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磷肥和制備及使用磷肥的方法

文檔序號(hào):159941閱讀:636來(lái)源:國(guó)知局
專利名稱:磷肥和制備及使用磷肥的方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明一般來(lái)講涉及肥料且(具體來(lái)講)涉及水不溶性、緩釋磷肥。
背景技術(shù)
磷酸鹽是通常被認(rèn)為是植物和動(dòng)物的基本結(jié)構(gòu)單元的宏量營(yíng)養(yǎng)素。具有磷酸鹽(單獨(dú)或與氮肥和鉀肥組合的)的植物肥料通常產(chǎn)生更高的作物產(chǎn)量和更營(yíng)養(yǎng)的食物。早先的磷肥包括磷酸二銨(DAP)、磷酸一銨(MAP)、三過(guò)磷酸鹽(TSP)等。然而,這些水溶性化合物傾向于從土壤中浸出,導(dǎo)致有些人施用實(shí)際作物吸收量幾倍的量,引起利用率低和水體污染。發(fā)明概述本發(fā)明的各種方面中提供磷肥;提供水不溶性磷肥,提供稀酸可溶性肥料,提供任選含有至少一種選自由鉀、鈉、銨、硼、鉻、鈷、銅、碘、鐵、錳、鑰、硒、硫和鋅組成的組的營(yíng)養(yǎng)素離子的磷肥。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,所述磷肥是自由流動(dòng)的粉末形式。因此,簡(jiǎn)單地說(shuō),本發(fā)明進(jìn)一步針對(duì)固體結(jié)晶形式的水不溶性、稀酸可溶性無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物,所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物含有5至70wt%正磷酸鹽并且當(dāng)從平均鏈長(zhǎng)計(jì)算中排除所述聚磷酸鹽聚合物的正磷酸鹽含量時(shí)具有至少2磷酸鹽單元的數(shù)均鏈長(zhǎng)。本發(fā)明進(jìn)一步針對(duì)固體結(jié)晶形式的水不溶性、稀酸可溶性無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物,所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物含有5至70wt%正磷酸鹽并且當(dāng)在平均鏈長(zhǎng)計(jì)算中包括所述聚磷酸鹽聚合物的正磷酸鹽含量時(shí)具有至少1.2磷酸鹽單元的數(shù)均鏈長(zhǎng)。本發(fā)明進(jìn)一步 針對(duì)固體結(jié)晶形式的水不溶性、稀酸可溶性無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物,所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物含有鈣、鎂或其組合、5至70wt%正磷酸鹽和任選一種或多種選自由鉻、鈷、銅、鐵、錳和鋅組成的組的微量營(yíng)養(yǎng)素金屬,前提條件為所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物含有不多于5wt.%所述微量營(yíng)養(yǎng)素金屬(組合),并且當(dāng)鐵是唯一的微量營(yíng)養(yǎng)素時(shí)不多于
3.5wt%鐵。當(dāng)從平均鏈長(zhǎng)計(jì)算中排除所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽聚合物的正磷酸鹽含量時(shí),所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽聚合物具有大于2但小于50重復(fù)單元的數(shù)均鏈長(zhǎng),并且當(dāng)在平均鏈長(zhǎng)計(jì)算中包括所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽聚合物的正磷酸鹽含量時(shí),所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽聚合物具有至少1.1但小于50重復(fù)單元的數(shù)均鏈長(zhǎng),所述重復(fù)單元包含磷酸鹽、硫酸鹽、硼酸鹽、鑰酸鹽或硒酸鹽單元或其組合,條件為磷酸鹽單元與所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物包含的硫酸鹽、硼酸鹽、鑰酸鹽和硒酸鹽重復(fù)單元的總和的比例是至少2:1。當(dāng)所述組合物包含不多于0.0lwt.%的鉻、鈷、銅、錳和鋅中的每一種時(shí),可以認(rèn)為鐵是唯一的微量營(yíng)養(yǎng)素。本發(fā)明進(jìn)一步針對(duì)固體結(jié)晶形式的水不溶性、稀酸可溶性無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物,所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物含有至少15wt.%韓、鎂或其組合、5至70wt%正磷酸鹽和任選一種或多種選自由鉻、鈷、銅、鐵、錳和鋅組成的組的微量營(yíng)養(yǎng)素金屬,前提條件為所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物當(dāng)鐵是唯一的微量營(yíng)養(yǎng)素時(shí)含有不多于3.5wt%鐵,當(dāng)錳是唯一的微量營(yíng)養(yǎng)素時(shí)不多于7wt.%錳,并且當(dāng)銅是唯一的微量營(yíng)養(yǎng)素時(shí)不多于llwt.%銅。當(dāng)從平均鏈長(zhǎng)計(jì)算中排除所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽聚合物組合物的正磷酸鹽含量時(shí),所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽聚合物組合物具有大于2但小于50重復(fù)單元的數(shù)均鏈長(zhǎng),并且當(dāng)在平均鏈長(zhǎng)計(jì)算中包括所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽聚合物組合物的正磷酸鹽含量時(shí),所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽聚合物組合物具有至少1.1但小于50重復(fù)單元的數(shù)均鏈長(zhǎng),所述重復(fù)單元包含磷酸鹽、硫酸鹽、硼酸鹽、鑰酸鹽或硒酸鹽單元或其組合,條件為磷酸鹽單元與所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物包含的硫酸鹽、硼酸鹽、鑰酸鹽和硒酸鹽重復(fù)單元的總和的比例是至少2:1。當(dāng)所述組合物包含不多于0.0lwt.%的鉻、鈷、銅、錳和鋅中的每一種時(shí),可以認(rèn)為鐵是唯一的微量營(yíng)養(yǎng)素。當(dāng)所述組合物包含不多于
0.0lwt.%的鉻、鈷、銅、鐵和鋅中的每一種時(shí),可以認(rèn)為錳是唯一的微量營(yíng)養(yǎng)素。當(dāng)所述組合物包含不多于0.0lwt.%的鉻、鈷、鐵、錳和鋅中的每一種時(shí),可以認(rèn)為銅是唯一的微量營(yíng)養(yǎng)素。本發(fā)明進(jìn)一步針對(duì)固體形式的水不溶性、稀酸可溶性無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物,所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物含有至少7wt.%但不多于35wt.%的I丐和鎂(組合)和小于5wt.%的硼、鉻、鈷、銅、碘、鐵、錳、鑰、硒、硫和鋅(組合)。在一個(gè)這種實(shí)施方案中,所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物含有至少7wt.%但不多于25wt.%的鈣和鎂(組合)。本發(fā)明進(jìn)一步針對(duì)固體形式的水不溶性、稀酸可溶性無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物,所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物含有鈣、鎂或其組合和任選一種或多種選自硼、鉻、鈷、銅、碘、鐵、錳、鑰、硒、硫和鋅的微量營(yíng)養(yǎng)素,所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽具有數(shù)值為0.3:1至1.25:1的比例A:P,其中A是并入所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物中的鈣和鎂的當(dāng)量總數(shù)并且P是并入所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物中的磷(P)的當(dāng)量數(shù)。本發(fā)明進(jìn)一步針對(duì)固體形式的無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物,所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物含有至少7wt.%但不多于35wt.%的鈣和鎂(組合)和任選一種或多種選自硼、鉻、鈷、銅、碘、鐵、錳、鑰、硒、硫和鋅的營(yíng)養(yǎng)素 ,所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物在室溫(25°C )去離子水中具有使在30分鐘期間在室溫(25°C )去離子水中從所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物中溶解和鈣、鉻、鈷、銅、鐵、鎂、錳、硒和鋅的總量小于在30分鐘期間在室溫(25°C )0.1N HCl中從所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物中溶解的鈣、鉻、鈷、銅、鐵、鎂、錳、硒和鋅的總量的20%的溶解度。在一個(gè)這種實(shí)施方案中,所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物含有至少7wt.%但不多于25wt.%的鈣和鎂(組合)。本發(fā)明進(jìn)一步針對(duì)固體形式的無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物,所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物含有至少7wt.%但不多于35wt.%的鈣和鎂(組合)和任選一種或多種選自硼、鉻、鈷、銅、碘、鐵、錳、鑰、硒和鋅的營(yíng)養(yǎng)素,所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物在室溫(25°C )去離子水中具有使在30分鐘期間在室溫(25°C)去離子水中從所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物中溶解的磷的量小于在30分鐘期間在室溫(25°C )0.1N HCl中從所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物中溶解的磷的30wt.%的溶解度。在一個(gè)這種實(shí)施方案中,在30分鐘期間在室溫(25°C )去離子水中從所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物中溶解的磷的量小于在30分鐘期間在室溫(25°C )0.1N HCl中從所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物中溶解的磷的25wt.%。在另一個(gè)這種實(shí)施方案中,在30分鐘期間在室溫(25°C)去離子水中從所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物中溶解的磷的量小于在30分鐘期間在室溫(25°C )0.1N HCl中從所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物中溶解的磷的20wt.%、15wt.%。在一個(gè)這種實(shí)施方案中,所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物含有至少7wt.%但不多于25wt.%的鈣和鎂(組合)。本發(fā)明進(jìn)一步針對(duì)固體形式的無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物,所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物含有至少7wt.%但不多于35wt.%的鈣和鎂(組合)和任選一種或多種選自硼、鉻、鈷、銅、碘、鐵、錳、鑰、硒和鋅的營(yíng)養(yǎng)素,所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物在室溫(25°C )稀檸檬酸中具有使在20分鐘期間在室溫(25°C )的檸檬酸濃度不超過(guò)2wt.%檸檬酸的檸檬酸中從所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物中溶解的鈣、鉻、鈷、銅、鐵、鎂、錳、硒和鋅的總量是在20分鐘期間在室溫(250C )0.1N HCl中從所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物中溶解的鈣、鉻、鈷、銅、鐵、鎂、錳、硒和鋅的總量的至少75%的溶解度。在一個(gè)這種實(shí)施方案中,所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物含有至少7wt.%但不多于25wt.%的鈣和鎂(組合)。本發(fā)明進(jìn)一步針對(duì)固體形式的無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物,所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物含有至少7wt.%但不多于35wt.%的鈣和鎂(組合)和任選一種或多種選自硼、鉻、鈷、銅、碘、鐵、錳、鑰、硒和鋅的營(yíng)養(yǎng)素,所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物在室溫(25°C )稀檸檬酸中具有使在20分鐘期間在室溫(25°C )0.2wt.%檸檬酸中從所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物中溶解的鈣、鉻、鈷、銅、鐵、鎂、錳、硒和鋅的總量是在20分鐘期間在室溫(25°C )0.1N HCl中從所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物中溶解的鈣、鉻、鈷、銅、鐵、鎂、錳、硒和鋅的總量的至少75%的溶解度。在一個(gè)這種實(shí)施方案中,所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物含有至少7wt.%但不多于25wt.%的鈣和鎂(組合)。本發(fā)明進(jìn)一步針對(duì)固體形式的無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物,所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物含有至少7wt.%但不多于35wt.%的鈣和鎂(組合)和任選一種或多種選自硼、鉻、鈷、銅、碘、鐵、錳、鑰、硒和鋅的營(yíng)養(yǎng)素,所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物在室溫(25°C )稀檸檬酸中具有使在20分鐘期間在室溫(25°C )0.lwt.%檸檬酸中從所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物中溶解的鈣、鉻、鈷、銅、鐵、鎂、錳、 硒和鋅的總量是在20分鐘期間在室溫(25°C )0.1N HCl中從所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物中溶解的鈣、鉻、鈷、銅、鐵、鎂、錳、硒和鋅的總量的至少75%的溶解度。在一個(gè)這種實(shí)施方案中,所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物含有至少7wt.%但不多于25wt.%的鈣和鎂(組合)。本發(fā)明進(jìn)一步針對(duì)固體形式的無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物,所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物含有至少7wt.%但不多于35wt.%的鈣和鎂(組合)和任選一種或多種選自硼、鉻、鈷、銅、碘、鐵、錳、鑰、硒和鋅的營(yíng)養(yǎng)素,所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物在室溫稀乙二胺四乙酸(EDTA)中具有使在20分鐘期間在室溫(25°C )0.005M EDTA中從所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物中溶解的鈣、鉻、鈷、銅、鐵、鎂、錳、硒和鋅的總量是在20分鐘期間在室溫(25°C)0.1N HCl中從所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物中溶解的鈣、鉻、鈷、銅、鐵、鎂、錳、硒和鋅的總量的至少75%的溶解度。在一個(gè)這種實(shí)施方案中,所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物含有至少7wt.%但不多于25wt.%的I丐和鎂(組合)。本發(fā)明進(jìn)一步針對(duì)固體形式的無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物,所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物含有至少7wt.%但不多于35wt.%的鈣和鎂(組合)和任選一種或多種選自硼、鉻、鈷、銅、碘、鐵、錳、鑰、硒和鋅的營(yíng)養(yǎng)素,所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物在室溫(25°C)稀鹽酸中具有使在20分鐘期間在室溫(25°C )0.0lN HCl中從所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物中溶解的鈣、鉻、鈷、銅、鐵、鎂、錳、硒和鋅的總量是在20分鐘期間在室溫(25°C )0.1N HCl中從所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物中溶解的鈣、鉻、鈷、銅、鐵、鎂、錳、硒和鋅的總量的至少75%的溶解度。在一個(gè)這種實(shí)施方案中,所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物含有至少7wt.%但不多于25wt.%的鈣和鎂(組合)。本發(fā)明進(jìn)一步針對(duì)固體形式的無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物,所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物含有至少7wt.%但不多于35wt.%的鈣和鎂(組合)和任選一種或多種選自硼、鉻、鈷、銅、碘、鐵、錳、鑰、硒和鋅的營(yíng)養(yǎng)素,所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物在室溫(25°C )稀檸檬酸、稀乙二胺四乙酸(EDTA)和稀鹽酸中具有使在20分鐘期間在室溫(25°C )的0.1wt.%檸檬酸、0.2wt.%檸檬酸、0.005M EDTA和0.0lN HCl的每一種中從所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物中溶解的鈣、鉻、鈷、銅、鐵、鎂、錳、硒和鋅的總量是在20分鐘期間在室溫(25°C )0.1N HCl中從所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物中溶解的鈣、鉻、鈷、銅、鐵、鎂、錳、硒和鋅的總量的至少75%的溶解度。在一個(gè)這種實(shí)施方案中,所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物含有至少7wt.%但不多于25wt.%的鈣和鎂(組合)。本發(fā)明的另一個(gè)方面是包含固體結(jié)晶形式的鈣鎂聚磷酸鹽組合物的固體形式的無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物,其特征在于在一種或多種以下位置具有X射線衍射反射:5.96(±0.03)、5.37 (±0.03)、5.01 (±0.025)、4.73、4.61、4.5、4.15、4.04、
3.7、3.66 (±0.01)、3.58 (±0.01)、3.47 (±0.01)、3.39 (±0.01)、3.35 (±0.01)、
3.19(±0.01)、3.13(±0.01)、3.09(±0.01)、3.05(±0.01)、2.96(±0.009)、2.94 (± 0.009)、2.82(±0.009)、2.76(±0.008)、2.73(±0.008)、2.59(±0.007)、
2.53 (±0.007)、2.5 (±0.007)、2.43 (±0.007)、2.41 (±0.007)、2.37 (±0.007)、
2.34 (±0.006)、2.25(±0.006)、2.2(±0.006)、2.18(±0.005)、2.16(±0.005)、
2.14 (± 0.005)、2.12 (±0.005)、2.09 (±0.005) ,2.08 (± 0.005)、2.03 ( ±0.005)、
1.99 (±0.004)、1.93 (±0.004)、1.91 (±0.004)、1.85 (±0.003)、1.8 (±0.003)、
1.76 (±0.003) ,1.72 (±0.003) ,1.68 (±0.0028)、1.64 (±0.0027)、1.59 (±0.0025)、
1.57 (±0.0024) I。本發(fā)明的另一個(gè)方面是包含鈣鎂聚磷酸鹽組合物的固體形式的無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物,其特征在于在一種或多種以下位置具有X射線衍射反射:7.54(±0.03)、
6.74 (±0.03)、5.96(±0.03)、5.37 (±0.03)、5.01 (±0.025)、4.73、4.61、4.5、4.15、
4.04,3.7、3.66(±0.01) ,3.58 (±0.01)、3.47 (±0.01)、3.39(±0.01)、3.35 (±0.01)、
3.19(±0.01)、3.13(±0.01)、3.09(±0.01)、3.05(±0.01)、2.96(±0.009)、
2.94 (± 0.009)、2.82(±0.009) ,2.76 (± 0.008)、2.73(±0.008)、2.59(±0.007)、2.53 (±0.007)、2.5 (±0.007)、2.43 (±0.007)、2.41 (±0.007)、2.37 (±0.007)、2.34 (± 0.006)、2.25(±0.006)、2.2(±0.006)、2.18(±0.005)、2.16 (±0.005)、2.14 (± 0.005)、2.12(±0.005)、2.09(±0.005)、2.08(±0.005)、2.03(±0.005)、
1.99(±0.004) ,1.93 (±0.004)、1.91 (±0.004)、1.85(±0.003) ,1.8(±0.003)、1、76 (± 0.003)、1.72(±0.003) ,1.68 (±0.0028)、1.64(±0.0027)、1.59(±0.0025)、
1.57 (±0.0024) Aa本發(fā)明進(jìn)一步針對(duì)固體形式的無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物,所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物包含一種或多種選自由鉻、鈷、銅、鐵、錳、鋅和其組合組成的組的微量營(yíng)養(yǎng)素金屬和磷酸鹽、硫酸鹽、硼酸鹽、鑰酸鹽或硒酸鹽重復(fù)單元或其組合,條件是磷酸鹽重復(fù)單元與硫酸鹽、硼酸鹽、鑰酸鹽和硒酸鹽重復(fù)單元的總和的比例是至少2:1。所述水不溶性、稀酸可溶性無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物具有小于0.4:1的比例Μ:Ζ,其中M是在所述水不溶性、稀酸可溶性無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物中的微量營(yíng)養(yǎng)素金屬的當(dāng)量總數(shù)并且Z是并入所述磷酸鹽、硫酸鹽、硼酸鹽、鑰酸鹽或硒酸鹽重復(fù)單元中的磷、硫、硼、鑰和硒的當(dāng)量總數(shù)。在一個(gè)這種實(shí)施方案中,Μ:Ζ小于 0.35:1。
本發(fā)明進(jìn)一步針對(duì)固體形式的無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物,所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物包含一種或多種選自由鉻、鈷、銅、鐵、錳、鋅和其組合組成的組的微量營(yíng)養(yǎng)素金屬,所述微量營(yíng)養(yǎng)素金屬M(fèi)的當(dāng)量總數(shù)與所述微量營(yíng)養(yǎng)素金屬聚磷酸鹽組合物中的磷P的當(dāng)量數(shù)的比例具有M:P的數(shù)值,其中M:P小于0.4:1。在一個(gè)這種實(shí)施方案中,M:Z小于0.35:1。本發(fā)明進(jìn)一步針對(duì)固體形式的水不溶性、稀酸可溶性無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物,所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物含有鈣、鎂或其組合和小于5wt.%的硼、鉻、鈷、銅、碘、鐵、錳、鑰、硒和鋅(組合),其中所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物是具有基本上小于80目BS的顆粒尺寸分布的自由流動(dòng)粉末。本發(fā)明進(jìn)一步針對(duì)固體形式的水不溶性、稀酸可溶性無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物,所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物含有鈣、鎂或其組合和小于5wt.%的硼、鉻、鈷、銅、碘、鐵、錳、鑰、硒和鋅(組合),其中所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物是具有小于IOwt.%的含水量的自由流動(dòng)粉末。在一個(gè)這種實(shí)施方案中,所述含水量小于15wt%。在另一個(gè)實(shí)施方案中,所述含水量小于20wt.%。本發(fā)明的另一個(gè)方面是包含在任何前述段落中描述的無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物的肥料組合物。

