專利名稱：一種含有噻霉酮和甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的殺菌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種殺菌組合物，特別是含有噻霉酮與甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的組合物，主要用于蔬菜、果樹、水稻、小麥等作物的病害防治。
背景技術(shù)：
近年來，由于單一用藥和不科學(xué)用藥，已經(jīng)導(dǎo)致許多種病原菌對當(dāng)前使用的農(nóng)藥產(chǎn)生了抗性，如白粉病菌、灰霉病菌、霜霉病菌等抗藥性十分普遍，成為化學(xué)防治的一大難題。在某些病害發(fā)生嚴(yán)重的區(qū)域，常規(guī)農(nóng)藥單獨(dú)使用很難防治，并且效果很差，嚴(yán)重影響糧食的豐產(chǎn)。由于病菌產(chǎn)生抗性，農(nóng)民頻繁施藥又造成負(fù)擔(dān)加重和環(huán)境污染加劇。因此，急需高效、低毒、安全、環(huán)保的殺菌劑新品種。噻霉酮(Benziothiazolinone)屬異噻唑類化合物，是一種高效、低毒、廣譜性殺菌劑，其作用機(jī)理主要是與細(xì)菌、真菌的細(xì)胞膜表面的陰離子結(jié)合或與巰基反應(yīng)，破壞蛋白質(zhì)和細(xì)胞膜的合成系統(tǒng)，抑制細(xì)菌、真菌的繁殖、干擾病原菌細(xì)胞新陳代謝，使其生理紊亂導(dǎo)致病原菌死亡。該化合物對因細(xì)菌、真菌引起的農(nóng)作物病害均有良好的防治效果。陜西西大華特科技實(shí)業(yè)有限公司研制生產(chǎn)的噻霉酮作為農(nóng)用殺菌劑于2008年首家獲得農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥正式登記，并推廣應(yīng)用。該產(chǎn)品對農(nóng)作物的腐爛病、潰瘍病、炭疽病、黑星病、葉斑病、 霜霉病均有良好的防治效果，而且對農(nóng)作物十分安全。甲氧基丙烯酸酯類(strobilurins)殺菌劑是一種低毒、高效、廣譜、內(nèi)吸性殺菌齊U，具有保護(hù)、治療和鏟除作用。其作用機(jī)理是作用于細(xì)胞色素復(fù)合物，阻斷病菌線粒體呼吸鏈的電子傳遞過程，抑制病菌細(xì)胞能量供應(yīng)，使病菌細(xì)胞缺乏能量死亡。此類殺菌劑包括醚菌酯、苯醚菌酯、嘧菌酯和烯肟菌酯等，對子囊菌綱、擔(dān)子菌綱、半知菌綱和卵菌綱等病菌均有良好的活性，能防治多種作物的白粉病、銹病、霜霉病、疫病、炭疽病和稻瘟病等病害。 對作物、人畜及有益生物安全，且與其它常用的殺菌劑無交互抗性。但是，由于作用位點(diǎn)單一，易產(chǎn)生抗藥性。在歐洲已有產(chǎn)生抗性的報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
為了滿足農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的需求，充分利用兩種活性組分混配所產(chǎn)生的增效作用、提高防效以及延緩病菌抗藥性的產(chǎn)生，本發(fā)明提出了一種高效、低毒、環(huán)保且有利于病菌抗性治理的含有噻霉酮和甲氧基丙烯酸酯類化合物的殺菌組合物。本發(fā)明的另一目的是提供一種含有噻霉酮和甲氧基丙烯酸酯類化合物的殺菌組合物在蔬菜、果樹、水稻、小麥等作物病害中的應(yīng)用。為了解決上述問題，發(fā)明人通過試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明提出的含有噻霉酮和甲氧基丙烯酸酯類化合物的殺菌組合物，具有明顯的增效作用，對農(nóng)作物病害的防治效果明顯提高。 噻霉酮與甲氧基丙烯酸酯類化合物結(jié)構(gòu)類型不同、作用機(jī)制各異，二者復(fù)配能夠擴(kuò)大殺菌譜，并且可以在一定程度上延緩病原菌抗藥性的發(fā)生和發(fā)展速度。