]
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a.A^icl 1 I
[0007]稻瘟酰胺屬苯氧酰胺類殺菌劑，其作用機理為黑色生物合成抑制劑，主要是抑制小柱孢酮脫氫酶的活性，從而抑制稻瘟病菌黑色素形成。具有良好的內(nèi)吸性和卓越的特效性，施藥后對新展開的葉片也有很好的效果。施藥40天仍能抑制病斑上孢子的脫落和飛散，從而避免了二次感染。
[0008]目前，隨著種植結(jié)構(gòu)的改變，瓜果、蔬菜、禾谷類作物的病害發(fā)生程度、發(fā)生數(shù)量均有所提高，在客觀上防治上難度加大；另一方面，持續(xù)用藥，在持續(xù)的藥劑選擇壓力下導(dǎo)致病原菌的抗性逐年上升，單劑的防治效果大打折扣；第三，目前新農(nóng)藥品種的推出速度明顯下降，且缺少新的作用靶標(biāo)藥劑；第四，由于環(huán)保要求的逐漸嚴(yán)格，部分產(chǎn)品被限制使用，導(dǎo)致用藥選擇性變得更小?？傊绾斡行У膶χ参锊『M(jìn)行防治是廣大植保工作者面臨的重要課題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009]本發(fā)明的目的是針對上述技術(shù)問題提供一種適用范圍廣、成本低、效果好的含丙硫菌唑與稻瘟酰胺的植物殺菌組合物。
[0010]本發(fā)明還有一個目的是提供該殺菌組合物在防治植物真菌引起真菌病害上的應(yīng)用。
[0011]本發(fā)明的目的是通過下列措施來實現(xiàn)的:
[0012]一種殺菌組合物，其特征在于由丙硫菌唑與稻瘟酰胺組成，其中丙硫菌唑與稻瘟酰胺的重量比為I~90:1~90，優(yōu)選2~70:1~60，進(jìn)一步優(yōu)選2~40:1~50，更進(jìn)一步優(yōu)選2~40:1~30，特別優(yōu)選10:1~1:8。
[0013]一種殺菌劑，以本發(fā)明所述的殺菌組合物為有效成分，和農(nóng)藥助劑、賦型劑配制成農(nóng)藥上允許的任意一種劑型。
[0014]本發(fā)明所述的殺菌組合物在所述的殺菌劑中的的重量百分含量為2~90%，優(yōu)選10~70%，進(jìn)一步優(yōu)選11~45%。
[0015]這些已知的助劑有乳化劑、潤濕分散劑、助懸劑、消泡劑、崩解劑、粘結(jié)劑等。
[0016]其中，所述的乳化劑選自十二烷基苯磺酸鈣、烷基酚聚氧乙烯醚、芐基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚及其類似產(chǎn)品、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸環(huán)氧乙烷加成物、聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段化合物、蓖麻油聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基硫酸鹽、吐溫系列、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚乙二醇系列、磺酸鹽類、羧酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽、亞磷酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、酚甲醛縮合物、銨鹽、季銨鹽型等中的一個或多個組合。
[0017]前述可應(yīng)用于本發(fā)明的賦形劑為水、溶劑或填料中的一種或多種。
[0018]所述溶劑包括但并不限于甲苯、二甲苯、溶劑油系列、混合甲基萘、松節(jié)油、植物油、油酸甲酯、二氯甲烷、三氯甲烷、甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、環(huán)己酮、異佛爾酮、吡咯烷酮、四氫糠醇、醋酸二甲酯、苯乙酮、乙酸乙酯、DMF、二甲基亞砜等的一種或多種。
[0019]所述填料選自白炭黑、高嶺土、輕質(zhì)碳酸鈣、硅藻土、玉米淀粉、石英砂、滑石粉、硫酸銨、硫酸鈉、氯化鈉、氯化鉀等的一種或多種。
[0020]根據(jù)需要，還可加入防凍劑、增稠劑、穩(wěn)定劑、消泡劑等功能性助劑。
[0021]所述防凍劑選自乙二醇、丙二醇、尿素、二甘醇、甘油等的一種或幾種。
[0022]所述增稠劑選自黃原膠、聚乙烯醇、膨潤土、羥甲基纖維素、硅酸鎂鋁的一種或幾種。
[0023]所述劑型優(yōu)選水分散粒劑、可濕性粉劑、濕拌種劑、乳油、可濕性粉劑、懸浮劑、油懸劑、懸乳劑、懸浮種衣劑、水乳劑或微乳劑。
[0024]本發(fā)明所述的殺菌組合物在制備防治抗性植物真菌病害的藥物中的應(yīng)用，優(yōu)選在制備防治禾谷類、果樹、蔬菜作物白粉病、銹病、灰霉病、黑斑病、褐斑病、黑脛病或紋枯病藥物中的應(yīng)用。