本發(fā)明的另一個(gè)方面是制備在任何前述段落中描述的無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物的方法。所述方法包括合并(i) 一種或多種至少一種鈣源和鎂源,(ii)磷酸,和任選的(iii)7JC,以形成第一混合物,并且將所述第一混合物加熱至在約80°C和約200°C之間的溫度。在一個(gè)實(shí)施方案中,將所述第一混合物加熱至在約80°C和130°C之間的溫度。隨后將加熱的混合物例如優(yōu)選用氧化鈣或(此外)鎂、銨、鉀或鈉的氫氧化物或碳酸鹽中和。本發(fā)明的另一個(gè)方面是制備在任何前述段落中描述的無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物的方法。所述方法包括合并(i) 一種或多種至少一種鈣源和鎂源,( ) 一種或多種選自硼、鉻、鈷、銅、碘、鐵、錳、鑰、鉀、硒、硫和鋅的微量營(yíng)養(yǎng)素的一種或多種來(lái)源,(iii)磷酸,和任選的(iv)水,以形成第一混合物,并且將所述第一混合物加熱至在約80°C和約200°C之間的溫度。在一個(gè)實(shí)施方案中,將所述第一混合物加熱至在約80°C和130°C之間的溫度。隨后將加熱的混合物例如優(yōu)選用氧化鈣或(此外)鎂、銨、鉀或鈉的氫氧化物或碳酸鹽中和。本發(fā)明的另一個(gè)方面是制備在任何前述段落中描述的無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物的方法。所述方法包括合并(i) 一種或多種至少一種鈣源和鎂源,( ) 一種或多種選自硼、鉻、鈷、銅、碘、鐵、錳、鑰、鉀、硒、硫和鋅的微量營(yíng)養(yǎng)素的一種或多種來(lái)源,(iii)磷酸,和任選的(iv)水,以形成第一混合物,并且將所述第一混合物加熱至在約80°C和約200°C之間的溫度。在一個(gè)實(shí)施方案中,將所述第一混合物加熱至在約80°C和130°C之間的溫度。將一種或多種選自硼、鉻、鈷、銅、碘、鐵、錳、鑰、硒和鋅的微量營(yíng)養(yǎng)素的一種或多種來(lái)源與所述加熱的第一混合物混合以形成第二混合物,并且將所述第二混合物加熱至在約70°C和約200°C之間的溫度。在一個(gè)實(shí)施方案中,將所述第二混合物加熱至在約80°C和130°C之間的溫度。隨后將加熱的第二混合物例如優(yōu)選用氧化鈣或(此外)鎂、銨、鉀或鈉的氫氧化物或碳酸鹽中和。本發(fā)明的另一個(gè)方面是制備在任何前述段落中描述的無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物的方法。所述方法包括合并(i) 一種或多種至少一種鈣源和鎂源,( ) 一種或多種選自硼、鉻、鈷、銅、碘、鐵、錳、鑰、鉀、硒、硫和鋅的微量營(yíng)養(yǎng)素的一種或多種來(lái)源,(iii)磷酸,和任選的(iv)水,以形成第一混合物,并且將所述第一混合物加熱至在約80°C和約200°C之間的溫度。在一個(gè)實(shí)施方案中,將所述第一混合物加熱至在約80°C和130°C之間的溫度。隨后將加熱的混合物例如優(yōu)選用氧化鈣或(此外)鎂、銨、鉀或鈉的氫氧化物或碳酸鹽中和。本發(fā)明的另一個(gè)方面是制備肥料的方法,包括合并在任何前述段落或本文其它地方中描述的聚磷酸鹽組合物與宏量營(yíng)養(yǎng)素肥料、載體或稀釋劑。本發(fā)明的另一個(gè)方面是為土壤施肥的方法,包括對(duì)所述土壤施用在任何前述段落或本文其它地方中描述的聚磷酸鹽組合物。本發(fā)明的另一個(gè)方面是對(duì)動(dòng)物飼喂在任何前述段落或本文其它地方中描述的聚磷酸鹽組合物。優(yōu)選實(shí)施方案詳細(xì)描述聚磷酸鹽.組合物本發(fā)明針對(duì)水不溶性、稀 酸可溶性無(wú)機(jī)聚磷酸鹽聚合組合物、包含這種組合物的肥料和制備及使用這種組合物的方法。一般來(lái)講,所述聚磷酸鹽組合物包含鈣、鎂或其組合和任選至少一種選自銨、硼、鉻、鈷、銅、碘、鐵、錳、鑰、鉀、硒、鈉、硫、鋅和其組合的微量營(yíng)養(yǎng)素(本文中有時(shí)也稱為營(yíng)養(yǎng)素或營(yíng)養(yǎng)素離子)。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,所述水不溶性、稀酸可溶性無(wú)機(jī)聚磷酸鹽聚合組合物為固體結(jié)晶形式。一般來(lái)講,所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物是由正磷酸鹽的不完全聚合制備的相對(duì)短鏈的結(jié)晶聚磷酸鹽。因此,所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽通常含有至少約5wt.%正磷酸鹽。雖然所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽可以含有多達(dá)70wt.%正磷酸鹽,但是通常優(yōu)選所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽包含相當(dāng)少的正磷酸鹽。因此,例如,在一個(gè)實(shí)施方案中,所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽可以含有5至50wt.%正磷酸鹽。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽可以含有7.5至50wt.%正磷酸鹽。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽可以含有10至45wt.%正磷酸鹽。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一些實(shí)施方案中,所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽可以含有
7.5至30wt.%正磷酸鹽。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一些實(shí)施方案中,所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽可以含有10至30wt.%正磷酸鹽。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一些實(shí)施方案中,所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽可以含有15至30wt.%正磷酸鹽。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一些實(shí)施方案中,所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽可以含有10至25wt.%正磷酸鹽。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一些實(shí)施方案中,所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽可以含有15至25wt.%正磷酸鹽。所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物含有磷酸鹽重復(fù)單元并且還可以任選含有硫酸鹽、硼酸鹽、鑰酸鹽或硒酸鹽重復(fù)單元或其組合。通常地,磷酸鹽重復(fù)單元與所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物中的硫酸鹽、硼酸鹽、鑰酸鹽和硒酸鹽重復(fù)單元的總和的比例為至少2:1 (磷酸鹽:硫酸鹽+硼酸鹽+鑰酸鹽+硒酸鹽)。例如,在某些實(shí)施方案中,磷酸鹽重復(fù)單元與所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物中的硫酸鹽、硼酸鹽、鑰酸鹽和硒酸鹽重復(fù)單元的總和的比例為至少2.5:1。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一些實(shí)施方案中,磷酸鹽重復(fù)單元與所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物中的硫酸鹽、硼酸鹽、鑰酸鹽和硒酸鹽重復(fù)單元的總和的比例為至少3:1。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一些實(shí)施方案中,磷酸鹽重復(fù)單元與所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物中的硫酸鹽、硼酸鹽、鑰酸鹽和硒酸鹽重復(fù)單元的總和的比例將在2:1和5:1之間。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一些實(shí)施方案中,磷酸鹽重復(fù)單元與所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物中的硫酸鹽、硼酸鹽、鑰酸鹽和硒酸鹽重復(fù)單元的總和的比例將在2:1和10:1之間。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一些實(shí)施方案中,磷酸鹽重復(fù)單元與所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物中的硫酸鹽重復(fù)單元的比例將在2:1和5:1之間。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一些實(shí)施方案中,磷酸鹽重復(fù)單元與所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物中的硫酸鹽重復(fù)單元的比例將在2:1和10:1之間。取決于聚合程度,所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽可以具有一定的鏈長(zhǎng)范圍。當(dāng)計(jì)算基于總磷酸鹽含量(即,包括所述聚磷酸鹽的正磷酸鹽含量)時(shí),平均鏈長(zhǎng)(數(shù)均)可以在每鏈約
1.1和50重復(fù)單元(磷酸鹽、硫酸鹽、硼酸鹽、鑰酸鹽和/或硒酸鹽重復(fù)單元)范圍內(nèi)。例如,在一個(gè)實(shí)施方案中,所述平均鏈長(zhǎng)(數(shù)均)可以是基于總磷酸鹽含量每鏈1.2至25重復(fù)單元(磷酸鹽、硫酸鹽、硼酸鹽、鑰酸鹽和/或硒酸鹽重復(fù)單元)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,所述平均鏈長(zhǎng)(數(shù)均)可以是基于總磷酸鹽含量每鏈1.2至20重復(fù)單元(磷酸鹽、硫酸鹽、硼酸鹽、鑰酸鹽和/或硒酸鹽重復(fù)單元)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,所述平均鏈長(zhǎng)(數(shù)均)可以是基于總磷酸鹽含量每鏈1.2至15重復(fù)單元(磷酸鹽、硫酸鹽、硼酸鹽、鑰酸鹽和/或硒酸鹽重復(fù)單元)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,所述平均鏈長(zhǎng)(數(shù)均)可以是基于總磷酸鹽含量每鏈2至20重復(fù)單元(磷酸鹽、硫酸鹽、硼酸鹽、鑰酸鹽和/或硒酸鹽重復(fù)單元)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,所述平均鏈長(zhǎng)(數(shù)均)可以是基于總磷酸鹽含量每鏈2至15重復(fù)單元(磷酸鹽、硫酸鹽、硼酸鹽、鑰酸鹽和/或硒酸鹽重復(fù) 單元)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,所述平均鏈長(zhǎng)(數(shù)均)可以是基于總磷酸鹽含量每鏈2至10重復(fù)單元(磷酸鹽、硫酸鹽、硼酸鹽、鑰酸鹽和/或硒酸鹽重復(fù)單元)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,所述平均鏈長(zhǎng)(數(shù)均)可以是基于總磷酸鹽含量每鏈2.5至15重復(fù)單元(磷酸鹽、硫酸鹽、硼酸鹽、鑰酸鹽和/或硒酸鹽重復(fù)單元)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,所述平均鏈長(zhǎng)(數(shù)均)可以是基于總磷酸鹽含量每鏈2.5至10重復(fù)單元(磷酸鹽、硫酸鹽、硼酸鹽、鑰酸鹽和/或硒酸鹽重復(fù)單元)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,所述平均鏈長(zhǎng)(數(shù)均)可以是基于總磷酸鹽含量每鏈3至15重復(fù)單元(磷酸鹽、硫酸鹽、硼酸鹽、鑰酸鹽和/或硒酸鹽重復(fù)單元)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,所述平均鏈長(zhǎng)(數(shù)均)可以是基于總磷酸鹽含量每鏈3至10重復(fù)單元(磷酸鹽、硫酸鹽、硼酸鹽、鑰酸鹽和/或硒酸鹽重復(fù)單元)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,所述平均鏈長(zhǎng)(數(shù)均)可以是基于總磷酸鹽含量每鏈1.2至5重復(fù)單元(磷酸鹽、硫酸鹽、硼酸鹽、鑰酸鹽和/或硒酸鹽重復(fù)單元)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,所述平均鏈長(zhǎng)(數(shù)均)可以是基于總磷酸鹽含量每鏈1.3至4重復(fù)單元(磷酸鹽、硫酸鹽、硼酸鹽、鑰酸鹽和/或硒酸鹽重復(fù)單元)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,所述平均鏈長(zhǎng)(數(shù)均)可以是基于總磷酸鹽含量每鏈1.3至2.9重復(fù)單元(磷酸鹽、硫酸鹽、硼酸鹽、鑰酸鹽和/或硒酸鹽重復(fù)單元)。在某些實(shí)施方案中,當(dāng)計(jì)算基于總磷酸鹽含量(即,包括所述聚磷酸鹽的正磷酸鹽含量)時(shí),平均鏈長(zhǎng)(數(shù)均)可以在每鏈約1.1和50磷酸鹽單元(磷原子)范圍內(nèi)。例如,在一個(gè)實(shí)施方案中,所述平均鏈長(zhǎng)(數(shù)均)可以是基于總磷酸鹽含量每鏈1.2至25磷酸鹽單元(磷原子)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,所述平均鏈長(zhǎng)(數(shù)均)可以是基于總磷酸鹽含量每鏈1.2至20磷酸鹽單元(磷原子)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,所述平均鏈長(zhǎng)(數(shù)均)可以是基于總磷酸鹽含量每鏈1.2至15磷酸鹽單元(磷原子)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,所述平均鏈長(zhǎng)(數(shù)均)可以是基于總磷酸鹽含量每鏈2至20磷酸鹽單元(磷原子)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,所述平均鏈長(zhǎng)(數(shù)均)可以是基于總磷酸鹽含量每鏈2至15磷酸鹽單元(磷原子)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,所述平均鏈長(zhǎng)(數(shù)均)可以是基于總磷酸鹽含量每鏈2至10磷酸鹽單元(磷原子)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,所述平均鏈長(zhǎng)(數(shù)均)可以是基于總磷酸鹽含量每鏈2.5至15磷酸鹽單元(磷原子)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,所述平均鏈長(zhǎng)(數(shù)均)可以是基于總磷酸鹽含量每鏈2.5至10磷酸鹽單元(磷原子)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,所述平均鏈長(zhǎng)(數(shù)均)可以是基于總磷酸鹽含量每鏈3至15磷酸鹽單元(磷原子)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,所述平均鏈長(zhǎng)(數(shù)均)可以是基于總磷酸鹽含量每鏈1.2至5磷酸鹽單元(磷原子)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,所述平均鏈長(zhǎng)(數(shù)均)可以是基于總磷酸鹽含量每鏈1.3至4磷酸鹽單元(磷原子)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,所述平均鏈長(zhǎng)(數(shù)均)可以是基于總磷酸鹽含量每鏈1.3至2.9磷酸鹽單元(磷原子)。當(dāng)計(jì)算基于所述聚磷酸鹽的非正磷酸鹽部分(即,從計(jì)算中排除所述聚磷酸鹽的正磷酸鹽部分)時(shí),平均鏈長(zhǎng)(數(shù)均)可以在約2范圍內(nèi)并且平均鏈長(zhǎng)(數(shù)均)可以在基于所述聚磷酸鹽的非正磷酸鹽部分每鏈約1.2和50重復(fù)單元(磷酸鹽、硫酸鹽、硼酸鹽、鑰酸鹽和/或硒酸鹽重復(fù)單元)范圍內(nèi)。例如,在一個(gè)實(shí)施方案中,平均鏈長(zhǎng)(數(shù)均)可以是基于所述聚磷酸鹽的非正磷酸鹽部分每鏈1.2至25重復(fù)單元(磷酸鹽、硫酸鹽、硼酸鹽、鑰酸鹽和/或硒酸鹽重復(fù)單元)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,平均鏈長(zhǎng)(數(shù)均)可以是基于所述聚磷酸鹽的非正磷酸鹽部分每鏈1.2至20重復(fù)單元(磷酸鹽、硫酸鹽、硼酸鹽、鑰酸鹽和/或硒酸鹽重復(fù)單元)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,平均鏈長(zhǎng)(數(shù)均)可以是基于所述聚磷酸鹽的非正磷酸鹽部分每鏈1.2至15重復(fù)單元(磷酸鹽、硫酸鹽、硼酸鹽、鑰酸鹽和/或硒酸鹽重復(fù)單元)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,平均鏈長(zhǎng)(數(shù)均)可以是基于所述聚磷酸鹽的非正磷酸鹽部分每鏈2至20重復(fù)單元(磷酸鹽、硫酸鹽、硼酸鹽、鑰酸鹽和/或硒酸鹽重復(fù)單元)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,平均鏈長(zhǎng)(數(shù)均)可以是基于所述聚磷酸鹽的非正磷酸鹽部分每鏈2至15重復(fù)單元(磷酸鹽、硫酸鹽、硼酸鹽、鑰酸鹽和/或硒酸鹽重復(fù)單元)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,平均鏈長(zhǎng)(數(shù)均)可以是基于所述聚磷酸鹽的非正磷酸鹽部分每鏈2至10重復(fù)單元(磷酸鹽、硫酸鹽、硼酸鹽、鑰酸鹽和/或硒酸鹽重復(fù)單元)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,平均鏈長(zhǎng)(數(shù)均)可以是基于所述聚磷酸鹽的非正磷酸鹽部分每鏈2.5至15重復(fù)單元(磷酸鹽、硫酸鹽、硼酸鹽、鑰酸鹽和/或硒酸鹽重復(fù)單元)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,平均鏈長(zhǎng)(數(shù)均)可以是基于所述聚磷酸鹽的非正磷酸鹽部分每鏈2.5至10重復(fù)單元(磷酸鹽、硫酸鹽、硼酸鹽、鑰酸鹽和/或硒酸鹽重復(fù)單元)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,平均鏈長(zhǎng)(數(shù)均)可以是基于所述聚磷酸鹽的非正磷酸鹽部分每鏈3至15重復(fù)單元(磷酸鹽、硫酸鹽、硼酸鹽、鑰酸鹽和/或硒酸鹽重復(fù)單元)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,平均鏈長(zhǎng)(數(shù)均)可以是基于所述聚磷酸鹽的非正磷酸鹽部分每鏈3至10重復(fù)單元(磷酸鹽、硫酸鹽、硼酸鹽、鑰酸鹽和/或硒酸鹽重復(fù)單元)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在 一個(gè)實(shí)施方案中,平均鏈長(zhǎng)(數(shù)均)可以是基于所述聚磷酸鹽的非正磷酸鹽部分每鏈2.1至10重復(fù)單元(磷酸鹽、硫酸鹽、硼酸鹽、鑰酸鹽和/或硒酸鹽重復(fù)單元)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,平均鏈長(zhǎng)(數(shù)均)可以是基于所述聚磷酸鹽的非正磷酸鹽部分每鏈2.5至7重復(fù)單元(磷酸鹽、硫酸鹽、硼酸鹽、鑰酸鹽和/或硒酸鹽重復(fù)單元)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,平均鏈長(zhǎng)(數(shù)均)可以是基于所述聚磷酸鹽的非正磷酸鹽部分每鏈2.5至5重復(fù)單元(磷酸鹽、硫酸鹽、硼酸鹽、鑰酸鹽和/或硒酸鹽重復(fù)單元)。在計(jì)算基于所述聚磷酸鹽的非正磷酸鹽部分的一些實(shí)施方案(即,從計(jì)算中排除所述聚磷酸鹽的正磷酸鹽部分)中,平均鏈長(zhǎng)(數(shù)均)可以在每鏈約2和50磷酸鹽單元(磷原子)范圍內(nèi)。例如,在一個(gè)實(shí)施方案中,平均鏈長(zhǎng)(數(shù)均)可以是基于所述聚磷酸鹽的非正磷酸鹽部分每鏈2至25磷酸鹽單元(磷原子)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,平均鏈長(zhǎng)(數(shù)均)可以是基于所述聚磷酸鹽的非正磷酸鹽部分每鏈2至20磷酸鹽單元(磷原子)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,平均鏈長(zhǎng)(數(shù)均)可以是基于所述聚磷酸鹽的非正磷酸鹽部分每鏈2至15磷酸鹽單元(磷原子)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,平均鏈長(zhǎng)(數(shù)均)可以是基于所述聚磷酸鹽的非正磷酸鹽部分每鏈2至10磷酸鹽單元(磷原子)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,平均鏈長(zhǎng)(數(shù)均)可以是基于所述聚磷酸鹽的非正磷酸鹽部分每鏈2.5至20磷酸鹽單元(磷原子)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,平均鏈長(zhǎng)(數(shù)均)可以是基于所述聚磷酸鹽的非正磷酸鹽部分每鏈2.5至15磷酸鹽單元(磷原子)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,平均鏈長(zhǎng)(數(shù)均)可以是基于所述聚磷酸鹽的非正磷酸鹽部分每鏈2.5至10磷酸鹽單元(磷原子)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,平均鏈長(zhǎng)(數(shù)均)可以是基于所述聚磷酸鹽的非正磷酸鹽部分每鏈3至20磷酸鹽單元(磷原子)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,平均鏈長(zhǎng)(數(shù)均)可以是基于所述聚磷酸鹽的非正磷酸鹽部分每鏈3至15磷酸鹽單元(磷原子)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,平均鏈長(zhǎng)(數(shù)均)可以是基于所述聚磷酸鹽的非正磷酸鹽部分每鏈3至10磷酸鹽單元(磷原子)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,平均鏈長(zhǎng)(數(shù)均)可以是基于所述聚磷酸鹽的非正磷酸鹽部分每鏈3.5至20磷酸鹽單元(磷原子)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,平均鏈長(zhǎng)(數(shù)均)可以是基于所述聚磷酸鹽的非正磷酸鹽部分每鏈3.5至15磷酸鹽單元(磷原子)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,平均鏈長(zhǎng)(數(shù)均)可以是基于所述聚磷酸鹽的非正磷酸鹽部分每鏈3.5至10磷酸 鹽單元(磷原子)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,平均鏈長(zhǎng)(數(shù)均)可以是基于所述聚磷酸鹽的非正磷酸鹽部分每鏈4至20磷酸鹽單元(磷原子)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,平均鏈長(zhǎng)(數(shù)均)可以是基于所述聚磷酸鹽的非正磷酸鹽部分每鏈4至15磷酸鹽單元(磷原子)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,平均鏈長(zhǎng)(數(shù)均)可以是基于所述聚磷酸鹽的非正磷酸鹽部分每鏈4至10磷酸鹽單元(磷原子)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,平均鏈長(zhǎng)(數(shù)均)可以是基于所述聚磷酸鹽的非正磷酸鹽部分每鏈4至9磷酸鹽單元(磷原子)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,平均鏈長(zhǎng)(數(shù)均)可以是基于所述聚磷酸鹽的非正磷酸鹽部分每鏈4至8磷酸鹽單元(磷原子)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,平均鏈長(zhǎng)(數(shù)均)可以是基于所述聚磷酸鹽的非正磷酸鹽部分每鏈2.1至50磷酸鹽單元(磷原子)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,平均鏈長(zhǎng)(數(shù)均)可以是基于所述聚磷酸鹽的非正磷酸鹽部分每鏈2.1至10磷酸鹽單元(磷原子)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,平均鏈長(zhǎng)(數(shù)均)可以是基于所述聚磷酸鹽的非正磷酸鹽部分每鏈2.5至7磷酸鹽單元(磷原子)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,平均鏈長(zhǎng)(數(shù)均)可以是基于所述聚磷酸鹽的非正磷酸鹽部分每鏈2.5至5磷酸鹽單元(磷原子)。按摩爾計(jì),對(duì)于每一原子鈣和鎂(組合),所述聚磷酸鹽組合物還優(yōu)選含有至少0.5磷酸鹽/硫酸鹽/硼酸鹽/鑰酸鹽/硒酸鹽重復(fù)單元(即,磷酸鹽、硫酸鹽、硼酸鹽、鑰酸鹽和硒酸鹽重復(fù)單元的總和)。在一個(gè)示例性實(shí)施方案中,對(duì)于每一原子鈣和鎂(組合),所述聚磷酸鹽組合物含有至少0.66磷酸鹽/硫酸鹽/硼酸鹽/鑰酸鹽/硒酸鹽重復(fù)單元(即,磷酸鹽、硫酸鹽、硼酸鹽、鑰酸鹽和硒酸鹽重復(fù)單元的總和)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,對(duì)于每一原子鈣和鎂(組合),所述聚磷酸鹽組合物含有至少0.75磷酸鹽/硫酸鹽/硼酸鹽/鑰酸鹽/硒酸鹽重復(fù)單元。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,對(duì)于每一原子鈣和鎂(組合),所述聚磷酸鹽組合物含有至少0.825磷酸鹽/硫酸鹽/硼酸鹽/鑰酸鹽/硒酸鹽重復(fù)單元。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,對(duì)于每一原子鈣和鎂(組合),所述聚磷酸鹽組合物含有至少0.95磷酸鹽/硫酸鹽/硼酸鹽/鑰酸鹽/硒酸鹽重復(fù)單元。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,對(duì)于所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物的每一磷酸鹽/硫酸鹽/硼酸鹽/鑰酸鹽/硒酸鹽重復(fù)單元,所述聚磷酸鹽組合物含有不多于一種選自由鈣、鎂和其組合組成的組的堿土金屬。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,對(duì)于每一原子鈣和鎂(組合),所述聚磷酸鹽組合物含有至少1.11磷酸鹽/硫酸鹽/硼酸鹽/鑰酸鹽/硒酸鹽重復(fù)單元。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,對(duì)于每一原子鈣和鎂(組合),所述聚磷酸鹽組合物可以含有約1.33磷酸鹽/硫酸鹽/硼酸鹽/鑰酸鹽/硒酸鹽重復(fù)單元。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,對(duì)于每一原子鈣和鎂(組合),所述聚磷酸鹽組合物可以含有約1.67磷酸鹽/硫酸鹽/硼酸鹽/鑰酸鹽/硒酸鹽重復(fù)單元。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,對(duì)于每一原子鈣和鎂(組合),所述聚磷酸鹽組合物可以含有約2.22磷酸鹽/硫酸鹽/硼酸鹽/鑰酸鹽/硒酸鹽重復(fù)單元。然而,一般來(lái)講,磷酸鹽/硫酸鹽/硼酸鹽/鑰酸鹽/硒酸鹽重復(fù)單元與鈣和鎂原子的比例的上限是導(dǎo)致相應(yīng)的二氫正磷酸鹽形成的比例。在一個(gè)實(shí)施方案中,按摩爾計(jì),對(duì)于每一原子鈣和鎂(組合),所述聚磷酸鹽組合物優(yōu)選含有至少0.5 磷酸鹽重復(fù)單元。