專利名稱:一種農(nóng)藥種衣劑的組合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及農(nóng)藥劑型加工領(lǐng)域,具體涉及一種復(fù)配型、懸浮型種衣劑及其制備工藝技術(shù)。
背景技術(shù):
種衣劑(seed treatment formulation)是一種用于植物種子處理的、具有成膜特性的農(nóng)藥制劑。通常種衣劑是由活性成分(殺蟲劑、殺菌劑、生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、微肥等)、成膜劑、 潤(rùn)濕分散劑、警戒色和其他助劑加工制成,可直接或經(jīng)稀釋后包覆于種子表面,形成具有一定強(qiáng)度和滲透性的保護(hù)膜的制劑。它和用于種子處理的農(nóng)藥乳油、粉劑、可濕性粉劑等不同,種衣劑是包在種子表面形成特殊的包衣膜,這層膜在土壤中吸水膨脹而不被溶解,允許種子正常發(fā)芽所需的水分和空氣通過,使農(nóng)藥和種肥等物質(zhì)緩慢釋放,具有殺滅地下害蟲、 防止種子帶菌和苗期病害、促進(jìn)種苗健康生長(zhǎng)發(fā)育、改進(jìn)作物品質(zhì)、提高種子發(fā)芽率、減少農(nóng)藥使用量、提高產(chǎn)量等功能,從而達(dá)到減少環(huán)境污染、防病治蟲保苗的目的。毒死蜱(chlorpyrifos)化學(xué)名稱0,O-二乙基-00 (3,5,6,-三氯_2_吡啶基)硫逐磷酸酯。屬于硫逐磷酸酯類廣譜殺蟲劑,具有觸殺、胃毒和熏蒸作用。毒死蜱可廣泛應(yīng)用于防治水稻、棉花、果樹、茶葉、小麥、甘蔗等作物上的螟蟲、卷葉蟲、粘蟲、介殼蟲、蚜蟲、棉蛉蟲等多種害蟲和螨類,用于根治韭菜、大蔥、大蒜、大姜、土豆、紅薯、花生等易發(fā)生地蛆、 蠐螬、地老虎、螻蛄各種農(nóng)作物。毒性相對(duì)較低,對(duì)害蟲有觸殺、胃毒和熏蒸等作用,又兼治螨類。近年來,國家加快了淘汰高毒農(nóng)藥的步伐,毒死蜱已成為是高毒有機(jī)磷殺蟲劑的替代品種之一。吡蟲啉是煙堿類超高效殺蟲劑,具有廣譜、高效、低毒、低殘留,對(duì)人、畜、植物和天敵安全等特點(diǎn),并有觸殺、胃毒和內(nèi)吸等多重作用。無色晶體,有微弱氣味,熔點(diǎn) 143. 8 0C (晶體形式 1)136. 4°C (形式 2),蒸氣壓 0. 2 μ),密度 1· M3 (20°C ), KowlogP = 0. 57(22°C ),溶解度水 0. 51g,L(20°C ),甲苯 0. 5-1, pH15_ll 穩(wěn)定。大鼠急性經(jīng)口 LD50為1260mg/kg,急性經(jīng)皮LD50 > 1000mg/kgo對(duì)兔眼睛和皮膚無刺激作用。主要用于防治水稻、小麥、棉花等作物上的刺吸式口器害蟲,同時(shí)可有效防治蠐螬、螻蛄、金針蟲等地下害蟲,不僅對(duì)地下害蟲有很好的防效,而且通過根部吸收,迅速向上傳導(dǎo)至植株各個(gè)部分,對(duì)作物早期葉面害蟲,如蚜蟲等也有防治作用。
發(fā)明內(nèi)容
因此,本發(fā)明要解決的技術(shù)問題在于提供一種擴(kuò)大農(nóng)藥制劑產(chǎn)品的殺蟲譜系,提高產(chǎn)品對(duì)標(biāo)靶害蟲的防治效果的農(nóng)藥種衣劑。本發(fā)明的技術(shù)方案是一種農(nóng)藥種衣劑組合物,所述組合物包括吡蟲啉5 20 重量份,毒死蜱10 25重量份,潤(rùn)濕分散劑1 5重量份,消泡劑0. 5 2重量份,溶劑 5 20重量份,乳化劑2 10重量份,成膜劑0. 1-3重量份,警戒色0. 1 15重量份,水 0. 1-75重量份。