[0025]本發(fā)明所述的殺菌劑在防治抗性植物真菌病害上的應(yīng)用，優(yōu)選在防治禾谷類、果樹、蔬菜作物白粉病、銹病、灰霉病、黑斑病、褐斑病、黑脛病或紋枯病中的應(yīng)用。
[0026]本發(fā)明的有益效果:
[0027]本發(fā)明組合物適用范圍增加，適用于防治禾谷類、果樹、蔬菜的病害，特別是防治白粉病、銹病、灰霉病、黑斑病、褐斑病、黑脛病、稻瘟病等真菌性病害。本發(fā)明殺菌組合物對子囊菌、擔(dān)子菌、半知菌和卵菌綱真菌病害具有很好的防治效果；并抑制真菌對單一制劑(丙硫菌唑和稻瘟酰胺任一)的抗藥性的產(chǎn)生。
[0028]本發(fā)明殺菌組合物在制備防治抗性真菌上的應(yīng)用，尤其是在防治白粉病、銹病、灰霉病、黑斑病、褐斑病、黑脛病、稻瘟病等真菌性病害的應(yīng)用均有顯著的效果。丙硫菌唑與稻瘟酰胺復(fù)配能產(chǎn)生較高的協(xié)同增效作用，并且該混合物的用量比單獨活性化合物的用量大大降低，即混合物的活性大于單獨組分的活性。
[0029]與現(xiàn)有技術(shù)相比本發(fā)明的有益效果:(1)與單劑相比，該組合物對抗性真菌病害如白粉病、銹病、灰霉病、黑斑病、褐斑病、黑脛病、稻瘟病等真菌病害有明顯協(xié)同增效作用，克服和延緩了抗藥性，擴(kuò)大防治譜，明顯提高了防治效果；(2)減少防治用工、用藥成本；
(3)可替代常規(guī)和易產(chǎn)生抗性的農(nóng)藥；(4)與單劑相比，生產(chǎn)和使用成本降低；(5)抑制真菌抗藥性的產(chǎn)生，其效果明顯高于其單劑使用。
【具體實施方式】
[0030]以下結(jié)合實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明，實施例中劑型的制備方法均為常規(guī)方法，本發(fā)明所述的“ ％ ”均為質(zhì)量百分比。
[0031]兩種活性化合物可以加工成允許的任意一種劑型，下面以具體的實施例說明兩種有效成分加工成的制劑，但是該兩種活性成分可以加工的制劑不僅限于以下所列。
[0032]實施例1:
[0033]稱取27.27g丙硫菌唑、2.73g稻瘟酰胺、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、烷基酚聚氧乙烯醚lg，黃原膠0.lg、丙二醇5g，加水至100g。按照常規(guī)的制劑方法配制成質(zhì)量百分含量為30%懸浮劑。
[0034]實施例2:
[0035]稱取25g丙硫菌唑、5g稻瘟酰胺、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、烷基酚聚氧乙烯醚lg，黃原膠0.lg、丙二醇5g,加水至100g。按照常規(guī)的制劑方法配制成質(zhì)量百分含量為30%懸浮劑。
[0036]實施例3:
[0037]稱取22.5g丙硫菌唑、7.5 g稻瘟酰胺、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、烷基酚聚氧乙烯醚lg，黃原膠0.lg、丙二醇5g，加水至100g。按照常規(guī)的制劑方法配制成質(zhì)量百分含量為30%懸浮劑。
[0038]實施例4:
[0039]稱取15g丙硫菌唑、15g稻瘟酰胺、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、烷基酚聚氧乙烯醚lg，黃原膠0.lg、丙二醇5g，加水至100g。按照常規(guī)的制劑方法配制成質(zhì)量百分含量為30%懸浮劑。
[0040]實施例5:
[0041]稱取IOg丙硫菌唑、20g稻瘟酰胺、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、烷基酚聚氧乙烯醚lg，黃原膠0.lg、丙二醇5g，加水至100g。按照常規(guī)的制劑方法配制成質(zhì)量百分含量為30%懸浮劑。
[0042]實施例6:
[0043]稱取6g丙硫菌唑、24g稻瘟酰胺、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、烷基酚聚氧乙烯醚lg，黃原膠0.lg、丙二醇5g,加水至100g。按照常規(guī)的制劑方法配制成質(zhì)量百分含量為30%懸浮劑。
[0044]實施例7:
[0045]稱取3.3g丙硫菌唑、26.7g稻瘟酰胺、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、烷基酚聚氧乙烯醚lg，黃原膠0.lg、丙二醇5g，加水至100g。按照常規(guī)的制劑方法配制成質(zhì)量百分含量為30%懸浮劑。
[0046]實施例8:
[0047]稱取40g丙硫菌唑、IOg稻痕酰胺,木質(zhì)素磺酸鈉5g、十二烷基苯磺酸Ii2g、高嶺土至100g。按照常規(guī)的制劑方法配制成質(zhì)量百分含量為50%可濕性粉劑。