在一個(gè)示例性實(shí)施方案中,對(duì)于每一原子鈣和鎂(組合),所述聚磷酸鹽組合物含有至少0.66磷酸鹽單元(磷原子)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,對(duì)于每一原子鈣和鎂(組合),所述聚磷酸鹽組合物含有至少0.75磷酸鹽單元(磷原子)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,對(duì)于每一原子鈣和鎂(組合),所述聚磷酸鹽組合物含有至少0.825磷酸鹽單元(磷原子)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,對(duì)于每一原子鈣和鎂(組合),所述聚磷酸鹽組合物含有至少0.95磷酸鹽單元(磷原子)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,對(duì)于所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物的每一磷酸鹽單元,所述聚磷酸鹽組合物含有不多于一種選自由鈣、鎂和其組合組成的組的堿土金屬。在一個(gè)示例性實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽組合物通過(guò)進(jìn)一步的例子含有通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,對(duì)于每一原子鈣和鎂(組合),所述聚磷酸鹽組合物含有至少1.11磷酸鹽單元(磷原子)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,對(duì)于每一原子鈣和鎂(組合),所述聚磷酸鹽組合物可以含有約1.33磷酸鹽單元(磷原子)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,對(duì)于每一原子鈣和鎂(組合),所述聚磷酸鹽組合物可以含有約1.67磷酸鹽單元(磷原子)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,對(duì)于每一原子鈣和鎂(組合),所述聚磷酸鹽組合物可以含有約2.22磷酸鹽單元(磷原子)。然而,一般來(lái)講,磷酸鹽單元與鈣和鎂原子的比例的上限是導(dǎo)致相應(yīng)的二氫正磷酸鹽形成的比例?!銇?lái)講,優(yōu)選無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物含有鈣、鎂或其組合,并且所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽具有數(shù)值為至少0.3:1的比例A: Z,其中A是并入所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物中的鈣和鎂的當(dāng)量總數(shù)并且Z是并入所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物中的磷酸鹽、硫酸鹽、硼酸鹽、鑰酸鹽和硒酸鹽重復(fù)單元的當(dāng)量總數(shù)。在一個(gè)示例性實(shí)施方案中,A:Z是至少0.4:1。在再一個(gè)示例性實(shí)施方案中,A:Z是至少0.45:1。在再一個(gè)示例性實(shí)施方案中,A:Z是至少0.5:1。在再一個(gè)示例性實(shí)施方案中,A:Z是至少0.52:1。在再一個(gè)示例性實(shí)施方案中,A:Z是至少0.5:1。在再一個(gè)示例性實(shí)施方 案中,A:Z是至少0.5:1。在再一個(gè)示例性實(shí)施方案中,A:Z是至少0.6:1。在再一個(gè)不例性實(shí)施方案中,A:Z是至少0.5:1。在再一個(gè)不例性實(shí)施方案中,A:Z是至少0.65:1。在再一個(gè)示例性實(shí)施方案中,A:Z是至少0.7:1。在再一個(gè)示例性實(shí)施方案中,A:Z是至少0.5:1。在再一個(gè)示例性實(shí)施方案中,A:Z是至少0.8:1。在再一個(gè)示例性實(shí)施方案中,A:Z是至少0.9:1。然而,一般來(lái)講,A:Z不會(huì)超過(guò)1.25:1,其比例在約0.5:1至約1:1范圍內(nèi)或甚至約0.5:1至約0.75:1是更典型的。例如,在每個(gè)上述實(shí)施方案中,所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物可以包含磷酸鹽重復(fù)單元和硫酸鹽重復(fù)單元。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在每個(gè)上述實(shí)施方案中,所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物可以包含磷酸鹽重復(fù)單元和硫酸鹽重復(fù)單元,磷酸鹽重復(fù)單元與硫酸鹽重復(fù)單元的比例在10:1和2:1之間。在一些實(shí)施方案中,對(duì)于所述聚磷酸鹽組合物中的每一當(dāng)量磷酸鹽,鈣和鎂(組合)的當(dāng)量數(shù)的比例是相應(yīng)摩爾比的數(shù)值的三分之二。換句話說(shuō),通常優(yōu)選無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物含有鈣、鎂或其組合,并且所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽具有數(shù)值為至少0.3:1的比例A:P,其中A是并入所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物中的鈣和鎂的當(dāng)量總數(shù)并且P是并入所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物中的磷P的當(dāng)量數(shù)。在一個(gè)示例性實(shí)施方案中,A:P是至少0.4:1。在再一個(gè)示例性實(shí)施方案中,A:P是至少0.45:1。在再一個(gè)示例性實(shí)施方案中,A:P是至少0.5:1。在再一個(gè)示例性實(shí)施方案中,A:P是至少0.52:1。在再一個(gè)示例性實(shí)施方案中,A:P是至少0.5:1。在再一個(gè)示例性實(shí)施方案中,A:P是至少0.5:1。在再一個(gè)示例性實(shí)施方案中,A:P是至少0.6:1。在再一個(gè)示例性實(shí)施方案中,A:P是至少0.5:1。在再一個(gè)示例性實(shí)施方案中,A:P是至少0.65:1。在再一個(gè)示例性實(shí)施方案中,A:P是至少0.7:1。在再一個(gè)示例性實(shí)施方案中,A:P是至少0.5:1。在再一個(gè)示例性實(shí)施方案中,A:P是至少0.8:1。在再一個(gè)示例性實(shí)施方案中,A:P是至少0.9:1。然而,一般來(lái)講,A:P不會(huì)超過(guò)1:1,其比例在約0.5:1至約0.75:1范圍內(nèi)是更典型的。按重量計(jì),通常優(yōu)選所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物包含基于所述聚磷酸鹽的總重量的至少7重量%選自鈣、鎂和其組合的堿土金屬。然而,通常所述聚磷酸鹽組合物含有小于約25重量%鈣和鎂(組合)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在所述實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽組合物可以含有小于35wt.%鈣和鎂(組合)。因此,例如,在一個(gè)實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽組合物包含至少7wt.%鈣并且沒有或只有痕量的鎂。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在所述實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽組合物可以含有至少IOwt.%鈣并且沒有或只有痕量的鎂。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在所述實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽組合物可以含有至少12wt.%鈣并且沒有或只有痕量的鎂。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在所述實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽組合物可以含有至少15wt.%鈣并且沒有或只有痕量的鎂。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在所述實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽組合物可以含有至少20wt.%鈣并且沒有或只有痕量的鎂?;蛘?,在一個(gè)實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽組合物包含至少7wt.%鎂并且沒有或只有痕量的鈣。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在所述實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽組合物可以含有至少IOwt.%鎂并且沒有或只有痕量的鈣。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在所述實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽組合物可以含有至少12wt.%鎂并且沒有或只有痕量的鈣。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在所述實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽組合物可以含有至少15wt.%鎂并且沒有或只有痕量的鈣。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在所述實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽組合物可以含有至少20wt.%鎂并且沒有或只有痕量的鈣。在又一個(gè)實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽組合物含有多于痕量的每一種鈣和鎂并且鈣和鎂(組合)構(gòu)成所述組合物的總重量的至少7wt.%。例如,在一個(gè)實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽組合物含有多于痕量的每一種鈣和鎂并且鈣和鎂(組合)構(gòu)成所述組合物的總重量的至少12wt.%。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽組合物含有多于痕量的每一種鈣和鎂并且鈣和鎂(組合)構(gòu)成所述組合物的總重量的至少15wt.%。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽組合物含有多于痕量的每一種鈣和鎂并且鈣和鎂(組合)構(gòu)成所述組合物的總重量的至少20wt.%。一般來(lái)講,當(dāng)所述組合物同時(shí)含有鈣和鎂時(shí),通常優(yōu)選鈣與鎂的原子比大于0.2:1(鈣:鎂)。例如,鈣與鎂的原子比可以大于0.5:1(鈣:鎂)。在某些實(shí)施方案中,所述組合物含有的鈣比鎂多。因此,例如,鈣與鎂的原子比可以超過(guò)1.25:1(鈣:鎂)。在一個(gè)這種優(yōu)選實(shí)施方案中,鈣與鎂的原子比超過(guò)1.5:1 (鈣:鎂)。在一個(gè)這種優(yōu)選實(shí)施方案中,鈣與鎂的原子比超過(guò)1.75:1(鈣:鎂)。在一個(gè)這種優(yōu)選實(shí)施方案中,鈣與鎂的原子比超過(guò)2:1(鈣:鎂)。在一個(gè)這種優(yōu)選實(shí)施方案中,鈣與鎂的原子比超過(guò)4:1(鈣:鎂)。在一個(gè)這種優(yōu)選實(shí)施方案中,鈣與鎂的原子比超過(guò)5:1(鈣:鎂)。有利的是,本發(fā)明的聚磷酸鹽是水不溶性的。也就是說(shuō),所述磷酸鹽在室溫(250C )水和中性pH的去離子水中沒有可觀的溶解;例如,所述聚磷酸鹽在10分鐘內(nèi)并且優(yōu)選在一小時(shí)內(nèi)不會(huì)釋放所述聚磷酸鹽組合物含有的鈣和鎂的總量的20%以上。例如,水不溶性可以通過(guò)參考聚磷酸鹽在中等強(qiáng)度`的無(wú)機(jī)酸中的溶解來(lái)方便地估計(jì)。例如,在30分鐘期間在室溫(25°C )去離子水中從所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物溶解的所述聚磷酸鹽組合物含有的鈣和鎂(和任何選自由鉻、鈷、銅、鐵、錳、硒和鋅組成的組微量營(yíng)養(yǎng)素金屬)的總量小于在30分鐘期間在室溫(25°C )0.1N HCl中從所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物溶解的鈣和鎂(和任何選自鉻、鈷、銅、鐵、錳、硒和鋅的微量營(yíng)養(yǎng)素金屬)的總量的20%(以重量計(jì))。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,溶于去離子水的這些金屬的量小于在這些條件下溶于0.1N HCl的這些金屬的量的15%。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,溶于去離子水的這些金屬的量小于在這些條件下溶于0.1N HCl的這些金屬的量的10%。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,溶于去離子水的這些金屬的量小于在這些條件下溶于0.1N HCl的這些金屬的量的9%。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,溶于去離子水的這些金屬的量小于在這些條件下溶于0.1N HCl的這些金屬的量的8%。所述聚磷酸鹽在室溫下的稀檸檬酸中溶解相對(duì)迅速。換句話說(shuō),一個(gè)小時(shí)內(nèi)在室溫稀檸檬酸(如2wt.%、lwt.%或甚至0.2wt%或0.1wt.%檸檬酸)中的溶解范圍是在室溫的顯著更強(qiáng)的酸如0.1N HCl酸中的溶解范圍的相當(dāng)大的部分。例如,在20分鐘期間在室溫(25°C )2wt.%檸檬酸中從所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物溶解的鈣和鎂(和任何鉻、鈷、銅、鐵、錳、硒和鋅)的總量小于在20分鐘期間在室溫(25°C )0.1N HCl中從所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物溶解的鈣和鎂(和任何鉻、鈷、銅、鐵、錳、硒和鋅)的總量的75% ;在某些更優(yōu)選的實(shí)施方案中,溶于所述2wt.%檸檬酸的量是在20分鐘期間在室溫(25°C )0.1N HCl中從所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物溶解的鈣和鎂(和任何鉻、鈷、銅、鐵、錳、硒和鋅)的總量的80%、85%、90%或甚至95%。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,在20分鐘期間在室溫(25°C) lwt.%檸檬酸中從所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物溶解的鈣和鎂(和任何鉻、鈷、銅、鐵、錳、硒和鋅)的總量小于在20分鐘期間在室溫(25°C)0.1N HCl中從所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物溶解的鈣和鎂(和任何鉻、鈷、銅、鐵、錳、硒和鋅)的總量的75%;在某些更優(yōu)選的實(shí)施方案中,溶于所述lwt.%檸檬酸的量是在20分鐘期間在室溫(25°C )0.1N HCl中從所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物溶解的鈣和鎂(和任何鉻、鈷、銅、鐵、錳、硒和鋅)的總量的80%、85%、90%或甚至95%。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,在20分鐘期間在室溫(25°C )0.2wt.%檸檬酸中從所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物溶解的鈣和鎂(和任何鉻、鈷、銅、鐵、錳、硒和鋅)的總量小于在20分鐘期間在室溫(25°C )0.1N HCl中從所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物溶解的鈣和鎂(和任何鉻、鈷、銅、鐵、錳、硒和鋅)的總量的75% ;在某些更優(yōu)選的實(shí)施方案中,溶于所述0.2wt.%檸檬酸的量是在20分鐘期間在室溫(25°C )0.1NHCl中從所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物溶解的鈣和鎂(和任何鉻、鈷、銅、鐵、錳、硒和鋅)的總量的80%、85%、90%或甚至95%。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,在20分鐘期間在室溫(25°C )0.lwt.%檸檬酸中從所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物溶解的鈣和鎂(和任何鉻、鈷、銅、鐵、錳、硒和鋅)的總量小于在20分鐘期間在室溫(25°C )0.1N HCl中從所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物溶解的鈣和鎂(和任何鉻、鈷、銅、鐵、錳、硒和鋅)的總量的75%;在某些更優(yōu)選的實(shí)施方案中,溶于所述0.lwt.%檸檬酸的量是在20分鐘期間在室溫(25°C )0.1N HCl中從所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物溶解的鈣和鎂(和任何鉻、鈷、銅、鐵、錳、硒和鋅)的總量的80%、85%、90%或甚至95%。在一個(gè)實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽組合物還優(yōu)選在稀乙二胺四乙酸(EDTA)中溶解相對(duì)迅速。換句話說(shuō),一個(gè)小時(shí)內(nèi)在0.005M EDTA中的溶解范圍優(yōu)選是在室溫的顯著更強(qiáng)的酸(如0.1N HCl酸)中的溶解范圍的相當(dāng)大的部分。例如,在20分鐘期間在室溫(250C )0.005M EDTA中從所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物溶解的鈣和鎂(和任何鉻、鈷、銅、鐵、錳、硒和鋅)的總量是在20分鐘期間在室溫(25°C )0.1N HCl中從所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物溶解的鈣和鎂(和任何 鉻、鈷、銅、鐵、錳、硒和鋅)的總量的至少75%。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,溶于0.005M EDTA的這些金屬的量是在這些條件下溶于0.1N HCl的這些金屬的量的至少80%。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,溶于0.005M EDTA的這些金屬的量是在這些條件下溶于
0.1N HCl的這些金屬的量的至少85%。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,溶于0.005M EDTA的這些金屬的量是在這些條件下溶于0.1N HCl的這些金屬的量的至少90%。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,溶于0.005M EDTA的這些金屬的量是在這些條件下溶于0.1N HCl的這些金屬的量的至少 95%。在一個(gè)實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽組合物還優(yōu)選在室溫稀HCl中溶解相對(duì)迅速。換句話說(shuō),一個(gè)小時(shí)內(nèi)在室溫0.0lN HCl中的溶解范圍是在室溫的顯著更強(qiáng)的酸(如0.1NHCl酸)中的溶解范圍的相當(dāng)大的部分。例如,在20分鐘期間在室溫(25°C )0.0lN HCl中從所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物溶解的鈣和鎂(和任何鉻、鈷、銅、鐵、錳、硒和鋅)的總量是在20分鐘期間在室溫(25°C)0.1N HCl中從所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物溶解的鈣和鎂(和任何鉻、鈷、銅、鐵、錳、硒和鋅)的總量的至少75%。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,溶于0.0lN HCl的這些金屬的量是在這些條件下溶于0.1N HCl的這些金屬的量的至少80%。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,溶于0.0lN HCl的這些金屬的量是在這些條件下溶于0.1N HCl的這些金屬的量的至少85%。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,溶于0.0lN HCl的這些金屬的量是在這些條件下溶于
0.1N HCl的這些金屬的量的至少90%。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,溶于0.0lN HCl的這些金屬的量是在這些條件下溶于0.1N HCl的這些金屬的量的至少95%。在一個(gè)實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽組合物在室溫的0.2wt.%檸檬酸、0.005M EDTA和0.0lN HCl中溶解相對(duì)迅速。此外,一個(gè)小時(shí)內(nèi)在室溫的稀酸(如0.2wt.%檸檬酸、0.005MEDTA和0.0lN HCl)中的溶解范圍是在室溫的顯著更強(qiáng)的酸(如0.1N HCl酸)中的溶解范圍的相當(dāng)大的部分。例如,在20分鐘期間在室溫(250C )的0.2wt.%檸檬酸、0.005M EDTA和0.0lN HCl中的每一種中從所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物溶解的鈣和鎂(和任何鉻、鈷、銅、鐵、錳、硒和鋅)的總量是在20分鐘期間在室溫(25°C )0.1N HCl中從所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物溶解的鈣和鎂(和任何鉻、鈷、銅、鐵、錳、硒和鋅)的總量的至少75%。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,溶于每種所述稀酸的這些金屬的量是在這些條件下溶于0.1N HCl的這些金屬的量的至少80%。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,溶于每種所述稀酸的這些金屬的量是在這些條件下溶于0.1N HCl的這些金屬的量的至少85%。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,溶于每種所述稀酸的這些金屬的量是在這些條件下溶于0.1N HCl的這些金屬的量的至少90%。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,溶于每種所述稀酸的這些金屬的量是在這些條件下溶于0.1N HCl的這些金屬的量的至少95%。在一個(gè)實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽組合物在室溫的0.1wt.%檸檬酸、0.005M EDTA和0.0lN HCl中溶解相對(duì)迅速。此外,一個(gè)小時(shí)內(nèi)在室溫的稀酸(如0.lwt.%檸檬酸、0.005MEDTA和0.0lN HCl)中的溶解范圍是在室溫的顯著更強(qiáng)的酸(如0.1N HCl酸)中的溶解范圍的相當(dāng)大的部分。例如,在20 分鐘期間在室溫(250C )的0.1wt.%檸檬酸、0.005M EDTA和0.0lN HCl中的每一種中從所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物溶解的鈣和鎂(和任何鉻、鈷、銅、鐵、錳、硒和鋅)的總量是在20分鐘期間在室溫(25°C )0.1N HCl中從所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物溶解的鈣和鎂(和任何鉻、鈷、銅、鐵、錳、硒和鋅)的總量的至少75%。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,溶于每種所述稀酸的這些金屬的量是在這些條件下溶于0.1N HCl的這些金屬的量的至少80%。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,溶于每種所述稀酸的這些金屬的量是在這些條件下溶于0.1N HCl的這些金屬的量的至少85%。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,溶于每種所述稀酸的這些金屬的量是在這些條件下溶于0.1N HCl的這些金屬的量的至少90%。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,溶于每種所述稀酸的這些金屬的量是在這些條件下溶于0.1N HCl的這些金屬的量的至少95%。取決于其組合物,某些所述聚磷酸鹽的特征可能在于其在以下位置有X射線衍射反射:5.96 (±0.03)、5.37 (±0.03)、5.01 (±0.025)、4.73、4.61、4.5、4.15、
4.04,3.7、3.66(±0.01)、3.58(±0.01)、3.47(±0.01)、3.39 (±0.01)、3.35 (±0.01)、
3.19(±0.01)、3.13(±0.01)、3.09(±0.01)、3.05(±0.01)、2.96(±0.009)、
2.94 (± 0.009) ,2.82 (± 0.009)、2.76 (±0.008)、2.73(±0.008)、2.59(±0.007)、
2.53 (±0.007)、2.5 (±0.007)、2.43 (±0.007)、2.41 (±0.007)、2.37 (±0.007)、
2.34 (±0.006)、2.25 (±0.006)、2.2 (±0.006)、2.18 (±0.005)、2.16 (±0.005)、
2.14 (± 0.005)、2.12(±0.005)、2.09(±0.005)、2.08(±0.005) ,2.03 (± 0.005)、1.99 (±0.004)、1.93 (±0.004)、1.91 (±0.004)、1.85 (±0.003)、1.8 (±0.003)、
1.76 (± 0.003) ,1.72 (±0.003) ,1.68 (± 0.0028)、1.64 (± 0.0027)、1.59 (±0.0025)、1.57(±0.0024) Α.
取決于其組合物,某些所述聚磷酸鹽的特征可能在于其在以下位置有X射線衍射反射-J.54(±0.03)、6.74(±0.03)、5.96(±0.03)、5.37(±0.03)、5.01 (±0.025)、4.73、
4.61,4.5,4.15,4.04,3.7,3.66 (±0.01)、3.58(±0.01)、3.47 (±0.01)、3.39(±0.01)、3.35(±0.01)、3.19(±0.01)、3.13(±0.01)、3.09(±0.01)、3.05(±0.01)、
2.96 (±0.009)、2.94(±0.009)、2.82 (±0.009)、2.76 (±0.008)、2.73 (±0.008)、
2.59 (± 0.007)、2.53 (±0.007)、2.5 (±0.007)、2.43 (±0.007)、2.41 (±0.007)、
2.37 (± 0.007)、2.34 (±0.006)、2.25 (±0.006)、2.2 (±0.006)、2.18 (±0.005)、
2.16 (± 0.005)、2.14(±0.005)、2.12(±0.005)、2.09(±0.005)、2.08(±0.005)、
2.03 (± 0.005)、1.99(±0.004)、1.93(±0.004)、1.91 (±0.004)、1.85(±0.003)、1.8(±0.003) ,1.76 (±0.003)、1.72(±0.003) ,1.68 (±0.0028)、1.64 (±0.0027)、
1.59(±0.0025)、1.57(±0.0024) Α.
