專利名稱：殺菌組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種殺菌組合物，尤其涉及一種含氟啶胺的殺菌組合物。
背景技術：
霜霉病是由真菌中的霜霉菌引起的植物病害。常見的霜霉病有瓜類霜霉病、葡萄霜霉病、煙草霜霉病、萵苣霜霉病、大豆霜霉病、甘蔗霜霉病、荔枝霜疫霉病等。此病從幼苗到收獲各階段均可發(fā)生，以成株受害較重。主要為害葉片，由基部向上部葉發(fā)展。田間種植過密、定植后澆水過早、過大、土壤濕度大、排水不良等容易發(fā)病。春未夏初或秋季連續(xù)陰雨天氣最易發(fā)生，病害嚴重時可造成30% 70%產(chǎn)量損失。氟啶胺屬2，6_ 二硝基苯胺類化合物，為廣譜保護性殺菌劑，對鏈格孢屬、葡萄孢屬、疫霉屬、單軸霉屬、核盤菌屬和黑星菌屬病菌非常有效。英文通用名=FluaZinam化學名稱3-氯-N-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)_ α，α , α -三氟-2，6_ 二硝基對甲苯胺分子式=C13H4Cl2F6N4O4氟啶胺可以防治的具體病害有黃瓜灰霉病、霜霉病、炭疽病、番茄晚疫病，蘋果黑星病、葉斑病，梨黑斑病、銹病，水稻稻瘟病、紋枯病，燕麥冠銹病，葡萄灰霉病、霜霉病，柑橘瘡痂病、灰霉病，馬鈴薯晚疫病，草坪斑點病等。對抗苯并咪唑類和二羧酰亞胺類殺菌劑的灰葡萄孢病原菌也有良好效果，而且氟啶胺耐雨水沖刷，持效期長。但是氟啶胺目前的生產(chǎn)和使用成本均較高，并且長期單獨使用也有很大的抗性風險。將氟啶胺與其它結(jié)構的農(nóng)藥有效成分組合進行復配，是解決其單劑應用過程中成本和抗性問題的一種有效的方式。不同結(jié)構的農(nóng)藥有效成分混合后，通常表現(xiàn)出三種作用類型，即相加作用、增效作用和拮抗作用。復配增效很好的配方，能提高實際防治效果，降低農(nóng)藥的使用量，還有助于延緩病菌抗藥性的產(chǎn)生，是綜合防治的重要手段。目前國內(nèi)外還沒有氟啶胺和喹啉銅混用防治病害的報道，也沒有進行任何相關的試驗，更沒有相關產(chǎn)品的生產(chǎn)和使用。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種增效作用明顯，對霜霉病防治效果好、成本低、抗性風險低的殺菌組合物。本發(fā)明的另一目的是提供該殺菌組合物的應用。發(fā)明人通過大量的室內(nèi)生測和田間藥效試驗，意外的發(fā)現(xiàn)氟啶胺和喹啉銅以一定的比例混配后，對霜霉病等病害有顯著的增效作用。所述喹啉銅，英文名稱oxine-copper，化學名稱8_羥基喹啉銅，分子式 C18H12CuN2O2。喹啉銅是一種廣譜、高效、低殘留的有機銅螯合物，對真菌、細菌性等病毒具有良好預防和治療作用。在作物表面形成一層嚴密的保護膜，抑制病菌萌發(fā)和侵入，從而達到防病治病的目的。對作物安全。
有機喹啉和銅鹽具有雙重殺菌活性，根源在于其作用機理獨特。有機喹啉抑制病菌孢子新陳代謝，控制細胞再次分裂和分化，同時螯合銅離子被萌發(fā)的病原菌孢子吸收，直接在病原菌內(nèi)部殺死孢子細胞，從而達到防病的作用。對作物由真菌、細菌引起的多種病害均有顯著的殺滅和抑制作用。并且刺激植物體內(nèi)各種酶的活性，提高光合作用，促進生長， 葉片濃綠，凈化果面，增加產(chǎn)量，改善品質(zhì)，適用于果樹，蔬菜，瓜菜，煙草等多種作物多種病害的防治。氟啶胺和喹啉銅是本領域公知的殺菌劑，可以通過各種商業(yè)渠道獲得。為克服現(xiàn)有技術的不足，本發(fā)明的技術方案是這樣解決的一種殺菌組合物，含有有效成分(A)氟啶胺與(B)喹啉銅，A與B質(zhì)量比為1 80 80 1，優(yōu)選比例為1 40 40 1，更優(yōu)比例是1 20 10 1。該組合物的有效成分與助劑和填料可以加工成農(nóng)業(yè)上允許的任意劑型，較好的劑型有懸浮劑、可濕性粉劑、水乳劑、水分散粒劑。本發(fā)明的殺菌組合物中，A與B的累積質(zhì)量百分含量為5 % 80 %。上述殺菌組合物的劑型除包括有效成分A與B之外，還包括助劑和其它有助于藥效發(fā)揮的物質(zhì)。水乳劑包括有機溶劑、助溶劑、分散劑、乳化劑和水；懸浮劑包括水、分散劑、增稠劑、防凍劑和潤濕劑；可濕性粉劑包括潤濕劑、分散劑和填料；水分散粒劑包括分散劑、崩解劑、填料和濕潤劑。