[0048]實施例9:
[0049]稱取5g丙硫菌唑、IOg稻痕酰胺,十二烷基苯磺酸鈣8g、苯乙基酹聚氧乙烯醚5g、溶劑油至100g。按照常規(guī)的制劑方法配制成質(zhì)量百分含量為15%乳油。
[0050]實施例10:
[0051]稱取40g丙硫菌唑、30g稻痕酰胺,木質(zhì)磺酸鈉8g、十二烷基硫酸鈉2g、硫酸銨5g,高嶺土補足至100g，按照常規(guī)的制劑方法配制成質(zhì)量百分含量為70%濕拌種劑。
[0052]實施例11:
[0053]稱取5g丙硫菌唑、15g稻瘟酰胺，木質(zhì)素磺酸鈉4g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚2g，黃原膠0.15g,丙二醇5g,娃酸鎂招0.5g,用水補足至100g,按照常規(guī)的制劑方法配制成質(zhì)量百分含量為20%懸浮種衣劑。
[0054]實施例12:
[0055]用丙硫菌唑和稻瘟酰胺原藥進(jìn)行生物活性測定。
[0056]在室內(nèi)采用菌絲生長速率法，測定不同藥劑對菌株的EC5tl值，采用共毒系數(shù)計算方法，計算出混劑的共毒系數(shù)(CTC) ，確定混劑的增效性，具體計算方法如下:
[0057]以混劑中某一單劑為標(biāo)準(zhǔn)藥劑(通常選擇EC5tl較低者)，進(jìn)行計算:
[0058]單劑毒力指數(shù)=標(biāo)準(zhǔn)藥劑EC5tl/某單劑EC5tlX 100
[0059]理論毒力指數(shù)=A單劑的毒力指數(shù)XA單劑在混劑中所占比例+B單劑的毒力指數(shù)XB單劑在混劑中所占比例
[0060]實測毒力指數(shù)=標(biāo)準(zhǔn)單劑的EC5tl值/混劑的EC5tl值X 100
[0061]共毒系數(shù)=實測毒力指數(shù)/理論毒力指數(shù)X 100
[0062]共毒系數(shù)分級:CTC大于120時混劑具有協(xié)同增效性，CTC小于80時為拮抗，CTC在80-120之間為相加作用。
[0063]表1丙硫菌唑+稻瘟酰胺不同配比對稻瘟病的室內(nèi)生測結(jié)果
[0064]
【權(quán)利要求】
1.一種殺菌組合物，其特征在于由丙硫菌唑與稻瘟酰胺組成，其中丙硫菌唑與稻瘟酰胺的重量比為I~90:1~90。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于丙硫菌唑與稻瘟酰胺的重量比為2~70:1 ~60。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的殺菌組合物，其特征是所述的丙硫菌唑和稻瘟酰胺的重量比為2~40:1~50，優(yōu)選2~40:1~30，進(jìn)一步優(yōu)選10:1~1:8。
4.一種殺菌劑，其特征在于以權(quán)利要求1~3中任一項所述的殺菌組合物為有效成分，和農(nóng)藥助劑、賦型劑配制成農(nóng)藥上允許的任意一種劑型。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的殺菌劑，其特征是權(quán)利要求1~3中任一項所述的殺菌組合物在所述的殺菌劑中的的重量百分含量為2~90%。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的殺菌劑，其特征是權(quán)利要求1~3中任一項所述的殺菌組合物在所述的殺菌劑中的的重量百分含量為10~70%，優(yōu)選11~45%。
7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的殺菌劑，其特征是所述劑型是水分散粒劑、可濕性粉劑、濕拌種劑、乳油、可濕性粉劑、懸浮劑、油懸劑、懸乳劑、懸浮種衣劑、水乳劑或微乳劑。
8.權(quán)利要求1所述的殺菌組合物在制備防治抗性植物真菌病害的藥物中的應(yīng)用。
9.根據(jù)權(quán)利要求9所述的應(yīng)用，其特征在于權(quán)利要求1所述的殺菌組合物在制備防治禾谷類、果樹、蔬菜作物白粉病、銹病、灰霉病、黑斑病、褐斑病、黑脛病或稻瘟病藥物中的應(yīng)用。
10.權(quán)利要求4所述的殺菌劑在防治抗性植物真菌病害上的應(yīng)用，優(yōu)選在制備防治禾谷類、果樹、蔬菜作物白粉病、銹病、灰霉病、黑斑病、褐斑病、黑脛病或稻瘟病中的應(yīng)用。
【文檔編號】A01N39/04GK103563909SQ201310503117
【公開日】2014年2月12日 申請日期:2013年10月23日 優(yōu)先權(quán)日:2013年10月23日
【發(fā)明者】紀(jì)立新, 周波, 耿榮偉, 黃衛(wèi)俊 申請人:江蘇豐登農(nóng)藥有限公司