有利的是,除了鈣、鎂或其組合之外,所述聚磷酸鹽組合物可以包含一定范圍的金屬和其它離子。例如,所述聚磷酸鹽組合物可以包含鉀作為營(yíng)養(yǎng)素離子。通常,在所述實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽組合物優(yōu)選含有基于所述聚磷酸鹽組合物的總重量小于約20wt.%鉀。在所述實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽組合物優(yōu)選含有基于所述聚磷酸鹽的總重量小于約15wt.%鉀;在其它這些實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽含有小于IOwt.%鉀、小于5wt.%鉀或甚至小于lwt.%鉀。當(dāng)包括時(shí),所述聚磷酸鹽通常包含約10-15wt.%鉀。在一個(gè)實(shí)施方案中,除了鈣、鎂或其組合之外,所述聚磷酸鹽組合物含有鈉(例如,至少約0.0lwt.%鈉)作為營(yíng)養(yǎng)素離子。在所述實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽組合物優(yōu)選含有基于所述聚磷酸鹽的總重量小于約IOwt.%鈉;在其它這些實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽含有小于7.5wt.%鈉、小于5wt.%鈉或甚至小于lwt.%鈉。當(dāng)包括時(shí),所述聚磷酸鹽通常包含約l-5wt.%鈉。在一個(gè)實(shí)施方案中,除了鈣、鎂或其組合之外,所述聚磷酸鹽組合物含有硫(例如,至少約0.0lwt.%硫)作為營(yíng)養(yǎng)素離子。在所述實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽組合物優(yōu)選含有基于所述聚磷酸鹽的總重量小于約IOwt.%硫;在其它這些實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽含有小于7wt.%硫、小于5wt.%硫或甚至小于lwt.%硫。當(dāng)包括時(shí),所述聚磷酸鹽通常包含約I至7wt.%硫。在一個(gè)實(shí)施方案中,除了鈣、鎂或其組合之外,所述聚磷酸鹽組合物含有銨(例如,至少約0.0lwt.%銨)作為營(yíng)養(yǎng)素離子。在所述實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽組合物優(yōu)選含有基于所述聚磷酸鹽的總重量小于約IOwt.%銨;在其它這些實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽含有小于7.5wt.%銨、小于5wt.%銨或甚至小于lwt.%銨。當(dāng)包括時(shí),所述聚磷酸鹽通常包含約l-5wt.%銨。在一個(gè)實(shí)施方案中,除了鈣、鎂或其組合之外,所述聚磷酸鹽組合物含有鋅(例如,至少約0.0lwt.%鋅)作為營(yíng)養(yǎng)素離子。在所述實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽組合物優(yōu)選含有基于所述聚磷酸鹽的總重量小于約9重量%鋅;在其它這些實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽含有小于6wt.%鋅、小于5wt.%鋅、小于4wt.%鋅、小于3wt.%鋅、小于2wt.%鋅、小于lwt.%鋅、小于0.5wt.%鋅、小于0.25wt.%鋅或甚至小于0.1wt.%鋅。在一個(gè)實(shí)施方案中,除了鈣、鎂或其組合之外,所述聚磷酸鹽組合物含有鐵(例如,至少約0.0lwt.%鐵)作為營(yíng)養(yǎng)素離子。在所述實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽組合物優(yōu)選含有基于所述聚磷酸鹽的總重量小于約6重量%鐵;在其它這些實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽含有小于5wt.%鐵、小于4wt.%鐵、小于3wt.%鐵、小于2wt.%鐵、小于lwt.%鐵、小于0.5wt.%鐵、小于0.25wt.%鐵或甚至小于0.1wt.%鐵。在一個(gè)實(shí)施方案中,除了鈣、鎂或其組合之外,所述聚磷酸鹽組合物含有錳(例如,至少約0.0lwt.%錳)作為營(yíng)養(yǎng)素離子。在所述實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽組合物優(yōu)選含有基于所述聚磷酸鹽的總重量小于約5重量%錳;在其它這些實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽含有小于4wt.%猛、小于3wt.%猛、小于2wt.%猛、小于lwt.%猛、小于0.5wt.%猛、小于0.25wt.%猛或甚至小于0.1wt.%猛。在一個(gè)實(shí)施方案中,除了鈣、鎂或其組合之外,所述聚磷酸鹽組合物含有銅(例如,至少約0.0lwt.%銅)作為營(yíng)養(yǎng)素離子。在所述實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽組合物優(yōu)選含有基于所述聚磷酸鹽的總重量小于約12重量%銅;在其它這些實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽含有小于5wt.%銅、小于4wt.%銅、小于3wt.%銅、小于2wt.%銅、小于lwt.%銅、小于0.5wt.%銅、小于0.25wt.%銅或甚至小于0.1wt.%銅。在一個(gè)實(shí)施方案中,除了鈣、鎂或其組合之外,所述聚磷酸鹽組合物含有鉻(例如,至少約0.0lwt.%鉻)作為營(yíng)養(yǎng)素離子。在所述實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽組合物優(yōu)選含有基于所述聚磷酸鹽的總重量小于約5重量%鉻;在其它這些實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽含有小于4wt.%鉻、小于3wt.%鉻、小于2wt.%鉻、小于lwt.%鉻、小于0.5wt.%鉻、小于0.25wt.%鉻或甚至小于0.1wt.%鉻。在一個(gè)實(shí)施方案中,除了鈣、鎂或其組合之外,所述聚磷酸鹽組合物含有鈷(例如,至少約0.0lwt.%鈷)作為營(yíng)養(yǎng)素離子。在所述實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽組合物優(yōu)選含有基于所述聚磷酸鹽的 總重量小于約5重量%鈷;在其它這些實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽含有小于4wt.%鈷、小于3wt.%鈷、小于2wt.%鈷、小于lwt.%鈷、小于0.9wt.%鈷、小于
0.75wt.%鈷、小于0.5wt.%鈷、小于0.25wt.%鈷、小于0.1wt.%鈷或甚至小于0.05wt.%鈷。在一個(gè)實(shí)施方案中,除了鈣、鎂或其組合之外,所述聚磷酸鹽組合物含有硒(例如,至少約0.0lwt.%硒)作為營(yíng)養(yǎng)素離子。在所述實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽組合物優(yōu)選含有基于所述聚磷酸鹽的總重量小于約10重量%硒;在其它這些實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽含有小于5wt.%硒、小于3wt.%硒、小于lwt.%硒、小于0.5wt.%硒、小于0.5wt.%硒、小于0.9wt.%硒、小于0.75wt.%硒、小于0.5wt.%硒、小于0.25wt.%硒、小于0.1wt.%硒或甚至小于0.05wt.%硒。在一個(gè)實(shí)施方案中,除了鈣、鎂或其組合之外,所述聚磷酸鹽組合物含有硼(例如,至少約0.0lwt.%硼)作為營(yíng)養(yǎng)素離子。在所述實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽組合物優(yōu)選含有基于所述聚磷酸鹽的總重量小于約10重量%硼;在其它這些實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽含有小于5wt.%硼、小于2wt.%硼、小于1.75wt.%硼、小于1.5wt.%硼、小于1.25wt.%硼、小于lwt.%硼、小于0.75wt.%硼、小于0.5wt.%硼、小于0.25wt.%硼、小于0.1wt.%硼、小于0.075wt.%硼、小于0.05wt.%硼、小于0.025wt.%硼或甚至約0.0lwt.%硼。在一個(gè)實(shí)施方案中,除了鈣、鎂或其組合之外,所述聚磷酸鹽組合物含有碘(例如,至少約0.0lwt.%碘)作為營(yíng)養(yǎng)素離子。在一個(gè)實(shí)施方案中,除了鈣、鎂或其組合之外,所述聚磷酸鹽組合物含有鑰(例如,至少約0.0lwt.%鑰)作為營(yíng)養(yǎng)素離子。在所述實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽組合物優(yōu)選含有基于所述聚磷酸鹽的總重量小于約10重量%鑰;在其它這些實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽含有小于5wt.%鑰、小于3wt.%鑰、小于2wt.%鑰、小于lwt.%鑰、小于0.09wt.%鑰、小于
0.075wt.% 鑰、小于 0.05wt.% 鑰、小于 0.025wt.% 鑰或甚至約 0.0lwt.% 鑰。在一個(gè)實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽組合物含有至少0.0lwt.%的至少每一種兩種不同的選自由硼、鉻、鈷、銅、碘、鐵、錳、鑰、硒和鋅組成的組的營(yíng)養(yǎng)素。在所述實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽組合物含有基于所述聚磷酸鹽組合物的總重量小于約15重量%的這些營(yíng)養(yǎng)素(組合)。例如,在一個(gè)這種實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽組合物含有基于所述聚磷酸鹽組合物的總重量小于約10重量%的這些營(yíng)養(yǎng)素(組合)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)這種實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽組合物含有基于所述聚磷酸鹽組合物的總重量小于約7重量%的這些營(yíng)養(yǎng)素(組合)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)這種實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽組合物含有基于所述聚磷酸鹽組合物的總重量小于約6重量%的這些營(yíng)養(yǎng)素(組合)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)這種實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽組合物含有基于所述聚磷酸鹽組合物的總重量小于約5重量%的這些營(yíng)養(yǎng)素(組合)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)這種實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽組合物含有基于所述聚磷酸鹽組合物的總重量小于約4.5重量%的這些營(yíng)養(yǎng)素(組合 )。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)這種實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽組合物含有基于所述聚磷酸鹽組合物的總重量小于約4重量%的這些營(yíng)養(yǎng)素(組合)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)這種實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽組合物含有基于所述聚磷酸鹽組合物的總重量小于約3.5重量%的這些營(yíng)養(yǎng)素(組合)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)這種實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽組合物含有基于所述聚磷酸鹽組合物的總重量小于約3重量%的這些營(yíng)養(yǎng)素(組合)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)這種實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽組合物含有基于所述聚磷酸鹽組合物的總重量小于約2.5重量%的這些營(yíng)養(yǎng)素(組合)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)這種實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽組合物含有基于所述聚磷酸鹽組合物的總重量小于約2重量%的這些營(yíng)養(yǎng)素(組合)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)這種實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽組合物含有基于所述聚磷酸鹽組合物的總重量小于約1.5重量%的這些營(yíng)養(yǎng)素(組合)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)這種實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽組合物含有基于所述聚磷酸鹽組合物的總重量小于約I重量%的這些營(yíng)養(yǎng)素(組合)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)這種實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽組合物含有基于所述聚磷酸鹽組合物的總重量小于約0.5重量%的這些營(yíng)養(yǎng)素(組合)。為了用作肥料,除了一種或多種銨、硼、鉻、鈷、銅、碘、鐵、錳、鑰、鉀、硒、鈉、硫和鋅之外,本發(fā)明的聚磷酸鹽組合物可以任選含有其它有助于所述肥料的營(yíng)養(yǎng)、材料處理或其它特性的組分。例如,所述肥料組合物可以含有與所述堿土金屬聚磷酸鹽組合物混合或另外組合的水溶性N-P-K宏量營(yíng)養(yǎng)素肥料組合物。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,所述肥料可以含有與所述微量營(yíng)養(yǎng)素金屬聚磷酸鹽組合物混合或另外合并的有機(jī)材料如植物殘?bào)w以改善所述肥料的原料處理特性。一般來(lái)講,所述堿土金屬聚磷酸鹽優(yōu)選是固體、自由流動(dòng)的顆粒材料。顆粒尺寸不是嚴(yán)格限制的,但是通常優(yōu)選小于80目BS。換句話說(shuō),大量顆粒聚磷酸鹽組合物具有基本上所有顆粒的尺寸小于80目BS的尺寸分布。在一個(gè)實(shí)施方案中,大部分所述顆粒具有小于150目BS的尺寸。例如,在一個(gè)實(shí)施方案中,在顆粒總體中的大部分所述顆粒小于150目BS。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,大部分所述顆??梢孕∮?00目BS ;在一個(gè)這種實(shí)施方案中,所述顆粒的尺寸分布為以體積計(jì)約20%所述顆粒具有小于300目BS的尺寸。—般來(lái)講,所述聚磷酸鹽組合物優(yōu)選是具有相對(duì)低的含水量的固體、自由流動(dòng)的顆粒材料。通常,所述聚磷酸鹽組合物包含小于20wt.%水分。例如,在某些實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽組合物包含小于IOwt.%水分。在某些實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽組合物包含小于8wt.%水分。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在某些實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽組合物包含小于5wt.%水分。例如,在某些實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽組合物包含至少2wt.%水分。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在某些實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽組合物包含小于4wt.%水分。堿土金屬聚磷酸鹽在另一個(gè)實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽組合物包含鈣作為唯一的陽(yáng)離子(除了質(zhì)子)。在這些實(shí)施方案中,磷、硫、硼、鑰、硒(并入所述磷酸鹽、硫酸鹽、硼酸鹽、鑰酸鹽和硒酸鹽重復(fù)單元中的)的摩爾總數(shù)與所述聚磷酸鈣中的鈣的摩爾的比例可以分別大于0.5:1。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,磷、硫、硼、鑰、硒(并入所述磷酸鹽、硫酸鹽、硼酸鹽、鑰酸鹽和硒酸鹽重復(fù)單元中的)的摩爾與所述聚磷酸鈣中的鈣的摩爾的比例可以分別大于0.66:1。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,磷、硫、硼、鑰、硒(并入所述磷酸鹽、硫酸鹽、硼酸鹽、鑰酸鹽和硒酸鹽重復(fù)單元中的)的摩爾與所述聚磷酸鈣中的鈣的摩爾的比例可以分別大于1.1:1。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,磷、硫、硼、鑰、硒(并入所述磷酸鹽、硫酸鹽、硼酸鹽、鑰酸鹽和硒酸鹽重復(fù)單元中的)的摩爾與所述聚磷酸鈣中的鈣的摩爾的比例可以分別大于
1.67:1。 在某些實(shí)施方案中,在所述聚磷酸鈣中的磷的摩爾與鈣的摩爾的比例可以分別大于0.5:1。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在所述聚磷酸鈣中的磷的摩爾與鈣的摩爾的比例可以分別大于0.66:1。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在所述聚磷酸鈣中的磷的摩爾與鈣的摩爾的比例可以分別大于1.1:1。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在所述聚磷酸鈣中的磷的摩爾與鈣的摩爾的比例可以分別大于1.67:1。在另一個(gè)實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽組合物包含鎂作為唯一的陽(yáng)離子(除了質(zhì)子)。在這些實(shí)施方案中,磷、硫、硼、鑰、硒(并入所述磷酸鹽、硫酸鹽、硼酸鹽、鑰酸鹽和硒酸鹽重復(fù)單元中的)的摩爾總數(shù)與所述聚磷酸鎂中的鎂的摩爾的比例可以分別大于0.5:1。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,磷、硫、硼、鑰、硒(并入所述磷酸鹽、硫酸鹽、硼酸鹽、鑰酸鹽和硒酸鹽重復(fù)單元中的)的摩爾與所述聚磷酸鎂中的鎂的摩爾的比例可以分別大于0.66:1。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,磷、硫、硼、鑰、硒(并入所述磷酸鹽、硫酸鹽、硼酸鹽、鑰酸鹽和硒酸鹽重復(fù)單元中的)的摩爾與所述聚磷酸鎂中的鎂的摩爾的比例可以分別大于1.1:1。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,磷、硫、硼、鑰、硒(并入所述磷酸鹽、硫酸鹽、硼酸鹽、鑰酸鹽和硒酸鹽重復(fù)單元中的)的摩爾與所述聚磷酸鎂中的鎂的摩爾的比例可以分別大于
1.67:1。在一些實(shí)施方案中,在所述聚磷酸鎂中的磷的摩爾與鎂的摩爾的比例可以分別大于0.5:1。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在所述聚磷酸鎂中的磷的摩爾與鎂的摩爾的比例可以分別大于0.66:1。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在所述聚磷酸鎂中的磷的摩爾與鎂的摩爾的比例可以分別大于1.1:1。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在所述聚磷酸鎂中的磷的摩爾與鎂的摩爾的比例可以分別大于1.67:1。在另一個(gè)實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽組合物包含鈣和鎂作為唯一的陽(yáng)離子(除了質(zhì)子)。例如,鈣的摩爾與鎂的摩爾的比例可以分別大于0.2:1。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,鈣的摩爾與鎂的摩爾的比例可以分別大于0.5:1。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,鈣的摩爾與鎂的摩爾的比例可以分別大于1:1。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,鈣的摩爾與鎂的摩爾的比例可以分別大于2:1。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,鈣的摩爾與鎂的摩爾的比例可以分別大于4:1。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,鈣的摩爾與鎂的摩爾的比例可以分別大于5:1。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,磷、硫、硼、鑰、硒(并入所述磷酸鹽、硫酸鹽、硼酸鹽、鑰酸鹽和硒酸鹽重復(fù)單元中的)的摩爾總數(shù)與所述聚磷酸鹽中的鈣和鎂(組合)的摩爾的比例可以分別大于0.67:1。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,磷、硫、硼、鑰、硒(并入所述磷酸鹽、硫酸鹽、硼酸鹽、鑰酸鹽和硒酸鹽重復(fù)單元中的)的摩爾總數(shù)與所述聚磷酸鹽中的鈣和鎂(組合)的摩爾的比例可以分別大于0.74:1。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,磷、硫、硼、鑰、硒(并入所述磷酸鹽、硫酸鹽、硼酸鹽、鑰酸鹽和硒酸鹽重復(fù)單元中的)的摩爾總數(shù)與所述聚磷酸鹽中的鈣和鎂(組合)的摩爾的比例可以分別大于0.83:1。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,磷、硫、硼、鑰、硒(并入所述磷酸鹽、硫酸鹽、硼酸鹽、鑰酸鹽和硒酸鹽重復(fù)單元中的)的摩爾總數(shù)與所述聚磷酸鹽中的鈣和鎂(組合)的摩爾的比例可以分別大于0.95:1。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,磷、硫、硼、鑰、硒(并入所述磷酸鹽、硫酸鹽、硼酸鹽、鑰酸鹽和硒酸鹽重復(fù)單元中的)的摩爾總數(shù)與所述聚磷酸鹽中的鈣和鎂(組合)的摩爾的比例可以分別大于1.1:1。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,磷、硫、硼、鑰、硒(并入所述磷酸鹽、硫酸鹽、硼酸鹽、鑰酸鹽和硒酸鹽重復(fù)單元中的)的摩爾總數(shù)與所述聚磷酸鹽中的鈣和鎂(組合)的摩爾的比例可以分別大于1.33:1。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,磷、硫、硼、鑰、硒(并入所述磷酸鹽、硫酸鹽、硼酸鹽、鑰酸鹽和硒酸鹽重復(fù)單元中的)的摩爾總數(shù)與所述聚磷酸鹽中的鈣和鎂(組合)的摩爾的比例可以分別等于1.67.1。在某些實(shí)施方案中,在所述聚磷酸鹽中的磷的摩爾與鈣和鎂(組合)的摩爾的比例可以分別大于0.5:1。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在所述聚磷酸鹽中的磷的摩爾與鈣和鎂(組合)的摩爾的比例可以分別大于0.67:1。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在所述聚磷酸鹽中的磷的摩爾與鈣和鎂(組合)的摩爾的比例可以分別大于0.74:1。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在所述聚磷酸鹽中的磷的摩爾與鈣和鎂(組合)的摩爾的比例可以分別大于0.83:1。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在所述聚磷酸鹽中的磷的摩爾與鈣和鎂(組合)的摩爾的比例可以分別大于0.95:1。