根據(jù)本發(fā)明的農(nóng)藥種衣劑組合物,較好的是,所述組合物還包括以下成分的一種或多種抗凍劑0. 1 10重量份,增稠劑0. 005-2重量份,pH調(diào)節(jié)劑0. 005-2重量份,防腐劑0. 005-2重量份。配方中的警戒色一般是由各種染料或顏料構(gòu)成,色系選擇國際通用的警戒色一紅色系,也可根據(jù)需要選擇其他色系。常用的有偶氮類的染料如堿性玫瑰精,染料具有染色上染率高、染色迅速、不易脫色,但染料在水中的溶解度低,染料上色頑固,不易清洗施藥藥具,同時(shí)也容易污染土壤和水質(zhì)不易降解,目前國際上更多開始使用有機(jī)顏料來替代染料。為了提高包衣后表面光亮度,配方中還可按需要加入適當(dāng)?shù)闹楣夥酆蜔晒夥鄣?。根?jù)本發(fā)明的農(nóng)藥種衣劑組合物,較好的是,所述潤(rùn)濕分散劑選自萘磺酸鈉甲醛縮合物、脂肪醇聚氧乙烯醚類、烷基酚聚氧乙烯醚類、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽磷酸鹽、高分子EO-PO嵌段共聚物、三苯乙烯基酚聚氧乙烯醚類和衍生物酯類、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯甲醛縮合物硫酸鹽、苯乙烯苯酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚磷酸酯鹽、苯乙烯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽、高分子疏型的支裝共聚物、聚合羧酸鹽類中的一種或者兩種以上的組合。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述溶劑選自甲苯、二甲苯、脂肪烴溶劑油、環(huán)己酮、甲酯化植物油、植物油、礦物油、芳烴溶劑油、環(huán)氧化植物油、松脂基植物油、油酸甲酯、石油醚中的一種或一種以上;更優(yōu)選的是,所述溶劑選自甲酯化植物油和脂肪烴溶劑油。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述消泡劑選自硅類消泡劑、聚醚類消泡劑、高碳醇、 磷酸三丁酯、聚硅氧烷消泡劑中的一種。根據(jù)本發(fā)明的農(nóng)藥種衣劑組合物,優(yōu)選的是,所述乳化劑選自NP系列壬基酚聚氧乙烯、AEO系列脂肪醇聚氧乙烯醚、高分子EO-PO嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯聚醚及其硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯聚醚及其磷酸脂、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽磷酸鹽、苯乙烯苯酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚磷酸酯鹽、苯乙烯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、斯盤SPAN系列、土溫TWEEN系列中的一種或者兩種以上的組合。配方中成膜劑是種衣劑中最為關(guān)鍵的成分,成膜劑為具有粘結(jié)性和成膜性的高分子聚合物,經(jīng)水解制成具有一定粘度的液體。良好的成膜性能使種衣劑均勻地包在種子表面迅速固化成膜,不脫落、不粘結(jié),且成膜后透水、透氣;種子播種后在土壤中遇水膨脹透氣而不被溶解,在種子萌發(fā)、幼苗的生長(zhǎng)發(fā)育過程中會(huì)緩慢釋放有效成分,從而提高了農(nóng)藥的藥效,保證了有限的農(nóng)藥成分集中作用于種子和根部,減少了農(nóng)藥在環(huán)境中的擴(kuò)散以及對(duì)非靶標(biāo)的接觸量,提高了種衣劑的防病治蟲效果。