以上都是農(nóng)藥制劑中常用或允許使用的各種成分，并無特別限定，具體成分和用量根據(jù)配方要求通過簡單試驗確定。例如有機溶劑可選擇異丙醇、二甲苯、N，N-二甲基甲酰胺、環(huán)乙酮、甲苯、二甲基亞砜、 甲醇、乙醇、三甲基環(huán)乙烯酮、N-辛基吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙二醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙酸乙酯、植物油中的一種或多種。助溶劑可選擇N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、乙醇、丙乙醇、丙酮中的一種或多種。分散劑可選擇木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣、拉開粉、十二烷基苯磺酸鈣、聚羧酸鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一種或多種。乳化劑可選擇農(nóng)乳600號(苯基酚聚氧乙基醚)、農(nóng)乳1601號(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、農(nóng)乳500號(烷基苯磺酸鈣)、0P系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、 600號磷酸酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯米硫酸銨鹽、烷基聯(lián)苯醚二磺酸鎂鹽、三乙醇胺鹽、農(nóng)乳400號(芐基二甲酚聚氧乙基醚)、農(nóng)乳700號(烷基酚醛樹脂聚氧乙基醚)、寧乳36號(苯乙基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚)、農(nóng)乳1600號(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷嵌段共聚物、OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳33 號(烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳34號(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盤系列(山梨醇酐單硬脂酸酯)、吐溫系列(失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚)、AEO系列(肪醇醇聚氧乙烯醚)中的一種或多種。防凍劑可選擇丙三醇、尿素、乙二醇、丙二醇中的一種或多種。濕潤劑可選擇甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物、十二烷基硫酸鈉、烷基萘磺酸鈉、烷基苯磺酸鈣、茶枯、皂角粉、蠶沙、無患子粉、月桂醇基硫酸鈉、洗衣粉、拉開粉中的一種或多種。崩解劑可選擇硫酸銨、尿素、膨潤土、氯化鋁、檸檬酸、丁二酸、碳酸氫鈉中的一種或多種。增稠劑可選擇黃原膠、羥甲基纖維素、甲基纖維素、硅酸鋁鎂、聚乙烯醇中一種或多種。填料可選擇白碳黑、嶺土、輕質(zhì)碳酸鈣、滑石、蒙脫土或凸凹棒石、浮石、碎磚、海泡石或膨潤土以及非吸附性鈣質(zhì)土或砂中的一種或多種。本發(fā)明所描述的產(chǎn)物可以成品制劑形式提供，即組合物中各物質(zhì)在使用前已經(jīng)預先混合，除此之外，組合物的成分也可以以單劑形式提供，使用前直接在桶或罐中直接混合，然后稀釋至所需的濃度。本發(fā)明的殺菌組合物可用于防治各種瓜類、草莓、辣椒、白菜、生菜、茄子、荔枝、馬鈴薯、葡萄等作物上由鞭毛菌等真菌引起的植物病害，尤其適用于防治霜霉病、疫病、晚疫病等。本發(fā)明的組合物可以按普通的方法施用，如澆注、噴射、噴霧、撒粉、散布或發(fā)煙，其施用量隨天氣條件或作物狀態(tài)變化。本發(fā)明與現(xiàn)有技術相比，其優(yōu)點是1、組合物增效作用明顯，防效與單劑相比顯著提高；2、藥效提高后，田間的有效成分用量下降，降低了生產(chǎn)和使用成本，減少了農(nóng)藥殘留和環(huán)境污染；3、組合物由不同作用機制的有效成分組成，作用位點增加，有利于克服和延緩病菌抗藥性的產(chǎn)生。