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在所述聚磷酸鹽中的磷的摩爾與鈣和鎂(組合)的摩爾的比例可以分別大于1.1:1。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在所述聚磷酸鹽中的磷的摩爾與鈣和鎂(組合)的摩爾的比例可以分別大于1.33:1。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在所述聚磷酸鹽中的磷的摩爾與鈣和鎂(組合)的摩爾的比例可以分別等于1.67.1。在一個(gè)實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽組合物包含鈣、鎂和一種營(yíng)養(yǎng)素離子作為唯一的陽(yáng)離子(除了質(zhì)子)。例如,堿土金屬聚磷酸鹽組合物可以只包含鈣和鎂和鋅作為唯一的陽(yáng)離子(除了質(zhì)子)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,并入所述重復(fù)單元的磷、硫、硼、鑰和硒的摩爾總數(shù)與所述聚磷酸鹽中的鋅的摩 爾的比例可以分別大于5:1。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在所述聚磷酸鹽中的磷的摩爾與鋅的摩爾的比例可以分別大于5:1。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,并入所述重復(fù)單元的磷、硫、硼、鑰和硒的摩爾總數(shù)與所述聚磷酸鹽中的鋅的摩爾的比例可以分別大于10:1。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在所述聚磷酸鹽中的磷的摩爾與鋅的摩爾的比例可以分別大于10:1。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,并入所述重復(fù)單元的磷、硫、硼、鑰和硒的摩爾總數(shù)與所述聚磷酸鹽中的鋅的摩爾的比例可以分別大于20:1。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在所述聚磷酸鹽中的磷的摩爾與鋅的摩爾的比例可以分別大于20:1。在一個(gè)實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽組合物包含鈣、鎂和一種營(yíng)養(yǎng)素離子作為唯一的陽(yáng)離子(除了質(zhì)子)。例如,所述聚磷酸鹽組合物可以只包含鈣、鎂和鐵作為唯一的陽(yáng)離子(除了質(zhì)子)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,并入所述重復(fù)單元的磷、硫、硼、鑰和硒的摩爾總數(shù)與所述聚磷酸鹽中的鐵的摩爾的比例可以分別大于5:1。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在所述聚磷酸鹽中的磷的摩爾與鐵的摩爾的比例可以分別大于5:1。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,并入所述重復(fù)單元的磷、硫、硼、鑰和硒的摩爾總數(shù)與所述聚磷酸鹽中的鐵的摩爾的比例可以分別大于IOil0通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在所述聚磷酸鹽中的磷的摩爾與鐵的摩爾的比例可以分別大于10:1。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,并入所述重復(fù)單元的磷、硫、硼、鑰和硒的摩爾總數(shù)與所述聚磷酸鹽中的鐵的摩爾的比例可以分別大于20:1。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在所述聚磷酸鹽中的磷的摩爾與鐵的摩爾的比例可以分別大于20:1。在一個(gè)實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽組合物包含鈣、鎂和一種營(yíng)養(yǎng)素離子作為唯一的陽(yáng)離子(除了質(zhì)子)。例如,堿土金屬聚磷酸鹽組合物可以只包含鈣和鎂和錳作為唯一的陽(yáng)離子(除了質(zhì)子)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,并入所述重復(fù)單元的磷、硫、硼、鑰和硒的摩爾總數(shù)與所述聚磷酸鹽中的錳的摩爾的比例可以分別大于5:1。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在所述聚磷酸鹽中的磷的摩爾與錳的摩爾的比例可以分別大于5:1。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,并入所述重復(fù)單元的磷、硫、硼、鑰和硒的摩爾總數(shù)與所述聚磷酸鹽中的錳的摩爾的比例可以分別大于10:1。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在所述聚磷酸鹽中的磷的摩爾與錳的摩爾的比例可以分別大于10:1。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,并入所述重復(fù)單元的磷、硫、硼、鑰和硒的摩爾總數(shù)與所述聚磷酸鹽中的錳的摩爾的比例可以分別大于20:1。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在所述聚磷酸鹽中的磷的摩爾與錳的摩爾的比例可以分別大于20:1。在一個(gè)實(shí)施方案 中,所述堿土金屬聚磷酸鹽組合物包含鈣、鎂和一種營(yíng)養(yǎng)素離子作為唯一的陽(yáng)離子(除了質(zhì)子)。例如,堿土金屬聚磷酸鹽組合物可以包含鈣、鎂和硼作為唯一的陽(yáng)離子(除了質(zhì)子)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在所述聚磷酸鹽中的磷的摩爾與硼的摩爾的比例可以分別大于2:1。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在所述聚磷酸鹽中的磷的摩爾與硼的摩爾的比例可以分別大于5:1。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在所述聚磷酸鹽中的磷的摩爾與硼的摩爾的比例可以分別大于10:1。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在所述聚磷酸鹽中的磷的摩爾與硼的摩爾的比例可以分別大于20:1。在一個(gè)實(shí)施方案中,所述堿土金屬聚磷酸鹽組合物包含鈣、鎂和一種營(yíng)養(yǎng)素離子作為唯一的陽(yáng)離子(除了質(zhì)子)。例如,堿土金屬聚磷酸鹽組合物可以包含鈣、鎂和銅作為唯一的陽(yáng)離子(除了質(zhì)子)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,并入所述重復(fù)單元的磷、硫、硼、鑰和硒的摩爾總數(shù)與所述聚磷酸鹽中的銅的摩爾的比例可以分別大于5:1。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在所述聚磷酸鹽中的磷的摩爾與銅的摩爾的比例可以分別大于5:1。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,并入所述重復(fù)單元的磷、硫、硼、鑰和硒的摩爾總數(shù)與所述聚磷酸鹽中的銅的摩爾的比例可以分別大于10:1。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在所述聚磷酸鹽中的磷的摩爾與銅的摩爾的比例可以分別大于10:1。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,并入所述重復(fù)單元的磷、硫、硼、鑰和硒的摩爾總數(shù)與所述聚磷酸鹽中的銅的摩爾的比例可以分別大于20:1。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在所述聚磷酸鹽中的磷的摩爾與銅的摩爾的比例可以分別大于20:1。在一個(gè)實(shí)施方案中,所述堿土金屬聚磷酸鹽組合物包含鈣、鎂和一種營(yíng)養(yǎng)素離子作為唯一的陽(yáng)離子(除了質(zhì)子)。例如,堿土金屬聚磷酸鹽組合物可以包含鈣、鎂和硒作為唯一的陽(yáng)離子(除了質(zhì)子)。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在所述聚磷酸鹽中的磷的摩爾與硒的摩爾的比例可以分別大于2:1。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在所述聚磷酸鹽中的磷的摩爾與硒的摩爾的比例可以分別大于5:1。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在所述聚磷酸鹽中的磷的摩爾與硒的摩爾的比例可以分別大于10:1。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在所述聚磷酸鹽中的磷的摩爾與硒的摩爾的比例可以分別大于20:1。更一般地,在某些實(shí)施方案中,磷的摩爾與營(yíng)養(yǎng)素離子(選自硼、鉻、鈷、銅、碘、鐵、錳、鑰、硒、硫和鋅)的摩爾的比例將分別大于2:1。例如,在其中所述聚磷酸鹽包含兩種或兩種以上營(yíng)養(yǎng)素離子(選自硼、鉻、鈷、銅、碘、鐵、猛、鑰、硒和鋅)的一個(gè)實(shí)施方案中,磷的摩爾與營(yíng)養(yǎng)素離子的摩爾的比例將分別大于5:1。例如,在其中所述聚磷酸鹽包含兩種或兩種以上營(yíng)養(yǎng)素離子(選自硼、鉻、鈷、銅、碘、鐵、猛、鑰、硒和鋅)的一個(gè)實(shí)施方案中,磷的摩爾與營(yíng)養(yǎng)素離子的摩爾的比例將分別大于10:1。例如,在其中所述聚磷酸鹽包含兩種或兩種以上營(yíng)養(yǎng)素離子(選自硼、鉻、鈷、銅、碘、鐵、猛、鑰、硒、硫和鋅)的一個(gè)實(shí)施方案中,磷的摩爾與營(yíng)養(yǎng)素離子的摩爾的比例將分別大于20:1。如本文其它地方所述,所述聚磷酸鹽組合物可以在聚合后進(jìn)行中和以改善材料處理特性。一般來(lái)講,優(yōu)選十重量份中性pH的水和一重量份所述中和的聚磷酸鹽的混合物水溶液的平衡PH為至少pH2。更優(yōu)選十重量份中性pH的水和一重量份所述中和的聚磷酸鹽的混合物水溶液的平衡PH為至少pH3。更優(yōu)選十重量份中性pH的水和一重量份所述中和的聚磷酸鹽的混合物水溶液的平衡pH為至少pH4。更優(yōu)選十重量份中性pH的水和一重量份所述中和的聚磷酸鹽的混合物水溶液的平衡PH為至少pH5。在某些實(shí)施方案中,十重量份中性pH的水和一重量份所述中和的聚磷酸鹽的混合物水溶液的平衡pH為至少pH6。例如,在一個(gè)實(shí)施方案中,十重量份中性pH的水和一重量份所述中和的聚磷酸鹽的混合物水溶液的平衡PH將在pH4-8范圍內(nèi)。
聚磷酸鈣組合物在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的聚磷酸鹽組合物包含鈣作為陽(yáng)離子。一般來(lái)講,含有鈣作為陽(yáng)離子的聚磷酸鹽組合物含有至少7wt.%鈣。通常,含有鈣作為陽(yáng)離子的聚磷酸鹽組合物含有至少IOwt.%鈣。在某些實(shí)施方案中,含有鈣作為陽(yáng)離子的聚磷酸鹽組合物含有至少13wt.%鈣。在某些實(shí)施方案中,含有鈣作為陽(yáng)離子的聚磷酸鹽組合物含有至少15wt.%鈣。在其它實(shí)施方案中,含有鈣作為陽(yáng)離子的聚磷酸鹽組合物含有至少20wt.%鈣。在其它實(shí)施方案中,含有鈣作為陽(yáng)離子的聚磷酸鹽組合物含有至少25wt.%鈣。例如,在一個(gè)實(shí)施方案中,含有鈣作為陽(yáng)離子的聚磷酸鹽組合物含有7-25wt.%鈣。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,含有鈣作為陽(yáng)離子的聚磷酸鹽組合物含有7-35wt.%鈣。在各種這些實(shí)施方案中,所述聚磷酸鈣可以任選含有鎂和一種或多種本文中描述的其它營(yíng)養(yǎng)素離子,或又一些其它可能有助于作為肥料的聚磷酸鹽組合物的營(yíng)養(yǎng)、材料或處理特性的組合物。本發(fā)明的組合物的聚磷酸鈣肥料可以任選含有其它有助于所述肥料的營(yíng)養(yǎng)、材料處理或其它特性的組分。例如,所述鈣微量營(yíng)養(yǎng)素肥料可以含有與所述聚磷酸鈣組合物混合或另外組合的水溶性N-P-K宏量營(yíng)養(yǎng)素肥料。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,所述聚磷酸鈣肥料可以含有與所述聚磷酸鈣組合物混合或另外合并的水溶性或甚至水不溶性營(yíng)養(yǎng)素化合物。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,聚磷酸鈣肥料可以含有與聚磷酸鈣組合物混合或另外合并的有機(jī)材料如植物殘?bào)w以改善聚磷酸鈣肥料的材料處理特性。聚磷酸鈣組合物可以通過(guò)合并鈣源材料、磷酸和任選一種或多種額外的材料形成反應(yīng)混合物并且使所述混合物的組分反應(yīng)形成聚磷酸鈣來(lái)制備。將所述聚磷酸鹽用氧化鈣或碳酸鹽中和。所述任選的額外材料包括(例如)鎂和一種或多種本文中描述的其它營(yíng)養(yǎng)素離子。所述鈣源材料可以是與本發(fā)明的聚合過(guò)程相容的任何鈣源。這些鈣源包括例如氧化鈣、碳酸鈣、石灰石、磷礦石(磷灰石)、硫酸鈣和氯化鈣。聚磷酸鎂纟目合物在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的聚磷酸鹽組合物包含鎂作為陽(yáng)離子。一般來(lái)講,含有鎂作為陽(yáng)離子的聚磷酸鹽組合物含有至少7wt.%鎂。通常,含有鎂作為陽(yáng)離子的聚磷酸鹽組合物含有至少IOwt.%鎂。在某些實(shí)施方案中,含有鎂作為陽(yáng)離子的聚磷酸鹽組合物含有至少13wt.%鎂。在某些實(shí)施方案中,含有鎂作為陽(yáng)離子的聚磷酸鹽組合物含有至少15wt.%鎂。在其它實(shí)施方案中,含有鎂作為陽(yáng)離子的聚磷酸鹽組合物含有至少20wt.%鎂。在其它實(shí)施方案中,含有鎂作為陽(yáng)離子的聚磷酸鹽組合物含有至少25wt.%鎂。在各種這些實(shí)施方案中,所述聚磷酸鎂可以任選含有鈣和一種或多種本文中描述的其它營(yíng)養(yǎng)素離子,或又一些其它可能有助于作為肥料的聚磷酸鹽組合物的營(yíng)養(yǎng)、材料或處理特性的組合物。本發(fā)明的組合物的聚磷酸鎂肥料可以任選含有其它有助于所述聚磷酸鹽組合物的營(yíng)養(yǎng)、材料處理或其它特性的組分。例如,所述鎂微量營(yíng)養(yǎng)素組合物可以含有與所述聚磷酸鎂組合物混合或另外合并的水溶性N-P-K宏量營(yíng)養(yǎng)素肥料。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,所述聚磷酸鎂組合物可以含有與所述聚磷酸鎂組合物混合或另外合并的水溶性或甚至水不溶性營(yíng)養(yǎng)素化合物。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,聚磷酸鎂組合物可以含有與聚磷酸鎂組合物混合或另外合并的有機(jī)材料如植物 殘?bào)w以改善所述組合物的材料處理特性。聚磷酸鎂組合物可以通過(guò)合并鎂源材料、磷酸和任選一種或多種額外的材料形成反應(yīng)混合物并且使所述混合物的組分反應(yīng)形成聚磷酸鎂來(lái)制備。將所述聚磷酸鎂用可以包括氧化鎂和碳酸鎂的堿性鎂源中和。所述任選的額外材料包括例如鈣和一種或多種本文中描述的其它營(yíng)養(yǎng)素離子。所述鎂源材料可以是與本發(fā)明的聚合過(guò)程相容的任何鎂源。這些鎂源包括例如氧化鎂、碳酸鎂、菱鎂礦、硫酸鎂和氯化鎂。含有兩種堿土金屬離子的聚磷酸鹽.肥料如上所述,所述聚磷酸鹽可以含有一種或多種堿土金屬和一種或多種營(yíng)養(yǎng)素離子。一般來(lái)講,含有兩種堿土金屬的肥料含有至少7wt.%堿土金屬,更通常地至少lOwt.%堿土金屬。此外,所述堿土金屬可以以本文中關(guān)于所述聚磷酸鈣肥料和聚磷酸鎂肥料敘述的任意濃度存在。例如,所述肥料可以含有7-35wt.%鈣和/或7-35wt.%鎂。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,所述肥料可以含有7-25wt.%鈣和/或7-25wt.%鎂。此外,所述肥料可以任選包含一種或多種營(yíng)養(yǎng)素離子,如一種或多種鉀、銨、鈉、鋅、鐵、錳、銅、硼、鑰、硒、硫、碘和鈷。對(duì)于某些應(yīng)用,優(yōu)選所述堿土金屬聚磷酸鹽含有營(yíng)養(yǎng)素離子的組合。在一種這種實(shí)施方案中,所述堿土金屬聚磷酸鹽含有鉀作為營(yíng)養(yǎng)素離子。例如,在一種這種實(shí)施方案中,鉀構(gòu)成所述堿土金屬聚磷酸鹽組合物的至少0.0lwt.%。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一種這種實(shí)施方案中,鉀構(gòu)成所述堿土金屬聚磷酸鹽組合物的至少2wt.%。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一種這種實(shí)施方案中,鉀構(gòu)成所述堿土金屬聚磷酸鹽組合物的至少IOwt.%。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一種這種實(shí)施方案中,鉀構(gòu)成所述堿土金屬聚磷酸鹽組合物的至少20wt.%。對(duì)于其它應(yīng)用,優(yōu)選所述微量營(yíng)養(yǎng)素金屬聚磷酸鹽含有銨作為營(yíng)養(yǎng)素離子。例如,在一種這種實(shí)施方案中,銨構(gòu)成所述堿土金屬聚磷酸鹽組合物的至少0.0lwt.%。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一種這種實(shí)施方案中,銨構(gòu)成所述堿土金屬聚磷酸鹽組合物的至少4wt.%。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一種這種實(shí)施方案中,銨構(gòu)成所述堿土金屬聚磷酸鹽組合物的至少IOwt.%。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一種這種實(shí)施方案中,銨構(gòu)成所述堿土金屬聚磷酸鹽組合物的4_15wt.%。對(duì)于其它應(yīng)用,優(yōu)選所述堿土金屬聚磷酸鹽含有鋅作為營(yíng)養(yǎng)素離子。例如,在一種這種實(shí)施方案中,鋅構(gòu)成所述堿土金屬聚磷酸鹽組合物的至少0.0lwt.%。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一種這種實(shí)施方案中,鋅構(gòu)成所述堿土金屬聚磷酸鹽組合物的小于9wt.%。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一種這種實(shí)施方案中,鋅構(gòu)成所述堿土金屬聚磷酸鹽組合物的小于5wt.%。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一種這種實(shí)施方案中,鋅構(gòu)成所述堿土金屬聚磷酸鹽組合物的小于2wt.%。對(duì)于其它應(yīng)用,優(yōu)選所述堿土金屬聚磷酸鹽含有鐵作為營(yíng)養(yǎng)素離子。例如,在一種這種實(shí)施方案中,鐵構(gòu)成所述堿土金屬聚磷酸鹽組合物的至少0.0lwt.%。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一種這種實(shí)施方案中,鐵構(gòu)成所述堿土金屬聚磷酸鹽組合物的小于6wt.%。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一種這種實(shí)施方案中,鐵構(gòu)成所述堿土金屬聚磷酸鹽組合物的小于3wt.%。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一種這種實(shí)施方案中,鐵構(gòu)成所述堿土金屬聚磷酸鹽組合物的小于Iwt.%。對(duì)于其它應(yīng)用,優(yōu)選所述堿土金屬聚磷酸鹽含有猛作為營(yíng)養(yǎng)素離子。例如,在一種這種實(shí)施方案中,猛構(gòu)成所述堿土金屬聚磷酸鹽組合物的至少0.0lwt.%。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一種這種實(shí)施方案中,猛構(gòu)成所述堿土金屬聚磷酸鹽組合物的小于5wt.%。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一種這種實(shí)施方案中,錳構(gòu)成所述堿土金屬聚磷酸鹽組合物的小于2wt.%。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一種這種實(shí)施方案中,猛構(gòu)成所述堿土金屬聚磷酸鹽組合物的小于Iwt.%。對(duì)于其它應(yīng)用,優(yōu)選所述堿土金屬聚磷酸鹽含有銅作為營(yíng)養(yǎng)素離子。例如,在一種這種實(shí)施方案中,銅構(gòu)成所述堿土金屬聚磷酸鹽組合物的至少0.0lwt.%。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一種這種實(shí)施方案中,銅構(gòu)成所述堿土金屬聚磷酸鹽組合物的小于5wt.%。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一種這種實(shí)施方案中,銅構(gòu)成所述堿土金屬聚磷酸鹽組合物的小于2wt.%。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一種這種實(shí)施方案中,銅構(gòu)成所述堿土金屬聚磷酸鹽組合物的小于Iwt.%。對(duì)于其它應(yīng)用,優(yōu)選所述堿土金屬聚磷酸鹽含有硼作為營(yíng)養(yǎng)素離子。例如,在一種這種實(shí)施方案中,硼構(gòu)成 所述堿土金屬聚磷酸鹽組合物的至少0.0lwt.%。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一種這種實(shí)施方案中,硼構(gòu)成所述堿土金屬聚磷酸鹽組合物的小于5wt.%。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一種這種實(shí)施方案中,硼構(gòu)成所述堿土金屬聚磷酸鹽組合物的小于2wt.%。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一種這種實(shí)施方案中,硼構(gòu)成所述堿土金屬聚磷酸鹽組合物的小于lwt.%。對(duì)于其它應(yīng)用,優(yōu)選所述堿土金屬聚磷酸鹽含有硒作為營(yíng)養(yǎng)素離子。例如,在一種這種實(shí)施方案中,硒構(gòu)成所述堿土金屬聚磷酸鹽組合物的至少0.0lwt.%。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一種這種實(shí)施方案中,硒構(gòu)成所述堿土金屬聚磷酸鹽組合物的小于5wt.%。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一種這種實(shí)施方案中,硒構(gòu)成所述堿土金屬聚磷酸鹽組合物的小于2wt.%。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一種這種實(shí)施方案中,硒構(gòu)成所述堿土金屬聚磷酸鹽組合物的小于lwt.%對(duì)于其它應(yīng)用,優(yōu)選所述堿土金屬聚磷酸鹽含有一種或多種本文中公開的營(yíng)養(yǎng)素離子。例如,在一個(gè)實(shí)施方案中,所述堿土金屬聚磷酸鹽可以含有小 于5wt.%鋅和小于2wt.%硼。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,所述微量營(yíng)養(yǎng)素金屬聚磷酸鹽可以含有小于3wt.%鋅和小于2wt.%硼。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)實(shí)施方案中,所述微量營(yíng)養(yǎng)素金屬聚磷酸鹽可以含有小于2wt.%鋅和小于0.2wt.%硼。對(duì)于其它應(yīng)用,優(yōu)選所述堿土金屬聚磷酸鹽含有鉀、鋅、鐵和錳作為營(yíng)養(yǎng)素。例如,在一個(gè)這種實(shí)施方案中,所述鉀、鋅、鐵和錳(組合)構(gòu)成小于20wt.%的所述堿土金屬聚磷酸鹽組合物。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)這種實(shí)施方案中,所述鉀、鋅、鐵和錳(組合)構(gòu)成小于IOwt.%的所述堿土金屬聚磷酸鹽組合物。通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)施例,在一個(gè)這種實(shí)施方案中,所述鉀、鋅、鐵和錳(組合)構(gòu)成小于5wt.%的所述堿土金屬聚磷酸鹽組合物。制備聚磷酸鹽.組合物的方法在一個(gè)說(shuō)明性實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽組合物通過(guò)與磷酸一起加熱含有堿土金屬的化合物(如氧化物、碳酸鹽、氫氧化物、磷酸鹽、硫酸鹽或其組合)和任選的營(yíng)養(yǎng)素化合物和任選的水來(lái)制備。在一個(gè)實(shí)施方案中,與磷酸一起加熱含有堿土金屬的化合物(如金屬氧化物、金屬碳酸鹽或其組合)和任選的水來(lái)制備聚磷酸鹽。在一個(gè)替代實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽組合物通過(guò)將磷酸和任選的水預(yù)熱至約60°C和140°C之間或60°C和200°C之間并且隨后組合含有堿土金屬的化合物(如氧化物、碳酸鹽、氫氧化物或其組合)和任選的營(yíng)養(yǎng)素化合物來(lái)制備。在另一個(gè)替代實(shí)施方案中,所述聚磷酸鹽組合物通過(guò)與磷酸一起加熱含有堿土金屬的化合物(如氧化物、碳酸鹽、氫氧化物或其組合)和任選的水隨后添加任選的營(yíng)養(yǎng)素化合物并且繼續(xù)加熱來(lái)制備。在一個(gè)實(shí)施方案中,所述聚合步驟不包括縮合劑如尿素。在一個(gè)實(shí)施方案中,當(dāng)所述聚磷酸鹽變成固體時(shí)停止加熱。在所述實(shí)施方案中,只有所述聚磷酸鹽仍然是液體時(shí)才進(jìn)行加熱。在將所述堿土金屬化合物加入所述磷酸和任選的水和任選的硫酸、硼酸、硼砂、鑰酸或硒酸或其鹽中之后,可以將混合物加熱至約70°C和約160°C之間,或者約80°C和約120°C之間,或者約80°C和約200°C之間,或者加熱至約105°C,或者加熱至約110°C。隨后,可以將所述營(yíng)養(yǎng)素離子化合物和任選的硫酸、硼酸、硼砂、鑰酸或硒酸或其鹽加入堿土金屬化合物和磷酸的混合物。添加營(yíng)養(yǎng)素離子化合物的同時(shí),優(yōu)選向混合物中添加水。優(yōu)選將所述堿土金屬化合物、磷酸、任選的營(yíng)養(yǎng)素離子化合物和水加熱至約70°C和約160°C之間,或者約80°C和約120°C之間,或者約80°C和約200°C之間,或者加熱至約105°C,或者加熱至約110°C,并且發(fā)生聚合。優(yōu)選在聚合期間(對(duì)于任何堿土金屬離子M2+),磷與金屬的摩爾比大于約1.5:1。因此,對(duì)于制備聚磷酸鈣,用于聚合的磷與鈣的摩爾比大于2:1,優(yōu)選約2.2:1,或優(yōu)選約2.5:1,或優(yōu)選約3:1?;蛘撸瑢?duì)于制備聚磷酸鈣-鎂,用于聚合的磷與鈣和鎂(組合)的摩爾比大于2:1,優(yōu)選約2.7:1?;蛘?,對(duì)于制備聚磷酸鈣-鎂,用于聚合的磷與鈣和鎂(組合)的摩爾比大于2:1,優(yōu)選約3:1