優(yōu)選的是,所述具有粘結(jié)性和成膜性的高分子聚合物選自聚乙烯醇PVA、聚乙二醇 PEG、聚乙烯醋酸酯、聚乙烯吡咯烷酮PVP、松香、聚苯乙烯乳液、苯丙乳液、丙烯酸樹脂聚合物、羧甲基纖維素、明膠、阿拉伯膠、黃原膠、海藻酸鈉、瓊脂、多糖類高分子化合物、纖維素衍生物中的一種。更優(yōu)選地是,該具有粘結(jié)性和成膜性的高分子聚合物選自聚乙烯醇PVP 或聚乙烯吡咯烷酮PVP中的一種。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述抗凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇 PEG、異丙醇、尿素中的一種。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述增稠劑選自黃原膠、纖維素醚及其衍生物、聚乙二醇、聚乙烯醇、硅酸鎂鋁、膨潤(rùn)土、高嶺土、硅藻土、白炭黑、明膠、阿拉伯膠中的一種或者兩種以上的組合。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述pH調(diào)節(jié)劑為冰醋酸、鹽酸、檸檬酸、氨水、乙醇胺、 三乙醇胺、無機(jī)堿中的一種。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述防腐劑選自甲醛、山梨酸鉀、苯甲酸鈉、甲醛、異噻唑啉酮類中的一種。本生產(chǎn)工藝中所采用的水為去離子水或者蒸餾水。本發(fā)明要解決的另一個(gè)技術(shù)問題是提供上述農(nóng)藥種衣劑組合物的制備方法。技術(shù)方案如下上述農(nóng)藥種衣劑組合物的制備方法,該方法包括以下步驟(1)將水與潤(rùn)濕分散劑、消泡劑混合攪拌均勻,加入吡蟲啉原藥,分散均勻后,通過砂磨機(jī)進(jìn)行研磨細(xì)化,得到吡蟲啉的懸浮劑SC ;(2)將毒死蜱原藥溶解在溶劑中,攪拌后得到油相,將乳化劑加入水中攪拌均勻得到水相,將配置好的油相放入水相中并開啟高速乳化,形成穩(wěn)定的0/W乳液,得到毒死蜱乳液;(3)在配制好的吡蟲啉懸浮劑SC中加入配制好的毒死蜱乳液,加入成膜劑和警戒色,攪拌均勻后得到農(nóng)藥種衣劑組合物。根據(jù)本發(fā)明的制備方法,優(yōu)選的是,所述砂磨溫度控制在0-40°C ;在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,步驟(1)所述砂磨平均粒徑為0. 5 μ m-8 μ m ;步驟(2) 所述乳液的平均粒徑在0. 5 μ m-2. 5 μ m。與農(nóng)藥種衣劑組合物相似地,所述步驟(3)中還可加入以下成分的一種或多種 抗凍劑0. 1 10重量份,增稠劑適量,PH調(diào)節(jié)劑適量,防腐劑適量本發(fā)明的懸乳型種衣劑中,吡蟲啉原藥以固體微粒的形式存在整個(gè)懸浮體系中, 該原藥屬于高熔點(diǎn)原藥(熔點(diǎn)144°C )。本發(fā)明的懸乳型種衣劑中,毒死蜱的原藥以乳液微粒的形式存在整個(gè)懸浮體系中,該原藥熔點(diǎn)低,所以我們要篩選一種稀釋劑(即溶劑),用于溶解毒死蜱原藥,制備出更穩(wěn)定的乳液體系。而這種稀釋劑(即溶劑)應(yīng)不溶于水或者在水中有微量的溶解度。制得的毒死蜱乳液微粒在生產(chǎn)和產(chǎn)品貯藏期間的溫度下應(yīng)是穩(wěn)定的,不能有結(jié)晶析出。同時(shí)稀釋劑(即溶劑)具有高的閃點(diǎn),以保證制備時(shí)的安全性。