具體實施例方式將不同結(jié)構類型的農(nóng)藥有效成分進行復配，是目前解決農(nóng)藥單劑應用過程中成本和抗性等問題的一種有效方式。不同結(jié)構類型的農(nóng)藥有效成分混合后，通常表現(xiàn)出三種作用類型，即相加作用、增效作用和拮抗作用，但具體為何種作用，無法預測，只有通過大量試驗才能知道。復配增效很好的配方，能提高實際防治效果，降低農(nóng)藥的使用量，有助于延緩抗性的產(chǎn)生，是科學防治病蟲害的重要手段。本發(fā)明組合物對霜霉病菌等具有明顯的協(xié)同增效作用，而不僅僅是兩種藥劑作用的簡單相加，這可從以下生物測定實驗的結(jié)果中很清楚地看出。但本發(fā)明絕非限于這些例子。生物測定實例1 組合物對瓜類霜霉病菌的室內(nèi)毒力測定試驗對象為黃瓜霜霉病菌(Pseudoperonospora cubensis)。試驗方法參照《中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標準NY/T1156. 11-2008》。選取生長勢一致的盆栽兩片真葉期黃瓜苗，每個處理選用5盆，編號備用。用Potter噴霧塔在50PSI 壓力下噴霧，每盆5mL。試驗處理參見表1、表2、表3，每個藥劑設置5個濃度梯度。24h后進行接種濃度為3X IO5個孢子囊/mL的黃瓜霜霉病菌孢子囊懸浮液。以噴施等量清水的黃瓜苗為空白對照。接種后將黃瓜苗放入光照保濕箱中培養(yǎng)。IOd后，按照黃瓜霜霉病的發(fā)病分級標準調(diào)查病情指數(shù)，并計算防治效果。黃瓜霜霉病病情分級標準O級葉片無病斑；1級病斑面積占整個葉片的面積5%以下；3級病斑面積占整個葉片的面積的6% 10% ；5級病斑面積占整個葉片面積的11^-25%;
7級病斑面積占整個葉片面積的25% 50% ；9級病斑面積占整個葉片面積的50%以上。
格-!(各級病葉X相對級數(shù))xioo 病丨目扣數(shù)--調(diào)查總?cè)~數(shù)X9-
P六、、二赫某…—(對照病情指數(shù)-處理病情指數(shù)> 100 防,口效果(/。)--對照病情指數(shù)-活性成分混合物的預期效力(即理論防治效果，％ )使用Colby公式確定并與觀 察到的效力比較Colby 公式E = X+Y-X*Y/100E 當組合物中活性成分A使用濃度為a，活性成分B使用濃度為b時的組合物預 期效力。X 活性成分A使用劑量為a時的效力。Y 活性成分B使用劑量為b時的效力。當觀察到的實際防治效果超過預期防效時說明混合物有增效作用。毒力測定結(jié)果參見表1和表2。表1單獨的活性化合物對黃瓜霜霉病的盆栽試驗測定結(jié)果
權利要求
1.一種殺菌組合物，其特征在于含有有效成分氟啶胺(A)和喹啉銅(B)，A與B的質(zhì)量比為1 80 80 1。
2.根據(jù)權利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于A與B質(zhì)量比例優(yōu)選為1 40 40 1。
3.根據(jù)權利要求2所述的殺菌組合物，其特征在于A與B質(zhì)量比例優(yōu)選為1 20 10 1。
4.根據(jù)權利要求1至3任一項所述的殺菌組合物，其特征在于該組合物的有效成分與助劑和填料加工成懸浮劑、可濕性粉劑、水乳劑、水分散粒劑。
5.根據(jù)權利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于組合物在黃瓜和葡萄上用于防治霜霉病。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種殺菌組合物，由有效成分(A)氟啶胺和(B)喹啉銅組成，A與B的質(zhì)量比為1∶80～80∶1。該組合物增效作用明顯，防效高，適合于防治瓜果蔬菜上的多種病害，尤其適合于防治霜霉病。
文檔編號A01N43/42GK102318605SQ20111022902
公開日2012年1月18日 申請日期2011年8月5日 優(yōu)先權日2011年8月5日
發(fā)明者唐彩樂, 張華東, 張承來, 張洪, 曲哲, 曹明章, 王新軍 申請人:深圳諾普信農(nóng)化股份有限公司