在一個(gè)替代實(shí)施方案中,對(duì)于任何任選的營(yíng)養(yǎng)素金屬離子Mn+ (其中n+是金屬離子的化合價(jià)),磷與金屬的摩爾比大于約n:1時(shí)必須取用過(guò)量的磷酸。例如,如果金屬離子的化合價(jià)為+3,磷與金屬的摩爾比大于3:1(例如,每摩爾金屬使用5摩爾或以上的磷)。當(dāng)產(chǎn)物可溶于約2重量%檸檬酸或0.1N鹽酸時(shí),可以終止聚合步驟。不希望受理論束縛,優(yōu)選將所述產(chǎn)物加熱至它恰好在0.1wt.%檸檬酸或0.0lN鹽酸變得不可溶時(shí)停止,因?yàn)檫^(guò)度聚合可能導(dǎo)致在酸中不溶解并且降低植物對(duì)營(yíng)養(yǎng)素的利用率??梢詫⑺鼍哿姿猁}組合物產(chǎn)物傾倒出反應(yīng)器并且冷卻。當(dāng)產(chǎn)物溫度達(dá)到約90°C以下時(shí),可以添加水以提高產(chǎn)物的流動(dòng)性;此外,可以攪拌所述聚磷酸鹽組合物產(chǎn)物以進(jìn)一步增加和/或保持流動(dòng)性。還可以將所述聚磷酸鹽組合物用中和堿中和、干燥并且研磨成粉末。優(yōu)選的中和堿包括氧化鎂、碳酸鎂、氧化鈣、碳酸鈣、氫氧化銨、碳酸銨、氫氧化鈉、碳酸鈉、氫氧化鉀、碳酸鉀和其組合。在用于中和所述聚磷酸鹽之前將堿與水混合。不希望受理論束縛,向堿中添加水減少中和的聚磷酸鹽結(jié)塊。優(yōu)選將所述聚磷酸鹽組合物產(chǎn)物研磨成小于約200目、或者小于約150目、或者小于約100目、或者小于約80目的平均顆粒尺寸。聚磷酸鹽.組合物的利用可以將粉末聚磷酸鹽組合物產(chǎn)物加入有至少一種需要施肥的植物的土壤中?;蛘撸梢詫⑺龇勰┚哿姿猁}組合物產(chǎn)物加入將栽種至少一種需要施肥的植物的土壤中。不希望受理論束縛,植物的根系將釋放酸以從土壤中吸收營(yíng)養(yǎng)素。因此,因?yàn)橹参锏母敌枰獱I(yíng)養(yǎng)素,所以它們釋放酸溶解粉末聚磷酸鹽組合物產(chǎn)物并且為根系和植物提供營(yíng)養(yǎng)。在加入土壤之前可以將所述聚磷酸鹽組合物與各種添加劑混合。合適的添加劑包括其它肥料、殺蟲劑、農(nóng)用化學(xué)品、膨潤(rùn)土和硅鎂土。其它肥料的非限制性實(shí)例包括尿素、磷酸二銨和氯化鉀。其它殺蟲劑的非限制性實(shí)例包括2-4D、對(duì)硫磷、馬拉硫磷(malation)和S-三嗪。其它添加劑和農(nóng)用化學(xué)品的非限制性實(shí)例包括廄肥、石膏、白云石和植物生長(zhǎng)激素?;蛘?,所述聚磷酸鹽組合物可以用作上面列出的其它肥料的細(xì)粒、陶土、膨潤(rùn)土和硅鎂土的細(xì)粒的涂層。此外,可以將所述聚磷酸鹽組合物涂布在包括大豆、玉米和小麥的種子上。此外,可以將所述聚磷酸鹽組合物懸浮并且作為懸浮液加入土壤中。此外,可以將所述聚磷酸鹽組合物單獨(dú)造粒或與陶土、膨潤(rùn)土、硅鎂土或其它肥料組合造粒。本文中公開的聚磷酸鹽組合物的另一個(gè)任選的用途是作為動(dòng)物飼料補(bǔ)充劑??梢詫⑺鼍哿姿猁}組合物與動(dòng)物飼料(如谷物)混合。通過(guò)詳細(xì)描述本發(fā)明,不脫離附加的權(quán)利要求書中界定的本發(fā)明范疇的可能改進(jìn)和變化是顯而易見的。提供以下非限制性實(shí)施例是為了進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明,并且根據(jù)本公開本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該理解在公開的具體實(shí)施方案中可以做許多改變且仍然獲得相似或類似的結(jié)果而不脫離本發(fā)明的精神和范疇。實(shí)施例以下方法用于表征下面的實(shí)施例中的材料:總陽(yáng)離子含量:通過(guò)加熱幾分鐘將50毫克樣品溶于3毫升濃硫酸。將溶液稀釋并過(guò)濾。通過(guò)原子吸收光譜分析溶液中的陽(yáng)離子。總磷含量:將50毫克樣品與氫氧化鈉在鎳坩堝中熔融并且與水形成溶液。通過(guò)鑰藍(lán)色方法(molybdenum blue color method)測(cè)定憐。(Soil Chemical Analysis, MLJackson, 1973, Prentice Hall, New Delhi)。數(shù)均鏈長(zhǎng):使用方程[{2(總P-正磷酸鹽P)}/{端基P-正磷酸鹽P}]按照VanWazer報(bào)告的滴定法測(cè)定排除正磷酸鹽的數(shù)均鏈長(zhǎng)(Van ffazer, J.R.1966.Phosphorus andits compounds,第 I 卷 Interscience, New York, N.Y;Ray S K, Chandra P K, VaradachariC和Ghosh K(1998))。為了在滴定測(cè)定聚磷酸鹽鏈長(zhǎng)之前消除微量營(yíng)養(yǎng)素金屬陽(yáng)離子相互作用,將樣品溶于0.1N HCl并且與H型陽(yáng)離子交換樹脂一起攪拌。用上面提及的Van WazerJ.R.1966的方法滴定無(wú)陽(yáng)離子(除了氫)的上清液溶液來(lái)測(cè)定聚磷酸鹽鏈長(zhǎng)。對(duì)于溶解度,使用小于150目的網(wǎng)目尺寸。水溶性:將50毫克樣品放入錐形燒瓶并且向其中加入50毫升水。將其放入旋轉(zhuǎn)振蕩器30分鐘,隨后過(guò)濾洗滌并且定容。通過(guò)原子吸收光譜分析溶液中的陽(yáng)離子。溶解的陽(yáng)離子的量表示為如上所述測(cè)定的總陽(yáng)離子的百分?jǐn)?shù)。0.1N HCl溶解度:如上對(duì)于檸檬酸鹽溶解度描述的,測(cè)定樣品在0.1N HCl中的溶解度。檸檬酸鹽溶解度:將25毫克樣品`放入錐形燒瓶并且向其中加入50毫升0.1%檸檬酸。將其放入旋轉(zhuǎn)振蕩器20分鐘。隨后將其過(guò)濾洗滌并且定容。如上面的段落中描述的測(cè)定溶液中的陽(yáng)離子。在檸檬酸鹽中的溶解度表示為0.1N HCl溶解的百分?jǐn)?shù)。檸檬酸鹽溶解度:將25毫克樣品放入錐形燒瓶并且向其中加入50毫升0.2%檸檬酸。將其放入旋轉(zhuǎn)振蕩器20分鐘。隨后將其過(guò)濾洗滌并且定容。如上面的段落中描述的測(cè)定溶液中的陽(yáng)離子。在檸檬酸鹽中的溶解度表示為0.1N HCl溶解的百分?jǐn)?shù)。EDTA溶解度:如上對(duì)于檸檬酸鹽溶解度描述的,測(cè)定樣品在0.005M EDTA中的溶解度。在檸檬酸鹽中的溶解度表示為0.1N HCl溶解的百分?jǐn)?shù)。0.0lN HCl溶解度:如上對(duì)于檸檬酸鹽溶解度描述的測(cè)定樣品在0.0lN HCl中的溶解度。在檸檬酸鹽中的溶解度表示為0.1N HCl溶解的百分?jǐn)?shù)。pH:用pH計(jì)在含有在10毫升水中的I克肥料粉末的攪拌的懸浮液中記錄肥料的pH。X射線衍射:在使用以2° 2 0/分鐘的掃描速度的Cu Ka輻射的X射線衍射儀中記錄粉末樣品的XRD。實(shí)施例1具有鈣的聚磷酸鹽肥料比 Ca:P=0.59:1從磷酸和碳酸鈣制備所述實(shí)施例1的肥料。將66.3克商品級(jí)磷酸(58.4%P205)放入燒杯。在另一個(gè)燒杯中取50毫升水并且向其中加入25.06克碳酸I丐形成衆(zhòng)液。在攪拌下將所述漿液加入所述磷酸。隨后將其在油浴中加熱10分鐘直到液體溫度達(dá)到70°C。在所述階段液體變稠。再添加30毫升水。將其再加熱20分鐘直到液體溫度達(dá)到103°C。從油浴中移去樣品并且使其冷卻至約80°C。隨后在100毫升水中懸浮14克氧化鈣并且在攪拌下加入所述磷酸鹽液體。在所述階段形成白色懸浮液并且其PH為約5.0。將產(chǎn)物傾倒在干燥盤子中并且在75°C的烘箱中干燥。在其干燥之后,研磨樣品并且經(jīng)150目篩過(guò)篩。經(jīng)分析,產(chǎn)物顯示19.12重量%磷和22重量%鈣。P: Ca的摩爾比為1.1:1。在水中的10%懸浮液的pH為5.5。排除正磷酸鹽的數(shù)均鏈長(zhǎng)為4.9并且包括正磷酸鹽的數(shù)均鏈長(zhǎng)為1.34。正磷酸鹽含量為45wt%。所述產(chǎn)物中的鈣在水中的溶解度為總鈣的1.1%。在0.1重量%檸檬酸中97%的總鈣溶解。在0.0lN鹽酸中91%的總鈣溶解。在0.005M EDTA中99%的總鈣溶解。所述產(chǎn)物的XRD峰在表I中示出。所述產(chǎn)物的NMR峰在60.296,29.824、-0.684、-31.248、-61.673ppm。實(shí)施例2具有鎂的聚磷酸鹽肥料當(dāng)量比 Mg:P=0.72:1從磷酸和氧化鎂制備所述實(shí)施例2的肥料。將68.5克商品級(jí)磷酸(58.4%P205)放入燒杯。隨后在50毫升水中懸浮10.3克氧化鎂并且在攪拌下將懸浮液加入所述磷酸。隨后將其在油浴中加熱30分鐘直到液體溫度達(dá)到115°C。移去樣品之后使其冷卻至約80°C。隨后用氧化鎂在水中的懸浮液(14.5克MgO在20毫升水中)將其中和,在連續(xù)攪拌下成流添加所述懸浮液。在所述階段形成白色懸浮液。將產(chǎn)物傾倒在干燥盤子中并且在75 °C的烘箱中干燥。在其干燥之后,在研缽中研磨樣品。將其經(jīng)150目篩過(guò)篩。經(jīng)分析,產(chǎn)物顯示19重量%磷和16.1重量%鎂。P:Mg的摩爾比為0.93:1。排除正磷酸鹽的數(shù)均鏈長(zhǎng)為4.5并 且包括正磷酸鹽的數(shù)均鏈長(zhǎng)為1.29。正磷酸鹽含量為24.6wt%。在水中的10%懸浮液的pH為6.3。所述產(chǎn)物在水中的溶解度為1.4%的總鎂。在0.1重量%檸檬酸中98%的總鎂溶解。在0.0lN鹽酸97%的總鎂溶解并且在0.005M EDTA中98%的總?cè)芙獾逆V是可溶性的。所述產(chǎn)物的XRD峰在表I中示出。所述產(chǎn)物的NMR峰在58.169、28.803、26.496、23.078、-0.593、-6.213、-30.075、-35.810ppm。實(shí)施例3具有鈣和鋅的聚磷酸鹽肥料比 Ca:P=0.58:1從磷酸、碳酸鈣和氧化鋅制備所述實(shí)施例2的肥料。將71.6克商品級(jí)磷酸(58.4%P205)放入燒杯。隨后在50毫升水中懸浮25.06克碳酸鈣和1.61克氧化鋅并且在攪拌下將懸浮液加入所述磷酸。隨后將其在油浴中加熱45分鐘直到液體溫度達(dá)到105°C。從電熱元件移去燒杯并且使其冷卻至約70°C。隨后在連續(xù)攪拌下成流添加氧化鈣在水中的懸浮液(14.5克CaO在30毫升水中)。在所述階段形成白色懸浮液。將產(chǎn)物傾倒在干燥盤子中并且在75°C的烘箱中干燥。在其干燥之后,用手在研缽中研磨樣品。將其經(jīng)150目篩過(guò)篩。經(jīng)分析,產(chǎn)物顯示18.56重量%磷、20.7重量%鈣和1.3重量%鋅。P:Ca:Zn的摩爾比為30:26:1。P:Ca的摩爾比為1.16:1。在水中的10%懸浮液的pH為6.5。所述產(chǎn)物中的鈣在水中的溶解度為0.9%總鈣和1%總鎂。在0.1重量%檸檬酸中99%的總鈣和97%的總鋅溶解。在0.0lN鹽酸中99%的總鈣和98%的總鋅溶解。在0.005M EDTA中98%的總鈣和97%總鋅溶解。所述產(chǎn)物的XRD峰在表I中示出。所述產(chǎn)物的NMR在60.165、
29.703、-0.709、-31.241、-61.572ppm 顯示峰。實(shí)施例4具有I丐和磷礦石(Rock Phosphate)的聚磷酸鹽肥料比 Ca:P=0.57:1從磷酸、碳酸鈣和磷礦石制備所述實(shí)施例的肥料。將17.1克商品級(jí)磷酸(58.5%P205)放入燒杯。隨后在50毫升水中懸浮25克磷礦石并且在攪拌下將懸浮液加入所述磷酸。隨后將其在油浴中加熱直到液體溫度達(dá)到105°C。隨后將4.6克碳酸鈣在20毫升水中的懸浮液加入其中。將燒杯再加熱15分鐘直到液體溫度達(dá)到105°C,隨后將其從油浴移去。當(dāng)液體冷卻至約75°C時(shí),在連續(xù)攪拌成流添加氧化鈣在水中的懸浮液(7g CaO在15毫升水中)。將產(chǎn)物傾倒 在干燥盤子中并且在75°C的烘箱中干燥。在其干燥之后,用手在研缽中研磨樣品。將其經(jīng)150目篩過(guò)篩。經(jīng)分析,產(chǎn)物主要顯示19.12重量%磷和21重量%鈣。P:Ca的摩爾比為1.2:1。在水中的10%懸浮液的pH為7.2。所述產(chǎn)物中的鈣在水中的溶解度為總鈣的0.1%。在0.1重量%檸檬酸中91%的總鈣溶解。在0.0lN鹽酸中88%的總鈣溶解。在0.005M EDTA中95%的總鈣溶解。實(shí)施例5 具有鈣和鎂的聚磷酸鹽肥料當(dāng)量比(Ca+Mg):P=0.54:1從磷酸、碳酸鈣和氧化鎂制備所述實(shí)施例的肥料。將83克商品級(jí)磷酸(58.4%P205)放入燒杯。隨后在80毫升水中懸浮25.06克碳酸鈣和8.1克氧化鎂并且在攪拌下將懸浮液加入所述磷酸。發(fā)生放熱反應(yīng)并且液體溫度升至70°C。隨后將其在油浴中加熱40分鐘直到液體溫度達(dá)到107°C。將燒杯從電熱元件移去并且當(dāng)液體冷卻至約80°C時(shí),在連續(xù)攪拌下成流添加氧化鈣在水中的懸浮液(10.5g CaO在20毫升水中)。將產(chǎn)物傾倒在干燥盤子中并且在75°C的烘箱中干燥。在其干燥之后,在研缽中研磨樣品。將其經(jīng)150目篩過(guò)篩。經(jīng)分析,產(chǎn)物顯示19.85重量%磷、13.1重量%鈣和4.6重量%鎂。P:Ca:Mg的摩爾比為3.4:1.7:1。P: (Ca+Mg)的摩爾比為1.24:1。在水中的10%懸浮液的pH為4.9。所述產(chǎn)物中的鈣在水中的溶解度為0.6%的總鈣和4.7%的總鎂。在0.1重量%檸檬酸中98%的總鈣和98%的總鎂溶解。在0.0lN鹽酸中97%的總鈣和98%總鎂溶解。在0.005M EDTA中 98% 的總鈣和鎂溶解。所述產(chǎn)物的 XRD在 6.8,5.96,5.37,5.01,4.TA.61,4.5,4.15,3.7、
3.66、3.58、3.47、3.39、3.35、3.19、3.13、3.09、3.05、2.96、2.94、2.82、2.76、2.73、2.59、
2.53,2.5,2.43,2.41,2.39,2.37,2.34,2.25,2.2,2.18,2.16,2.14,2.12,2.09,2.08、
2.03,1.99,1.93,1.91,1.85,1.8,1.76,1.72,1.68,1.64,1.59 和 1.57 A顯示峰(表 I)。實(shí)施例6具有鈣和鎂的聚磷酸鹽肥料當(dāng)量比(Ca+Mg): P=0.66:1從磷酸、碳酸鈣和氧化鎂制備所述實(shí)施例2的肥料。將83克商品級(jí)磷酸(58.4%P205)放入燒杯。隨后在80毫升水中懸浮40克碳酸鈣和8.1克氧化鎂并且在攪拌下將懸浮液加入所述磷酸。發(fā)生放熱反應(yīng)并且液體溫度升至70°C。隨后將其在油浴中加熱30分鐘直到液體溫度達(dá)到103°C。將燒杯從電熱元件移去并且當(dāng)液體冷卻至約80°C時(shí),在連續(xù)攪拌下成流添加氧化鈣在水中的懸浮液(5g CaO在20毫升水中)。將產(chǎn)物傾倒在干燥盤子中并且在75°C的烘箱中干燥。在其干燥之后,在研缽中研磨樣品。將其經(jīng)150目篩過(guò)篩。經(jīng)分析,產(chǎn)物顯示19.46重量%磷、17.6重量%鈣和4.5重量%鎂。P:Ca:Mg的摩爾比為3.4:2.4:1。P: (Ca+Mg)的摩爾比為1.01:1。在水中的10%懸浮液的pH為4.9。排除正磷酸鹽的數(shù)均鏈長(zhǎng)為4.5并且包括正磷酸鹽的數(shù)均鏈長(zhǎng)為1.83。正磷酸鹽含量為
20.5wt%。所述產(chǎn)物中的鈣在水中的溶解度為0.4%的總鈣和4.9%的總鎂。在0.1重量%檸檬酸中95%的總鈣和96%的總鎂溶解。在0.0lN鹽酸中96%的總鈣和98%總鎂溶解。在
0.005M EDTA中96%的總鈣和98%總鎂溶解。實(shí)施例7具有鈣和鉀的聚磷酸鹽肥料比 Ca:P=0.61:1從磷酸、碳酸鈣和氯化鉀制備所述實(shí)施例3的肥料。將99.5克商品級(jí)磷酸(58.4%P205)放入燒杯。隨后在50毫升水中懸浮25.06克碳酸鈣和10.58克氧化鎂并且在攪拌下將懸浮液加入所述磷酸。隨后將其在油浴中加熱40分鐘直到液體溫度達(dá)到132°C。從電熱元件移去燒杯并且使其冷卻至約80°C。隨后在連續(xù)攪拌下成流添加氧化鈣在水中的懸浮液(28克CaO在30毫升水中)。在所述階段形成白色懸浮液。將產(chǎn)物傾倒在干燥盤子中并且在75°C的烘箱中干燥。在其干燥之后,用手在研缽中研磨樣品。將其經(jīng)150目篩過(guò)篩。 經(jīng)分析,產(chǎn)物顯示18.4重量%磷、21.7重量% I丐和4重量%鉀。P:Ca:K的摩爾比為5.8:5.3:1。在水中的10%懸浮液的pH為5.2。在0.1重量%檸檬酸中97%的總鈣和96%的總鉀溶解。在0.0lN鹽酸中95%的總鈣和97%的總鉀溶解。在0.005M EDTA中94%的總鈣和96%的總鉀溶解。所述產(chǎn)物的XRD峰在表I中示出。所述產(chǎn)物的NMR在57.461、28.396、-0.513、-29.452、-58.652ppm 顯不峰。實(shí)施例8具有鈣、鎂和硼的聚磷酸鹽肥料當(dāng)量比(Ca+Mg):P=0.67:1從磷酸、氧化鎂、硼酸和碳酸鈉制備所述實(shí)施例的肥料。將83克商品級(jí)磷酸(58.4%P205)放入燒杯。隨后在80毫升水中懸浮40克碳酸鈣和8.1克氧化鎂并且在攪拌下將懸浮液加入所述磷酸。隨后將6克碳酸鈉溶于最小體積的水中并且向其中加入10克硼酸(17.3%B)。將其加熱直到硼酸溶解。將所述溶液加入含有鈣和鎂的磷酸溶液。隨后將其在油浴中加熱30分鐘直到液體溫度達(dá)到107°C。將燒杯從電熱元件移去并且當(dāng)液體冷卻至約80°C時(shí),在連續(xù)攪拌下成流添加氧化鈣在水中的懸浮液(5g CaO在20毫升水中)。將產(chǎn)物傾倒在干燥盤子中并且在75°C的烘箱中干燥。在其干燥之后,在研缽中研磨樣品。將其經(jīng)150目篩過(guò)篩。經(jīng)分析,產(chǎn)物顯示18.7重量%磷、17.3重量%鈣、4.3重量%鎂和1.48重量%硼。P:Ca:B的摩爾比為4.4:3.1:1。在水中的10%懸浮液的pH為5.2。在0.1重量%檸檬酸中98%的總鈣溶解。在0.0lN鹽酸中97%的總鈣溶解。在0.005M EDTA中99%的總鈣溶解。實(shí)施例9具有鈣(使用磷酸三鈣)的聚磷酸鹽肥料當(dāng)量比Ca:P=0.7:1從磷酸、磷酸三 鈣和氧化鈣制備所述實(shí)施例的肥料。將53.9克商品級(jí)磷酸(58.4%P205)放入燒杯。隨后在40毫升中懸浮25克磷酸三鈣并且在攪拌下加入所述磷酸。隨后將混合物在油浴中加熱30分鐘直到液體溫度達(dá)到107°C。將燒杯從電熱元件移去并且當(dāng)液體冷卻至約80°C時(shí),在連續(xù)攪拌下成流添加氧化鈣在水中的懸浮液(20g CaO在40毫升水中)。將產(chǎn)物傾倒在干燥盤子中并且在75°C的烘箱中干燥。在其干燥之后,在研缽中研磨樣品。將其經(jīng)100目篩過(guò)篩。經(jīng)分析,產(chǎn)物顯示26.7重量%磷和24.7重量%鈣。P:Ca的摩爾比為0.96:1。在水中的10%懸浮液的pH為4.5。所述產(chǎn)物中的鈣在水中的溶解度為20分鐘內(nèi)溶于0.1NHCl的鈣的量的1.9%。鈣在0.1重量%檸檬酸中的溶解度為20分鐘內(nèi)溶于0.1N HCl的鈣的83%。在0.2wt%檸檬酸中的鈣的溶解度為20分鐘內(nèi)溶于0.1N HCl的鈣的96%。在0.0lN鹽酸中和在0.005M EDTA中的鈣的溶解度分別為20分鐘內(nèi)溶于0.1N HCl的鈣的量的82%和94%。產(chǎn)物排除正磷酸鹽的數(shù)均鏈長(zhǎng)為2.93并且包括正磷酸鹽的數(shù)均鏈長(zhǎng)為1.4。正磷酸鹽含量為57wt%。所述樣品的XRD在表I中示出。實(shí)施例10具有鈣(使用磷酸三鈣)的聚磷酸鹽肥料比 Ca:P=0.66:1從磷酸、磷酸三鈣和氧化鈣制備所述實(shí)施例1的肥料。將68.6克商品級(jí)磷酸(58.4%P205)放入燒杯。在另一個(gè)燒杯中取50毫升水并且向其中加入25克磷酸三鈣形成漿液。在攪拌下將所述漿液加入所述磷酸。隨后將其在油浴中加熱25分鐘直到液體溫度達(dá)到109 0C o從油浴移去樣品。隨后在60毫升水中懸浮35克氧化鈣并且在攪拌下加入所述反應(yīng)混合物。在所述階段形成白色懸浮液并且其PH為約3.5。將產(chǎn)物傾倒在干燥盤子中并且在70°C的烘箱中干燥。在其干燥之后,研磨樣品并且經(jīng)150目篩過(guò)篩。經(jīng)分析,產(chǎn)物顯示24.4重量%磷和31.2重量%鈣。P: Ca的摩爾比為1.01:1。在水中的10%懸浮液的pH為3.5。所述產(chǎn)物中的鈣在水中的溶解度為20分鐘內(nèi)溶于0.1NHCl的鈣的量的1.8%。所述產(chǎn)物中的磷在水中的溶解度為其中的總磷的9.8%。在0.2wt%檸檬酸中的鈣的溶解度為20分鐘內(nèi)溶于0.1N HCl的鈣的85%。實(shí)施例11具有鈣(使用磷酸三鈣)的聚磷酸鹽肥料比 Ca:P=0.66:1如實(shí)施例10所述從磷酸、磷酸三鈣和氧化鈣制備所述實(shí)施例1的肥料。在這里,一起使用36克商品級(jí)磷酸(58.4%P205)與25克磷酸三鈣。將混合物加熱至106°C并且用14克氧化鈣中和。隨后研磨產(chǎn)物并且經(jīng)150目篩過(guò)篩。經(jīng)分析,產(chǎn)物顯示24.3重量%磷和30.9重量%鈣。P:Ca的摩爾比為1.02:1。在水中的10%懸浮液的pH為5.4。所述產(chǎn)物中的鈣在水中的溶解度為20分鐘內(nèi)溶于0.1NHCl的鈣的量的1.5%。所述產(chǎn)物中的磷在水中的溶解度為其中的總磷的9.6%。在0.2wt%檸檬酸中的鈣的溶解度為20分鐘內(nèi)溶解的鈣的93%。在0.0lN鹽酸中和在0.005M EDTA中的鈣的溶解度分別為20分鐘內(nèi)溶于0.1N HCl的鈣的量的79%和87%。實(shí)施例12具有鈣(使用磷酸三鈣)的聚磷酸鹽肥料比 Ca:P=0.71:1如實(shí)施例9所述制備所述實(shí)施例1的肥料,不同的是將混合物加熱至110°C并且用22克氧化鈣中和。經(jīng)分析,產(chǎn)物顯示19.2重量%磷和26.5重量%鈣。P:Ca的摩爾比為0.94:1。在水中的10%懸浮液的pH為5。所述產(chǎn)物中的鈣在水中的溶解度為20分鐘內(nèi)溶于0.1N HCl的鈣的量的1.1%。在0.0lN鹽酸中以及在0.005M EDTA中的鈣的溶解度分別為20分鐘內(nèi)溶于0.1N HCl的鈣的量的59%和71%。在0.lwt%檸檬酸中的鈣的溶解度為20分鐘內(nèi)溶解的鈣的63%。實(shí)施例13具有鈣和鎂的聚磷酸鹽肥料當(dāng)量比(Ca+Mg):P=0.63:1從磷酸、磷酸三鈣、氧化鎂和氧化鈣制備所述實(shí)施例的肥料。將72克商品級(jí)磷酸(58.4%P205)放入燒杯。隨后在45毫升水中懸浮25克磷酸三鈣和2.44克氧化鎂并且在攪拌下將懸浮液加入所述磷酸。