本發(fā)明的有益效果是1、通過制劑的復(fù)配提高殺蟲劑的防治效果,懸乳型種衣劑將多個(gè)固體和液體農(nóng)藥活性成分組合在同一劑型中,生物防治效果可以互補(bǔ),擴(kuò)大防治譜系;2、通過選擇合適的成膜劑,藥劑包衣后在種子外表形成一層衣膜,具有透氣透水的功能和一定的強(qiáng)度,但又不被水份所溶解,隨著種子的發(fā)芽、生長(zhǎng)而逐步的降解;3、以水為連續(xù)的介質(zhì),能有效降低對(duì)皮膚和眼睛的刺激性以及毒性,安全,環(huán)保; 不使用或者減少有機(jī)溶劑(如甲苯、二甲苯類)的使用量,生產(chǎn)中避免易燃、易爆和中毒問題;包裝、貯存和運(yùn)輸費(fèi)用降低,節(jié)約生產(chǎn)成本;4、懸乳種衣劑是分散相(包括固體微粒和乳液微粒)穩(wěn)定均勻分散在以水為連續(xù)相的介質(zhì)之中,由于乳液分散相在熱力學(xué)上屬于不穩(wěn)定的體系,容易引起體系的聚凝或乳液相在固體分散相上附集破乳。本發(fā)明篩選的乳化劑能夠有效的避免這一點(diǎn),得到穩(wěn)定的懸乳型種衣劑。通過兩種藥劑的復(fù)配,擴(kuò)大了農(nóng)藥制劑產(chǎn)品的殺蟲譜系,利用兩個(gè)原藥組分的作用機(jī)理不同的特點(diǎn),提高產(chǎn)品對(duì)標(biāo)靶害蟲的防治效果。種衣劑與其他施藥方式相比,具有高效、經(jīng)濟(jì)、安全、遲效期長(zhǎng)和多功能等諸多優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明采用了一種低成本,便于工業(yè)化生產(chǎn)的懸乳種衣劑的制備方法和工藝路線。由于本發(fā)明的懸乳種衣劑中,吡蟲啉原藥以固體微粒的形式存在整個(gè)懸浮體系中,一般粉碎的方法有干法粉碎與濕法粉碎,本發(fā)明中采用的固體原藥粉碎的辦法,選擇濕法低溫砂磨粉碎吡蟲啉原藥,得到固體微粒的懸浮體系,然后與毒死蜱的乳液體系調(diào)配成懸乳種衣劑。低溫濕法粉碎具有物理破碎原藥狀態(tài)穩(wěn)定,最終制劑產(chǎn)品不易膏化;能夠連續(xù)化生產(chǎn),生產(chǎn)效率較高;生產(chǎn)時(shí)工作環(huán)境對(duì)人體更安全,沒有干法粉碎中的噪音、粉塵、廢氣等污染因素。
具體實(shí)施例方式為了更好的說明本發(fā)明技術(shù),現(xiàn)通過以下具體實(shí)例進(jìn)一步詳細(xì)說明。所述實(shí)施例僅為例舉性,并非用以限定本發(fā)明。本發(fā)明所屬技術(shù)領(lǐng)域中的技術(shù)人員,在不脫離本發(fā)明的精神和范圍內(nèi),可作各種的更動(dòng)與潤(rùn)飾。實(shí)施例一
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組分含量,%吡蟲啉5ECOSURF EH-61TERGITOL XJ2有機(jī)桂消泡劑0.5毒死蜱10松基植物油12TERGITOL L-813聚乙烯醇PVA1有機(jī)顏料紅料漿15乙二醇5黃原膠(2%)10凱松0. 1水余量補(bǔ)足100 第一步將IOOg去離子水與ECOSURF EH-610g(陶氏化學(xué)公司聚氧乙烯醚類潤(rùn)濕劑產(chǎn)品)、TERGIT0LXJ20g(陶氏化學(xué)公司PO-EO嵌段共聚物的分散劑產(chǎn)品)、有機(jī)硅消泡劑 5g混合攪拌均勻,然后投入50g的吡蟲啉原藥分散均勻后,通過砂磨機(jī)進(jìn)行研磨細(xì)化,砂磨