隨后將其在油浴中加熱30分鐘直到液體溫度達(dá)到109°C。從電熱元件移去燒杯并且與氧化鈣在水中的懸浮液(32g CaO在50毫升水中)混合。將產(chǎn)物在75°C的烘箱中干燥并且在研缽中研磨。將其經(jīng)100目篩過(guò)篩。經(jīng)分析,產(chǎn)物顯示22重量%磷、24.2重量%鈣和1.8重量%鎂。P: (Ca+Mg)的摩爾比為1.07:1。在水中的10%懸浮液的pH為3.6。所述產(chǎn)物中的鈣和鎂在水中的溶解度分別為20分鐘內(nèi)溶于0.1N HCl的鈣和鎂的2.5%和0.3%。鈣和鎂在0.0lN鹽酸中的溶解度分別為20分鐘內(nèi)溶于0.1N HCl的鈣和鎂的99%和100%。鈣和鎂在0.005M EDTA中的溶解度為20分鐘內(nèi)溶于0.1N HCl的鈣和鎂的100%。鈣和鎂在0.2wt%檸檬酸中的溶解度為20分鐘內(nèi)溶于0.1N HCl的鈣和鎂的100%ο實(shí)施例14具有磷礦石的聚磷酸鹽肥料比 Ca:P=0.56:1從磷酸、磷礦石(磷灰石)和碳酸鈣制備所述實(shí)施例的肥料。將59.5克商品級(jí)磷酸(58.4%P205)放入燒杯。隨后在35毫升水中懸浮30克磷礦石并且在攪拌下將懸浮液加入所述磷酸。隨后將其在油浴中加熱30分鐘直到液體溫度達(dá)到112°C。從電熱元件移去燒杯并且與碳酸鈣在水中的懸浮液(42g CaO在140毫升水中)混合。將產(chǎn)物在75°C的烘箱中干燥并且在研缽中研磨。經(jīng)分析,產(chǎn)物顯示24.3重量%磷和25.9重量%鈣。P: (Ca+Mg)的摩爾比為1.22:1。在水中的10%懸浮液的pH為4.5。所述產(chǎn)物中的鈣在水中的溶解度為20分鐘內(nèi)溶于0.1NHCl的鈣和鎂的2.8%。所述產(chǎn)物中的磷在水中的溶解度為其中的總磷的12.6%。在0.1重量%檸檬酸中的鈣的溶解度為20分鐘內(nèi)溶解的總鈣的77%。在0.2wt%檸檬酸中的鈣的溶解度為20分鐘內(nèi)溶于0.1N HCl的鈣的89%。 實(shí)施例15 具有鈣和鎂的聚磷酸鹽肥料當(dāng)量比(Ca+Mg):P=0.7:1從磷酸、碳酸鈣和碳酸鎂制備所述實(shí)施例的肥料。將95克商品級(jí)磷酸(58.4%P205)放入燒杯。隨后在70毫升水中懸浮25克碳酸鈣和5.27克碳酸鎂并且在攪拌下將懸浮液加入所述磷酸。隨后將其在油浴中加熱20分鐘直到液體溫度達(dá)到105°C。從電熱元件移去燒杯并且與碳酸鈣在水中的懸浮液(50g CaCO3在50毫升水中)混合。將產(chǎn)物在70°C的烘箱中干燥并且在研缽中研磨。將其經(jīng)150目篩過(guò)篩。經(jīng)分析,產(chǎn)物顯示22.6重量%磷、27.7重量%鈣和1.8重量%鎂。P: (Ca+Mg)的摩爾比為0.95:1。在水中的10%懸浮液的pH為4.1。所述產(chǎn)物中的鈣和鎂在水中的溶解度為20分鐘內(nèi)溶于0.1N HCl的鈣和鎂的1.4%和0.4%。所述產(chǎn)物中的鈣和鎂在0.0lN HCl中的溶解度為20分鐘內(nèi)溶于0.1N HCl的鈣和鎂的97%和99%。所述產(chǎn)物中的磷在水中的溶解度為總磷的21%。所述產(chǎn)物中的鈣和鎂在水中的溶解度為20分鐘內(nèi)溶于0.1N HCl的鈣和鎂的1.4%和0.4%。所述產(chǎn)物 中的鈣和鎂在0.1重量%檸檬酸中的溶解度為20分鐘內(nèi)溶于0.1N HCl的鈣和鎂的75.2%和78.9%。實(shí)施例16具有磷礦石和鋅的聚磷酸鹽肥料比 Ca:P=0.6:1從磷酸、磷礦石、氧化鋅和氧化鈣制備所述實(shí)施例的肥料。將78克商品級(jí)磷酸(58.4%P205)放入燒杯。隨后在50毫升水中懸浮30克磷礦石和5克氧化鋅并且在攪拌下將懸浮液加入所述磷酸。隨后將其在油浴中加熱20分鐘直到液體溫度達(dá)到109°C。從電熱元件移去燒杯并且與氧化鈣在水中的懸浮液(42g CaO在70毫升水中)混合。將產(chǎn)物在70°C的烘箱中干燥并且在研缽中研磨。將其經(jīng)150目篩過(guò)篩。經(jīng)分析,產(chǎn)物顯示19.6重量%磷、22.8重量%鈣和4.6重量%鋅。P:Ca的摩爾比為1.1:1。在水中的10%懸浮液的pH為4.9。所述產(chǎn)物中的鈣和鎂在水中的溶解度為20分鐘內(nèi)溶于0.1N HCl的鈣和鋅的1.7%和0.7%。所述產(chǎn)物中的磷在水中的溶解度為總磷的16.6%。所述產(chǎn)物中的鈣和鎂在0.0lN HCl中的溶解度為20分鐘內(nèi)溶于0.1N HCl的鈣和鋅的75%和100%。所述產(chǎn)物中的鈣和鎂在0.1重量%檸檬酸中的溶解度為20分鐘內(nèi)溶于
0.1N HCl的鈣和鋅的75.2%和84%。所述產(chǎn)物中的鈣和鎂在0.2重量%檸檬酸中的溶解度為20分鐘內(nèi)溶于0.2N HCl的鈣和鋅的91%和94%。實(shí)施例17具有鈣和鋅的聚磷酸鹽肥料當(dāng)量比 Ca:P=0.61:1從磷酸、氧化鋅和碳酸鈣制備所述實(shí)施例的肥料。將122克商品級(jí)磷酸(58.4%P205)放入燒杯。隨后在200毫升水中懸浮25碳酸鈣和12.5克氧化鋅并且在攪拌下將懸浮液加入所述磷酸。隨后將其在油浴中加熱15分鐘直到液體溫度達(dá)到107°C。從電熱元件移去燒杯并且與碳酸鈣在水中的懸浮液^7g CaCO3在100毫升水中)混合。將產(chǎn)物在65°C的烘箱中干燥并且在研缽中研磨。將其經(jīng)150目篩過(guò)篩。
經(jīng)分析,產(chǎn)物顯示22.5重量%磷、26.5重量%鈣和7.2重量%鋅。P:Ca的摩爾比為1.1:1。在水中的10%懸浮液的pH為4.6。所述產(chǎn)物中的鈣和鎂在水中的溶解度為20分鐘內(nèi)溶于0.1N HCl的鈣和鋅的2.2%和0.4%。所述產(chǎn)物中的鈣和鋅在0.0lN HCl中的溶解度為20分鐘內(nèi)溶于0.1N HCl的鈣和鋅的87%和82%。所述產(chǎn)物中的鈣和鋅在0.005M EDTA中的溶解度為20分鐘內(nèi)溶于0.1N HCl的鈣和鋅的92%和89%。所述產(chǎn)物在0.1重量%檸檬酸中溶解的鈣和鋅的溶解度為20分鐘內(nèi)溶于0.1N HCl的鈣和鋅的81%和84%。所述產(chǎn)物的XRD在表I中示出。實(shí)施例18具有鈣和鐵的聚磷酸鹽肥料比 Ca:P=0.54:1
從磷酸、磷酸三鈣、磁鐵礦和碳酸鈣制備所述實(shí)施例的肥料。將92克商品級(jí)磷酸(58.4%P205)放入燒杯。隨后在90毫升水中懸浮25克磷酸三鈣和7.25克磁鐵礦并且在攪拌下將懸浮液加入所述磷酸。隨后將其在油浴中加熱15分鐘直到液體溫度達(dá)到102°C。從電熱元件移去燒杯并且與碳酸鈣在水中的懸浮液^2g CaCO3在100毫升水中)混合。將產(chǎn)物在65°C的烘箱中干燥并且在研缽中研磨。將其經(jīng)150目篩過(guò)篩。經(jīng)分析,產(chǎn)物示出23.1重量%磷、24.1重量% I丐和4重量%鐵。P:Ca的摩爾比為
1.24:1。在水中的10%懸浮液的pH為3.9。所述產(chǎn)物中的鈣和鎂在水中的溶解度為20分鐘內(nèi)溶于0.1N HCl的鈣和鐵的2.4%和1.4%。所述產(chǎn)物中的磷在水中的溶解度為總磷的
12.5%。所述產(chǎn)物中的鈣在0.0lN HCl中的溶解度為20分鐘內(nèi)溶于0.1N HCl的鈣的量的77.9%。所述產(chǎn)物中的鈣和鐵在0.005M EDTA中的溶解度為20分鐘內(nèi)溶于0.1N HCl的鈣和鐵的85%和84%。所述產(chǎn)物中的鈣和鐵在0.1重量%檸檬酸中的溶解度為20分鐘內(nèi)溶于0.1N HCl的鈣和鐵的79%和74%。所述產(chǎn)物中的鈣和鐵在0.2重量%檸檬酸中的溶解度為20分鐘內(nèi)溶于0.1N HCl的鈣和鐵的86%和81%。所述產(chǎn)物的XRD在表I中示出。實(shí)施例19具有鈣和錳的聚磷酸鹽肥料當(dāng)量比Ca:P=0.72:1從磷酸、磷酸三鈣、一氧化錳和碳酸鈣制備所述實(shí)施例的肥料。將82克商品級(jí)磷酸(58.4%P205)放入燒杯。隨后在75毫升水中懸浮25克磷酸三鈣和8.3克一氧化錳并且在攪拌下將懸浮液加入所述磷酸。隨后將其在油浴中加熱15分鐘直到液體溫度達(dá)到102°C。從電熱元件移去燒杯并且與碳酸鈣在水中的懸浮液(50g 0&0)3在125毫升水中)混合。將產(chǎn)物在70°C的烘箱中干燥并且在研缽中研磨。將其經(jīng)150目篩過(guò)篩。經(jīng)分析,產(chǎn)物顯示18.4重量%磷、25.9重量% I丐和4重量%猛。P:Ca的摩爾比為0.92:10在水中的10%懸浮液的pH為6.1。所述產(chǎn)物中的鈣和錳在水中的溶解度為20分鐘內(nèi)溶于0.1N HCl的鈣和錳的3.9%和0.2%。所述產(chǎn)物中的磷在水中的溶解度為總磷的
19.6%。所述產(chǎn)物中的鈣和錳在0.0lN HCl中的溶解度分別為20分鐘內(nèi)溶于0.1N HCl的鈣和錳的82%和95%。所述產(chǎn)物中的鈣和錳在0.005M EDTA中的溶解度為20分鐘內(nèi)溶于
0.1N HCl的鈣和錳的100%和100%。所述產(chǎn)物中的鈣和錳在0.1重量%檸檬酸中的溶解度為20分鐘內(nèi)溶于0.1N HCl的鈣和錳的89%和94%。所述產(chǎn)物的XRD在表I中示出。實(shí)施例20
具有鈣和硼的聚磷酸鹽肥料當(dāng)量比Ca:P=0.60:1從磷酸、磷酸三鈣、硼酸、碳酸鈉和碳酸鈣制備所述實(shí)施例的肥料。將54克商品級(jí)磷酸(58.4%P205)放入燒杯。隨后在80毫升水中懸浮11.4克硼酸和15.4克碳酸鈉并且加熱至溶解。隨后在55毫升水中懸浮25克磷酸三鈣并且在攪拌下將懸浮液加入所述磷酸。隨后將其在油浴中加熱15分鐘直到液體溫度達(dá)到95°C。將中和的硼酸溶液加入其中并且繼續(xù)加熱直到溫度達(dá)到105°C。停止加熱并且在懸浮液冷卻至約90°C之后,將其與碳酸鈣在水中的懸浮液(30g CaCO3在100毫升水中)混合。將產(chǎn)物在80°C的烘箱中干燥并且在研缽中研磨。將其經(jīng)150目篩過(guò)篩。經(jīng)分析,產(chǎn)物顯示18重量%磷、21重量% I丐和1.9重量%硼。P:Ca的摩爾比為1.11:1。在水中的10%懸浮液的pH為6.1。所述產(chǎn)物中的鈣在水中的溶解度為20分鐘內(nèi)溶于0.1N HCl的鈣的3.4%。所述產(chǎn)物中的鈣和硼在0.0lN HCl中的溶解度分別為20分鐘內(nèi)溶于0.1N HCl的鈣和硼的100%和100%。所述產(chǎn)物中的鈣和硼在0.005M EDTA中的溶解度為20分鐘內(nèi)溶于0.1N HCl的鈣和硼的100%和100%。所述產(chǎn)物中的鈣和硼在0.1重量%檸檬酸中的溶解度為20分鐘內(nèi)溶于0.1N HCl的鈣和硼的95%和98%。所述產(chǎn)物中的鈣和硼在0.2重量%檸檬酸中的溶解度為20分鐘內(nèi)溶于0.1N HCl的鈣和硼的96%和99%。實(shí)施例21 具有鈣和硼的聚磷酸鹽肥料比 Ca:P=0.57 :1從磷酸、磷酸三鈣、硼砂和碳酸鈣制備所述實(shí)施例的肥料。將54克商品級(jí)磷酸(58.4%P205)放入燒杯。隨后在75毫升水中溶解17.64克硼砂并且加熱至溶解。隨后在55毫升水中懸浮25克磷酸三鈣并且在攪拌下將懸浮液加入所述磷酸。隨后將其在油浴中加熱15分鐘直到液體溫度達(dá)到95°C。將硼砂溶液加入其中并且繼續(xù)加熱直到溫度達(dá)到105°C。停止加熱并且在懸浮液冷卻至約90°C之后,將其與碳酸鈣在水中的懸浮液(3(^0&0)3在100毫升水中)混合。將產(chǎn)物在80°C的烘箱中干燥并且在研缽中研磨。將其經(jīng)150目篩過(guò)篩。經(jīng)分析,產(chǎn)物顯示21.8重量%磷、24.1重量%鈣和2.1重量%硼。P:Ca的摩爾比為1.17:1。在水中的10%懸浮液的pH為5.0。所述產(chǎn)物中的鈣在水中的溶解度為20分鐘內(nèi)溶于0.1N HCl的鈣的3.4%。所述產(chǎn)物中的磷在水中的溶解度為總磷的21.7%。所述產(chǎn)物中的鈣和硼在0.0lN HCl中的溶解度分別為20分鐘內(nèi)溶于0.1N HCl的鈣和硼的100%和100%。所述產(chǎn)物中的鈣和硼在0.005M EDTA中的溶解度為20分鐘內(nèi)溶于0.1N HCl的鈣和硼的100%和100%。所述產(chǎn)物中的鈣和硼在0.1重量%檸檬酸中的溶解度為20分鐘內(nèi)溶于0.1N HCl的鈣和硼的97%和99%。所述產(chǎn)物的XRD在表I中示出。實(shí)施例22具有鈣和硫的聚磷酸鹽肥料當(dāng)量比 Ca:P=l.01:1 并目.(P+S):Ca=0.97:1從磷酸、磷酸三鈣、硫酸和碳酸鈣制備所述實(shí)施例的肥料。將36.2克商品級(jí)磷酸(58.4%P205)放入燒杯。隨后在50毫升水中懸浮25克磷酸三鈣并且在攪拌下將懸浮液加入所述磷酸。隨后將25克濃硫酸加入其中。隨后將懸浮液在油浴中加熱20分鐘直到液體溫度達(dá)到108°C。停止加熱并且在懸浮液冷卻至約90°C之后,將其與碳酸鈣在水中的懸浮液(50g CaCO3在100毫升水中)混合。將產(chǎn)物在80°C的烘箱中干燥并且在研缽中研磨。將其經(jīng)150目篩過(guò)篩。經(jīng)分析,產(chǎn)物顯示14.6重量%磷、28.5重量%鈣和7重量%硫。P: Ca的摩爾比為
0.66:1并且(P+S):Ca為0.97:1。在水中的10%懸浮液的pH為4.3。所述產(chǎn)物中的鈣在水中的溶解度為20分鐘內(nèi)溶于0.1N HCl的鈣的4.2%。所述產(chǎn)物中的磷在水中的溶解度為總磷的20.4%。所述產(chǎn)物中的鈣和硫在0.0lN HCl中的溶解度分別為20分鐘內(nèi)溶于0.1NHCl的鈣和硫的85%和93%。所述產(chǎn)物中的鈣和硫在0.005M EDTA中的溶解度為20分鐘內(nèi)溶于0.1N HCl的鈣和硫的95%和100%。所述產(chǎn)物中的鈣和硫在0.1重量%檸檬酸中的溶解度為20分鐘內(nèi)溶于0.1N HCl的鈣和硫的89%和94%。所述產(chǎn)物中的鈣和硫在0.2重量%檸檬酸中的溶解度為20分鐘內(nèi)溶于0.1N HCl的鈣和硫的97%和100%。實(shí)施例24具有鈣、硫和鋅的聚磷酸鹽肥料當(dāng)量比 Ca:P=0.84:1 并目 Ca: (P+S) =0.89:1從磷酸、硫酸鈣(CaSO4.0.5H20)、氧化鋅和碳酸鈣制備所述實(shí)施例的肥料。將62.8克商品級(jí)磷酸(58.4%P205)放入燒杯。隨后在60毫升水中混合30克硫酸鈣和5克氧化鋅并且在攪拌下將懸浮液加入所述磷酸。隨后將懸浮液在油浴中加熱20分鐘直到液體溫度達(dá)到110°C。停止加熱并且在懸浮液冷卻至約90°C之后,將其與碳酸鈣在水中的懸浮液(57gCaCO3在150毫升水中)混合。將產(chǎn)物在80°C的烘箱中干燥并且在研缽中研磨。將其經(jīng)100目篩過(guò)篩。經(jīng)分析,產(chǎn)物顯 示16.1重量%磷、26.2重量%鈣、3重量%鋅和5重量%硫。P:Ca的摩爾比為0.79:1。在水中的10%懸浮液的pH為4.4。所述產(chǎn)物中的鈣在水中的溶解度為20分鐘內(nèi)溶于0.1N HCl的鈣的4.4%ο所述產(chǎn)物中的磷在水中的溶解度為總磷的20.4%。所述產(chǎn)物中的鈣和硫在0.0lN HCl中的溶解度分別為20分鐘內(nèi)溶于0.1N HCl的鈣和硫的85%和93%。所述產(chǎn)物中的鈣和硫在0.005M EDTA中的溶解度為20分鐘內(nèi)溶于0.1N HCl的鈣和硫的95%和100%。所述產(chǎn)物中的鈣和硫在0.1重量%檸檬酸中的溶解度為20分鐘內(nèi)溶于0.1N HCl的鈣和硫的89%和94%ο實(shí)施例26具有鈣和鋅的聚磷酸鹽肥料比 Ca:P=0.59:1從磷酸、磷酸三鈣、氧化鋅和碳酸鈣制備所述實(shí)施例的肥料。將72.5克商品級(jí)磷酸(58.4%P205)放入燒杯。隨后在45毫升水中懸浮25克磷酸三鈣和5克氧化鋅并且在攪拌下將懸浮液加入所述磷酸。隨后將其在油浴中加熱15分鐘直到液體溫度達(dá)到109°C。從電熱元件移去燒杯并且與碳酸鈣在水中的懸浮液(50g CaCO3在100毫升水中)混合。將產(chǎn)物在75°C的烘箱中干燥并且在研缽中研磨。將其經(jīng)150目篩過(guò)篩。經(jīng)分析,產(chǎn)物顯示22重量%磷、25.1重量%鈣和3.5重量%鋅。P:Ca的摩爾比為
1.14:1。在水中的10%懸浮液的pH為4.9。所述產(chǎn)物中的鈣和鋅在水中的溶解度為20分鐘內(nèi)溶于0.1N HCl的鈣和鋅的1.9%和0.3%。所述產(chǎn)物中的磷在水中的溶解度為總磷的
11.6%。所述產(chǎn)物中的鈣和鋅在0.0lN HCl中的溶解度為20分鐘內(nèi)溶于0.1N HCl的鈣和鋅的80%和100%。所述產(chǎn)物中的鈣和鐵在0.005M EDTA中的溶解度為20分鐘內(nèi)溶于0.1NHCl的鈣和鐵的98%和100%。所述產(chǎn)物在0.1重量%檸檬酸中溶解的鈣和鋅的溶解度為20分鐘內(nèi)溶于0.1N HCl的鈣和鋅的83.5%和98%。產(chǎn)物排除正磷酸鹽的數(shù)均鏈長(zhǎng)為9.5并且包括正磷酸鹽的數(shù)均鏈長(zhǎng)為1.47。正磷酸鹽含量為36wt%。實(shí)施例27具有鈣(使用磷酸三鈣)的聚磷酸鹽肥料當(dāng)量比Ca:P=0.79:1從磷酸、磷酸三鈣 和碳酸鈣制備所述實(shí)施例1的肥料。將85克商品級(jí)磷酸(58.4%P205)放入燒杯。在另一個(gè)燒杯中取60毫升水并且向其中加入25克磷酸三鈣形成漿液。在攪拌下將所述漿液加入所述磷酸。隨后將其在油浴中加熱40分鐘直到液體溫度達(dá)到112°C。再添加10克磷酸并且再將懸浮液加熱至140°C。從油浴移去樣品。隨后在150毫升水中懸浮95克碳酸鈣并且在攪拌下加入所述反應(yīng)混合物。在所述階段形成白色懸浮液并且其PH為約4.5。將產(chǎn)物傾倒在干燥盤子中并且在70°C的烘箱中干燥。在其干燥之后,研磨樣品并且經(jīng)150目篩過(guò)篩。經(jīng)分析,產(chǎn)物顯示22重量%磷和33.7重量%鈣。P:Ca的摩爾比為0.84:1。在水中的10%懸浮液的pH為4.5。所述產(chǎn)物中的鈣在水中的溶解度為20分鐘內(nèi)溶于0.1N HCl的鈣的量的1.2%。所述產(chǎn)物中的磷在水中的溶解度為其中的總磷的7.2%。鈣在0.0lN鹽酸中以及在0.005M EDTA中的溶解度分別為20分鐘內(nèi)溶于0.1N HCl的鈣的量的93%和97%。在0.lwt%檸檬酸中的鈣的溶解度為20分鐘內(nèi)溶解的鈣的86%。產(chǎn)物排除正磷酸鹽的數(shù)均鏈長(zhǎng)為4.2并且包括正磷酸鹽的數(shù)均鏈長(zhǎng)為1.92。正磷酸鹽含量為32wt%。實(shí)施例28具有鈣(使用磷酸三鈣)的聚磷酸鹽肥料當(dāng)量比Ca:P=0.76:1從磷酸、磷酸三鈣和碳酸鈣制備所述實(shí)施例1的肥料。將95克商品級(jí)磷酸(58.4%P205)放入燒杯。隨后將其在油浴中加熱40分鐘直到液體溫度達(dá)到175°C。在另一個(gè)燒杯中取60毫升水并且向其中加入25克磷酸三鈣形成漿液。在攪拌下將所述漿液加入所述磷酸。隨后再將其加熱至150°C。并且隨后將樣品從油浴移去。隨后在150毫升水中懸浮90克碳酸鈣并且在攪拌下加入所述反應(yīng)混合物。在所述階段形成白色懸浮液并且其PH為約4.9。將產(chǎn)物傾倒在干燥盤子中并且在70°C的烘箱中干燥。在其干燥之后,研磨樣品并且經(jīng)150目篩過(guò)篩。經(jīng)分析,產(chǎn)物顯示23重量%磷和30重量%鈣。P:Ca的摩爾比為0.88:1。在水中的10%懸浮液的pH為4.9。所述產(chǎn)物中的鈣在水中的溶解度為20分鐘內(nèi)溶于0.1N HCl的鈣的量的1%。所述產(chǎn)物中的磷在水中的溶解度為其中的總磷的6.5%。鈣在0.0lN鹽酸中以及在0.005M EDTA中的溶解度分別為20分鐘內(nèi)溶于0.1N HCl的鈣的量的90%和93%。在
0.lwt%檸檬酸中的鈣的溶解度為20分鐘內(nèi)溶解的鈣的82%。在0.2wt%檸檬酸中的鈣的溶解度為20分鐘內(nèi)溶解的鈣的94%。產(chǎn)物排除正磷酸鹽的數(shù)均鏈長(zhǎng)為6.4并且包括正磷酸鹽的數(shù)均鏈長(zhǎng)為2.6。正磷酸鹽含量為24wt%。預(yù)測(cè)性實(shí)施例具有鈣和錳的聚磷酸鹽肥料
所述實(shí)施例的肥料可從磷酸、碳酸鈣和一氧化錳制備。將71.6克商品級(jí)磷酸(58.4%P205)放入燒杯。隨后將在50毫升水中懸浮的25.06克碳酸鈣和1.42克一氧化錳在攪拌下加入所述磷酸。將其在油浴中加熱直到液體變得相當(dāng)稠但仍然可傾倒。在所述階段液體溫度為小于110°C。隨后將液體在連續(xù)攪拌下用氧化鈣在水中的懸浮液中和直到懸浮液的PH達(dá)到4-5。將產(chǎn)物干燥、研磨并且過(guò)篩。表1:X射 線衍射數(shù)據(jù)
權(quán)利要求
1.一種固體形式的水不溶性、稀酸可溶性無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物,所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物含有鈣、鎂或其組合、5至70wt%正磷酸鹽和任選一種或多種選自由鉻、鈷、銅、鐵、錳和鋅組成的組的微量營(yíng)養(yǎng)素金屬,前提條件為所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物含有不多于5wt.%的所述微量營(yíng)養(yǎng)素金屬(組合),并且當(dāng)鐵是唯一的微量營(yíng)養(yǎng)素時(shí)不多于3.5被%鐵,當(dāng)從平均鏈長(zhǎng)計(jì)算中排除所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物的正磷酸鹽含量時(shí),所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物具有大于2但小于50個(gè)重復(fù)單元的數(shù)均鏈長(zhǎng),并且當(dāng)在平均鏈長(zhǎng)計(jì)算中包括所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物的正磷酸鹽含量時(shí),所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物具有至少1.1但小于50個(gè)重復(fù)單元的數(shù)均鏈長(zhǎng),所述重復(fù)單元包含磷酸鹽、硫酸鹽、硼酸鹽、鑰酸鹽或硒酸鹽單元或其組合,條件為磷酸鹽單元與所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物包含的硫酸鹽、硼酸鹽、鑰酸鹽和硒酸鹽重復(fù)單元的總和的比例是至少2:1。
2.—種固體形式的水不溶性、稀酸可溶性無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物,所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物含有至少15wt.%鈣、鎂或其組合、5至70被%正磷酸鹽和任選一種或多種選自由鉻、鈷、銅、鐵、錳和鋅組成的組的微量營(yíng)養(yǎng)素金屬,前提條件為當(dāng)鐵是唯一微量營(yíng)養(yǎng)素時(shí)所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物含有不多于3.5wt.%鐵,當(dāng)錳是唯一微量營(yíng)養(yǎng)素時(shí)所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物含有不多于7wt.%錳,并且當(dāng)銅是唯一微量營(yíng)養(yǎng)素時(shí)所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物含有不多于Ilwt.%銅,當(dāng)從平均鏈長(zhǎng)計(jì)算中排除所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物的正磷酸鹽含量時(shí),所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物具有大于2但小于50個(gè)重復(fù)單元的數(shù)均鏈長(zhǎng),并且當(dāng)在平均鏈長(zhǎng)計(jì)算中包括所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物的正磷酸鹽含量時(shí),所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物具有至少1.1但小于50個(gè)重復(fù)單元的數(shù)均鏈長(zhǎng),所述重復(fù)單元包含磷酸鹽、硫酸鹽、硼酸鹽、鑰酸鹽或硒酸鹽單元或其組合,條件為磷酸鹽單元與所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物包含的硫酸鹽、硼酸鹽、鑰酸鹽和硒酸鹽重復(fù)單元的總和的比例是至少2:1。
3.如權(quán)利要求1或2所述的水不溶性、稀酸可溶性無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物,其中所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物含有7.5至50wt.%正磷酸鹽。
4.如權(quán)利要求1或2所述的水不溶性、稀酸可溶性無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物,其中所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物含有10至30wt.%正磷酸鹽。