7溫度控制在40°C以下,粒度達(dá)到要求范圍后停止砂磨(平均粒徑3 μ m士2 μ m),得到吡蟲啉的懸浮劑SC。第二步將IOOg的毒死蜱原藥溶解在120g的松基植物油中(市購材料),攪拌均勻后得到油相;將30g的TERGITOL L_81 (陶氏化學(xué)公司PO-EO嵌段共聚物的乳化劑產(chǎn)品)、 250g的去離子中攪勻(水相);把配置好的油相倒入水相并開啟高速均化,形成穩(wěn)定的0/W 乳液,得到毒死蜱的懸浮乳液。第三步在配制好的吡蟲啉懸浮劑SC 185g中加入配制好的毒死蜱乳液中500g, 同時(shí)開啟攪拌(維持200轉(zhuǎn)/min),然后加入抗凍劑乙二醇50g、增稠劑IOOg的黃原膠 (2% )水溶液、殺菌劑凱松lg(異噻唑啉酮類化合物),警戒色有機(jī)顏料紅150g、聚乙烯醇 10g、攪拌均勻,最后去離子水補(bǔ)足lOOOg,即制得15%的吡蟲啉·毒死蜱懸乳種衣劑。本實(shí)施例的懸乳種衣劑控制指標(biāo)如下表(以玉米種子為例)
權(quán)利要求
1.一種農(nóng)藥種衣劑組合物,其特征在于所述組合物包括吡蟲啉5 20重量份,毒死蜱10 25重量份,潤(rùn)濕分散劑1 5重量份,消泡劑0. 5 2重量份,溶劑5 20重量份,乳化劑2 10重量份,成膜劑0. 1-3重量份,警戒色0. 1 15重量份,水0. 1 75重量份。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的農(nóng)藥種衣劑組合物,其特征在于所述組合物還包括以下成分的一種或多種抗凍劑0. 1 10重量份,增稠劑0. 005-2重量份,pH調(diào)節(jié)劑0. 005-2重量份,防腐劑0. 005-2重量份。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的農(nóng)藥種衣劑組合物,其特征在于所述潤(rùn)濕分散劑選自萘磺酸鈉甲醛縮合物、脂肪醇聚氧乙烯醚類、烷基酚聚氧乙烯醚類、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽磷酸鹽、高分子EO-PO嵌段共聚物、三苯乙烯基酚聚氧乙烯醚類和衍生物酯類、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯甲醛縮合物硫酸鹽、苯乙烯苯酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚磷酸酯鹽、苯乙烯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽、高分子疏型的支裝共聚物、聚合羧酸鹽類中的一種或者兩種以上的組合;所述溶劑選自甲苯、二甲苯、脂肪烴溶劑油、環(huán)己酮、甲酯化植物油、植物油、礦物油、芳烴溶劑油、環(huán)氧化植物油、松脂基植物油、油酸甲酯、石油醚中的一種或一種以上;所述消泡劑選自硅類消泡劑、聚醚類消泡劑、高碳醇、磷酸三丁酯、聚硅氧烷消泡劑中的一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的農(nóng)藥種衣劑組合物,其特征在于所述乳化劑選自NP系列壬基酚聚氧乙烯、AEO系列脂肪醇聚氧乙烯醚、高分子EO-PO嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯聚醚及其硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯聚醚及其磷酸脂、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽磷酸鹽、苯乙烯苯酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚磷酸酯鹽、苯乙烯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、斯盤SPAN系列、土溫TWEEN系列中的一種或者兩種以上的組合。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的農(nóng)藥種衣劑組合物,其特征在于所述成膜劑為具有粘結(jié)性和成膜性的高分子聚合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的農(nóng)藥種衣劑組合物,其特征在于所述具有粘結(jié)性和成膜性的高分子聚合物選自聚乙烯醇PVA、聚乙二醇PEG、聚乙烯醋酸酯、聚乙烯吡咯烷酮PVPJlv 香、聚苯乙烯乳液、苯丙乳液、丙烯酸樹脂聚合物、羧甲基纖維素、明膠、阿拉伯膠、黃原膠、 海藻酸鈉、瓊脂、多糖類高分子化合物、纖維素衍生物中的一種。
7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的農(nóng)藥種衣劑組合物,其特征在于所述抗凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、異丙醇、尿素中的一種;所述增稠劑選自黃原膠、纖維素醚及其衍生物、聚乙二醇、聚乙烯醇、硅酸鎂鋁、膨潤(rùn)土、高嶺土、硅藻土、白炭黑、聚乙烯醇、明膠、阿拉伯膠中的一種或者兩種以上的組合;所述PH調(diào)節(jié)劑為冰醋酸、鹽酸、檸檬酸、氨水、乙醇胺、三乙醇胺、無機(jī)堿中的一種;所述防腐劑選自甲醛、山梨酸鉀、苯甲酸鈉、甲醛、異噻唑啉酮類中的一種。
8.權(quán)利要求1-7所述農(nóng)藥種衣劑組合物的制備方法,其特征在于該方法包括以下步驟(1)將水與潤(rùn)濕分散劑、消泡劑混合攪拌均勻,加入吡蟲啉原藥,分散均勻后,通過砂磨機(jī)進(jìn)行研磨細(xì)化,得到吡蟲啉的懸浮劑SC ;(2)將毒死蜱原藥溶解在溶劑中,攪拌后得到油相,將乳化劑加入水中攪拌均勻得到水相,將配置好的油相放入水相中并開啟高速乳化,形成穩(wěn)定的0/W乳液,得到毒死蜱乳液; (3)在配制好的吡蟲啉懸浮劑SC中加入配制好的毒死蜱乳液,加入成膜劑和警戒色, 攪拌均勻后得到農(nóng)藥種衣劑組合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述農(nóng)藥種衣劑組合物的制備方法,其特征在于所述砂磨溫度控制在0-40°C ;所述砂磨平均粒徑為0.5 μ m-8 μ m;所述步驟( 乳液的平均粒徑在 0. 5 μ m 2. 5 μ m。
10.根據(jù)權(quán)利要求8所述農(nóng)藥種衣劑組合物的制備方法,其特征在于所述步驟(3)中還可加入以下成分的一種或多種抗凍劑0. 1 10重量份,增稠劑適量,PH調(diào)節(jié)劑適量,防腐劑適量。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種農(nóng)藥種衣劑的組合物,包括重量份如下的組分吡蟲啉5~20,毒死蜱10~25,潤(rùn)濕分散劑1~5,消泡劑0.5~2,溶劑5~20,乳化劑2~10,成膜劑0.1~3,警戒色0.1~15,水0.1~75。還提供了該組合物的制備方法,是將吡蟲啉原藥在水中分散均勻后,通過砂磨機(jī)研磨細(xì)化,得到吡蟲啉懸浮劑;將毒死蜱原藥溶解在溶劑中,投入至含乳化劑的水溶液中高速乳化制成毒死蜱水乳劑,將懸浮劑和水乳劑混合,加入成膜劑、警戒色等得到組合物。本發(fā)明通過制劑的復(fù)配,提高殺蟲劑的防治效果,懸乳型種衣劑FS將兩種農(nóng)藥固體原藥和低熔點(diǎn)活性成分組合在同一劑型中,生物防治效果可以互補(bǔ),擴(kuò)大了防治譜系。
文檔編號(hào)A01P7/04GK102422840SQ201110362640
公開日2012年4月25日 申請(qǐng)日期2011年11月16日 優(yōu)先權(quán)日2011年11月16日
發(fā)明者仲蘇林, 曹雄飛, 王喆, 王林, 謝玄, 陳小波 申請(qǐng)人:南通聯(lián)農(nóng)農(nóng)藥制劑研究開發(fā)有限公司