5.如權(quán)利要求1至4中每一項(xiàng)所述的水不溶性、稀酸可溶性無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物,其中當(dāng)從平均鏈長(zhǎng)計(jì)算中排除所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物的正磷酸鹽含量時(shí),所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物具有2.1至20個(gè)重復(fù)單元的數(shù)均鏈長(zhǎng),并且當(dāng)在平均鏈長(zhǎng)計(jì)算中包括所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物的正磷酸鹽含量時(shí),所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物具有至少1.2至20個(gè)重復(fù)單元的數(shù)均鏈長(zhǎng)。
6.如權(quán)利要求1至4中每一項(xiàng)所述的水不溶性、稀酸可溶性無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物,其中當(dāng)從平均鏈長(zhǎng)計(jì)算中排除所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物的正磷酸鹽含量時(shí),所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物具有2.1至10個(gè)重復(fù)單元的數(shù)均鏈長(zhǎng),并且當(dāng)在平均鏈長(zhǎng)計(jì)算中包括所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物的正磷酸鹽含量時(shí),所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物具有至少1.2至5個(gè)重復(fù)單元的數(shù)均鏈長(zhǎng)。
7.如權(quán)利要求1至4中每一項(xiàng)所述的水不溶性、稀酸可溶性無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物,其中當(dāng)從平均鏈長(zhǎng)計(jì)算中排除所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物的正磷酸鹽含量時(shí),所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物具有2.5至7個(gè)重復(fù)單元的數(shù)均鏈長(zhǎng),并且當(dāng)在平均鏈長(zhǎng)計(jì)算中包括所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物的正磷酸鹽含量時(shí),所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物具有至少1.3至4個(gè)重復(fù)單元的數(shù)均鏈長(zhǎng)。
8.如權(quán)利要求1至4中每一項(xiàng)所述的水不溶性、稀酸可溶性無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物,其中當(dāng)從平均鏈長(zhǎng)計(jì)算中排除所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物的正磷酸鹽含量時(shí),所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物具有2.5至5個(gè)重復(fù)單元的數(shù)均鏈長(zhǎng),并且當(dāng)在平均鏈長(zhǎng)計(jì)算中包括所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物的正磷酸鹽含量時(shí),所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物具有至少1.3至2.9個(gè)重復(fù)單元的數(shù)均鏈長(zhǎng)。
9.如權(quán)利要求1至8中每一項(xiàng)所述的水不溶性、稀酸可溶性無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物,其中所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物的重復(fù)單元包含硫酸鹽、硼酸鹽、鑰酸鹽或硒酸鹽單元。
10.如權(quán)利要求1所述的水不溶性、稀酸可溶性無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物,所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物含有至少7wt.%的鈣和鎂(組合)和小于5wt.%的硼、鉻、鈷、銅、碘、鐵、錳、鑰、硒和鋅(組合)。
11.如權(quán)利要求1-10中每一項(xiàng)所述的水不溶性、稀酸可溶性無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物,所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物含有至少15wt.%但不多于35wt.%的I丐和鎂(組合)。
12.如權(quán)利要求1-11中每一項(xiàng)所述的水不溶性、稀酸可溶性無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物,所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽具有數(shù)值為0.3:1至1.25:1的比例A:Z,其中A是并入所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物中的鈣和鎂的當(dāng)量總數(shù)并且Z是并入所述硫酸鹽、硼酸鹽、鑰酸鹽或硒酸鹽重復(fù)單元中的磷、硼、鑰和硒的當(dāng)量總數(shù)。
13.如權(quán)利要求1-11中每一項(xiàng)所述的水不溶性、稀酸可溶性無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物,所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物含有鈣、鎂或其組合和任選一種或多種選自硼、鉻、鈷、銅、碘、鐵、錳、鑰、硒和鋅的微量營(yíng) 養(yǎng)素,所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽具有數(shù)值為0.3:1至1.25:1的比例A:P,其中A是并入所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物中的鈣和鎂的當(dāng)量總數(shù)并且P是并入所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物中的磷P的當(dāng)量數(shù)。
14.如權(quán)利要求1-11中每一項(xiàng)所述的水不溶性、稀酸可溶性無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物,所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽具有數(shù)值為0.3:1至1:1的比例A: Z,其中A是并入所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物中的鈣和鎂的當(dāng)量總數(shù)并且Z是并入所述硫酸鹽、硼酸鹽、鑰酸鹽或硒酸鹽重復(fù)單元中的磷、硼、鑰和硒的當(dāng)量總數(shù)。
15.如權(quán)利要求1-11中每一項(xiàng)所述的水不溶性、稀酸可溶性無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物,所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物含有鈣、鎂或其組合和任選一種或多種選自硼、鉻、鈷、銅、碘、鐵、錳、鑰、硒和鋅的微量營(yíng)養(yǎng)素,所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽具有數(shù)值為0.3:1至1:1的比例A:P,其中A是并入所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物中的鈣和鎂的當(dāng)量總數(shù)并且P是并入所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物中的磷P的當(dāng)量數(shù)。
16.如權(quán)利要求1-15中每一項(xiàng)所述的水不溶性、稀酸可溶性無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物,其中所述水不溶性、稀酸可溶性無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物具有小于0.4:1的比例M:Z,其中M是在所述水不溶性、稀酸可溶性無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物中的微量營(yíng)養(yǎng)素金屬的當(dāng)量總數(shù)并且Z是并入所述磷酸鹽、硫酸鹽、硼酸鹽、鑰酸鹽或硒酸鹽重復(fù)單元中的磷、硫、硼、鑰和硒的當(dāng)量總數(shù)。
17.如權(quán)利要求16所述的水不溶性、稀酸可溶性無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物,其中M:Z小于0.35:1 ο
18.如權(quán)利要求1-15中每一項(xiàng)所述的水不溶性、稀酸可溶性無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物,其中所述水不溶性、稀酸可溶性無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物具有小于0.4:1的比例M:P,其中M是在所述水不溶性、稀酸可溶性無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物中的微量營(yíng)養(yǎng)素金屬的當(dāng)量總數(shù)并且P是并入所述磷酸鹽重復(fù)單元中的磷的當(dāng)量總數(shù)。
19.如權(quán)利要求18所述的水不溶性、稀酸可溶性無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物,其中M:P小于0.35:1 ο
20.如權(quán)利要求1-19中每一項(xiàng)所述的水不溶性、稀酸可溶性無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物具有以下的溶解度 (i)在室溫(25°C )去離子水中使在30分鐘期間在室溫(25°C )去離子水中從所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物中溶解的鈣、鉻、鈷、銅、碘、鐵、鎂、錳和鋅的總量小于在30分鐘期間在室溫(25°C )0.1N HCl中從所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物中溶解的鈣、鉻、鈷、銅、碘、鐵、鎂、錳和鋅的總量的20%, ( )在室溫(25°C )稀檸檬酸中使在20分鐘期間在室溫(25°C )的檸檬酸濃度不超過(guò)2wt.%檸檬酸的檸檬酸中從所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物中溶解的鈣、鉻、鈷、銅、碘、鐵、鎂、錳和鋅的總量是在20分鐘期間在室溫(25°C )0.1N HCl中從所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物中溶解的鈣、鉻、鈷、銅、碘、鐵、鎂、錳和鋅的總量的至少75%, (iii)在室溫(25°C)稀檸檬酸中使在20分鐘期間在室溫(25°C )0.2wt.%檸檬酸中從所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物中溶解的鈣、鉻、鈷、銅、碘、鐵、鎂、錳和鋅的總量是在20分鐘期間在室溫(25°C )0.1N HCl中從所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物中溶解的鈣、鉻、鈷、銅、碘、鐵、鎂、錳和鋅的總量的至少75%, (iv)在室溫(25°C)稀檸檬酸中使在20分鐘期間在室溫(25°C )0.1wt.%檸檬酸中從所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物中溶解的鈣、鉻、鈷、銅、碘、鐵、鎂、錳和鋅的總量是在20分鐘期間在室溫(25°C )0.1N HCl中從 所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物中溶解的鈣、鉻、鈷、銅、碘、鐵、鎂、錳和鋅的總量的至少75%, (V)在室溫稀乙二胺四乙酸(EDTA)中使在20分鐘期間在室溫(25°C )0.005M EDTA中從所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物中溶解的鈣、鉻、鈷、銅、碘、鐵、鎂、錳和鋅的總量是在20分鐘期間在室溫(25°C )0.1N HCl中從所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物中溶解的鈣、鉻、鈷、銅、碘、鐵、鎂、錳和鋅的總量的至少75%, (vi)在室溫(25°C)稀鹽酸中使在20分鐘期間在室溫(25°C )0.0lN HCl中從所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物中溶解的鈣、鉻、鈷、銅、碘、鐵、鎂、錳和鋅的總量是在20分鐘期間在室溫(25°C )0.1N HCl中從所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物中溶解的鈣、鉻、鈷、銅、碘、鐵、鎂、錳和鋅的總量的至少75%,或 (vii)在室溫(25°C)的稀檸檬酸、稀乙二胺四乙酸(EDTA)和稀鹽酸中使在20分鐘期間在室溫(25°C )0.lwt.%檸檬酸、0.005M EDTA和0.01N HCl中的每一個(gè)中從所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物溶解的鈣、鉻、鈷、銅、碘、鐵、鎂、錳和鋅的總量是在20分鐘期間在室溫(25°C)0.1N HCl中從所述無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物溶解的鈣、鉻、鈷、銅、碘、鐵、鎂、錳和鋅的總量的至少75%。
21.一種包含鈣鎂聚磷酸鹽組合物的固體形式的無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物,其特征在于在一個(gè)或多個(gè)以下位置具有X射線衍射反射:7.54( + 0.03)、6.74( + 0.03)、5.96( + 0.03)、5.37 (±0.03)、5.01 (±0.025)、4.73、4.61、4.5、4.15、4.04、3.7、3.66 (± 0.0 I)、·3.58(±0.01)、3.47(±0.01)、3.39(±0.01)、3.35(±0.01)、3.19(±0.01)、·3.13 (±0.01)、3.09 (±0.01)、3.05 (±0.01)、2.96 (± 0.009)、2.94 (±0.009)、·2.82 (± 0.009)、2.76 (±0.008) ,2.73 (± 0.008)、2.59 (±0.007)、2.53 (±0.007)、·2.5 (±0.007)、2.43(±0.007)、2.41 (±0.007)、2.37(±0.007) ,2.34( + 0.006)、·2.25 (± 0.006)、2.2(±0.006)、2.18(±0.005)、2.16 (±0.005)、2.14(±0.005)、·2.12(±0.005)、2.09(±0.005)、2.08(±0.005)、2.03(±0.005)、1.99(±0.004)、·1.93 (±0.004)、1.91 (±0.004)、1.85 (±0.003)、1.8 (±0.003)、1.76 (±0.003)、·1.72(±0.003) ,1.68(±0.0028) ,1.64(±0.0027) ,1.59(±0.0025) ,1.57(±0.0024) A0
22.一種包含鈣鎂聚磷酸鹽組合物的固體形式的無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物,其特征在于在一個(gè)或多個(gè)以下位置具有X射線衍射反射:5.96 (±0.03)、5.37 (±0.03)、5.01 (±0.025)、·4.73、4.61、4.5、4.15、4.04、3.7、3.66 (±0.01)、3.58 (±0.01)、3.47 (±0.01)、·3.39(±0.01)、3.35(±0. 01)、3.19(±0.01)、3.13(±0.01)、3.09(±0.01)、·3.05 (± 0.01)、2.96 (± 0.009)、2.94(±0.009)、2.82(±0.009)、2.76(±0.008)、·2.73 (± 0.008)、2.59 (±0.007)、2.53 (±0.007)、2.5 (±0.007)、2.43 (±0.007)、·2.41 (±0.007)、2.37 ( ±0.007)、2.34(±0.006)、2.25 (±0.006)、2.2 (±0.006)、·2.18 (± 0.005) ,2.16 (± 0.005)、2.14(±0.005)、2.12(±0.005)、2.09(±0.005)、·2.08 (± 0.005)、2.03(±0.005)、1.99(±0.004)、1.93(±0.004)、1.91 (±0.004)、·1.85(±0.003)、1.8(±0.003)、1.76(±0.003)、1.72(±0.003)、1.68(±0.0028)、·1.64(±0.0027) ,1.59(±0.0025) ,1.57(±0.0024) Α_。
23.如權(quán)利要求1至22中每一項(xiàng)進(jìn)一步描述的結(jié)晶、固體形式的水不溶性、稀酸可溶性無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物,其中鈣與鎂的原子比是至少0.2:1(鈣:鎂)。
24.如權(quán)利要求1至23中每一項(xiàng)進(jìn)一步描述的結(jié)晶、固體形式的水不溶性、稀酸可溶性無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物,所述聚磷酸鹽組合物含有基于所述聚磷酸鹽的總重量的至少·0.0lwt.% 鉀。
25.如權(quán)利要求1至24中每一項(xiàng)進(jìn)一步描述的結(jié)晶、固體形式的水不溶性、稀酸可溶性無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物,所述聚磷酸鹽組合物含有至少0.0lwt.%鈉。
26.如權(quán)利要求1至25中每一項(xiàng)進(jìn)一步描述的結(jié)晶、固體形式的水不溶性、稀酸可溶性無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物,所述聚磷酸鹽組合物含有至少約0.0lwt.%銨。
27.如權(quán)利要求1至26中每一項(xiàng)進(jìn)一步描述的結(jié)晶、固體形式的水不溶性、稀酸可溶性無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物,所述聚磷酸鹽組合物含有至少約0.0lwt.%鋅。
28.如權(quán)利要求1至27中每一項(xiàng)進(jìn)一步描述的結(jié)晶、固體形式的水不溶性、稀酸可溶性無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物,所述聚磷酸鹽組合物含有至少約0.0lwt.%鐵。
29.如權(quán)利要求1至28中每一項(xiàng)進(jìn)一步描述的結(jié)晶、固體形式的水不溶性、稀酸可溶性無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物,所述聚磷酸鹽組合物含有至少約0.0lwt.%猛。
30.如權(quán)利要求1至29中每一項(xiàng)進(jìn)一步描述的結(jié)晶、固體形式的水不溶性、稀酸可溶性無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物,所述聚磷酸鹽組合物含有至少約0.0lwt.%銅。
31.如權(quán)利要求1至30中每一項(xiàng)進(jìn)一步描述的結(jié)晶、固體形式的水不溶性、稀酸可溶性無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物,所述聚磷酸鹽組合物含有至少約0.0lwt.%鉻。
32.如權(quán)利要求1至31中每一項(xiàng)進(jìn)一步描述的結(jié)晶、固體形式的水不溶性、稀酸可溶性無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物,所述聚磷酸鹽組合物含有至少約0.0lwt.%鈷。
33.如權(quán)利要求1至32中每一項(xiàng)進(jìn)一步描述的結(jié)晶、固體形式的水不溶性、稀酸可溶性無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物,所述聚磷酸鹽組合物含有至少約0.0lwt.%硒。
34.如權(quán)利要求1至33中每一項(xiàng)進(jìn)一步描述的結(jié)晶、固體形式的水不溶性、稀酸可溶性無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物,所述聚磷酸鹽組合物含有至少約0.0lwt.%硼。
35.如權(quán)利要求1至34中每一項(xiàng)進(jìn)一步描述的結(jié)晶、固體形式的水不溶性、稀酸可溶性無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物,所述聚磷酸鹽組合物含有至少約0.0lwt.%碘。
36.如權(quán)利要求1至35中每一項(xiàng)進(jìn)一步描述的結(jié)晶、固體形式的水不溶性、稀酸可溶性無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物, 所述聚磷酸鹽組合物含有至少約0.0lwt.%鑰。
37.如權(quán)利要求1至36中每一項(xiàng)進(jìn)一步描述的結(jié)晶、固體形式的水不溶性、稀酸可溶性無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物,所述聚磷酸鹽組合物含有至少約0.0lwt.%硫。
38.如權(quán)利要求1至37中每一項(xiàng)進(jìn)一步描述的固體形式的水不溶性、稀酸可溶性無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物,所述聚磷酸鹽組合物含有小于IOwt.%水。
39.如權(quán)利要求1至38中每一項(xiàng)進(jìn)一步描述的固體形式的水不溶性、稀酸可溶性無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物,所述聚磷酸鹽組合物是具有小于80目BS的顆粒尺寸的自由流動(dòng)的細(xì)粒形式。
40.一種包含如權(quán)利要求1至39中每一項(xiàng)進(jìn)一步描述的固體形式的水不溶性、稀酸可溶性無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物的肥料。
41.為植物或土壤施肥的方法,所述方法包括向所述土壤施用包含如權(quán)利要求1至40中每一項(xiàng)進(jìn)一步描述的固體形式的水不溶性、稀酸可溶性無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物的肥料組合物。
42.向動(dòng)物飼喂如權(quán)利要求1至39中每一項(xiàng)進(jìn)一步描述的固體形式的水不溶性、稀酸可溶性無(wú)機(jī)聚磷酸鹽組合物的方法。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種水不溶性磷肥、制備所述水不溶性磷肥的方法及使用所述水不溶性磷肥的方法。所述肥料可以包含至少一種選自鈣和鎂的堿土金屬和任選至少一種選自由鉀、銨、鋅、鐵、錳、銅、硼、氯、碘、鉬或硒組成的組的營(yíng)養(yǎng)素離子。所述肥料化合物優(yōu)選是水不溶性、稀酸可溶性和自由流動(dòng)的粉末。
文檔編號(hào)C05D9/02GK103153916SQ201180048798
公開日2013年6月12日 申請(qǐng)日期2011年8月8日 優(yōu)先權(quán)日2010年8月10日
發(fā)明者C·瓦拉達(dá)查里 申請(qǐng)人:艾戈泰克創(chuàng)新股份有限公司
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