在上述發(fā)現(xiàn)的基礎(chǔ)上，經(jīng)過對組合物進(jìn)行聯(lián)合作用的定量分析，確定最佳比例，形成了本發(fā)明的技術(shù)方案，既以㈧噻霉酮和(B)甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑醚菌酯、苯醚菌酯、嘧菌酯、肟菌酯、烯肟菌酯或烯肟菌胺等為有效成分，A和B的質(zhì)量比例為 50 1-1 50，較好的比例為10 1-1 20，其余為農(nóng)藥中允許使用和可以接受的輔助成分。 本發(fā)明的殺菌組合物可以用已知的方法制備成適合農(nóng)業(yè)使用的任意一種劑型，比較好的劑型為可濕性粉劑、懸浮劑、水分散粒劑、水乳劑。本發(fā)明的組合物中使用的助劑包括溶劑、分散劑、乳化劑、穩(wěn)定劑、防凍劑、增稠劑等及其它有益于有效成分在制劑中穩(wěn)定和藥效發(fā)揮的已知物質(zhì)，都是農(nóng)藥制劑中常用或允許使用的各種成分，并無特別限定，具體成分和用量根據(jù)配方要求通過簡單試驗(yàn)確定。本發(fā)明所描述的產(chǎn)物可以以成品制劑形式提供，即組合物中各物質(zhì)已經(jīng)混合，組合物的成分也可以以單劑形式提供，使用前直接在桶或罐中直接混合，然后稀釋至所需的濃度。本發(fā)明的殺菌組合物可用于防治多種農(nóng)業(yè)病害，主要用于蔬菜、果樹、水稻和小麥作物上的病害防治，尤其是黃瓜霜霉病、辣椒炭疽病、黃瓜白粉病、梨樹黑星病、蘋果樹黑星病、蘋果樹斑點(diǎn)落葉病、香蕉葉斑病、葡萄白粉病、蘋果樹輪紋病、水稻紋枯病、小麥白粉病、 小麥銹病等。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果在于1.混配具有明顯的增效作用，提高了防治效果；2.組合物由兩種作用機(jī)制不同的有效成分組成，有利于克服和延緩病菌的抗藥性；3.擴(kuò)大了防治譜；4.減少了用藥量，從而降低了成本和減輕了對環(huán)境的污染。
具體實(shí)施例方式為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，本發(fā)明用以下具體實(shí)施例進(jìn)行說明，但本發(fā)明絕非限于這些例子。以下所述僅為本發(fā)明較好的實(shí)施例，僅僅用以解釋本發(fā)明，并不能因此而理解為對本發(fā)明專利范圍的限制。將不同農(nóng)藥的有效成分組合制成農(nóng)藥，是目前開發(fā)和研制新農(nóng)藥以及防治農(nóng)業(yè)上抗性病菌的一種有效和快捷的方式。不同品種的農(nóng)藥混合后，通常表現(xiàn)出三種作用類型相加作用、增效作用和拮抗作用。但具體為何種作用，無法預(yù)測，只是通過大量試驗(yàn)才能知道。 復(fù)配增效很好的配方，由于明顯提高了實(shí)際防治效果，降低了農(nóng)藥的使用量，從而大大地延緩了病菌抗藥性的產(chǎn)生速度，是綜合防治病害的重要手段。發(fā)明人通過大量的篩選試驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)噻霉酮與甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑組合對抗性霜霉病、白粉病菌、灰霉病菌等具有顯著地協(xié)同增效作用，而不僅僅是兩種藥劑的簡單相加 (詳見生物測定實(shí)例)生物測定實(shí)例1噻霉酮與苯醚菌酯復(fù)配對黃瓜霜霉病菌盆栽試驗(yàn)試驗(yàn)對象采自田間的黃瓜霜霉病菌(pseudoperonospora cubensis)試驗(yàn)方法參照《中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T1156. 11-2008》。盆栽法選取長勢基本一致的兩片真葉期黃瓜苗作為是實(shí)驗(yàn)材料，每個(gè)處理選用5盆黃瓜苗，編號供試。 取自田間黃瓜霜霉病葉片，用毛筆將病菌用無菌水清洗，配制成濃度為3 X 105個(gè)孢子束/ 毫升的孢子束懸浮液，噴霧接種于黃瓜菌葉面上(每處理10毫升)。接種后保濕培養(yǎng)，24h后進(jìn)行藥劑處理。試驗(yàn)藥劑參見表1。用Potter噴霧塔在50PSI壓力下噴霧，每盆5mL。以噴施等量清水處理為空白對照。噴霧后，將黃瓜菌放入人工氣候室中培養(yǎng)。7d后按照黃瓜霜霉病分級標(biāo)準(zhǔn)調(diào)查全部葉片并記錄統(tǒng)計(jì)，計(jì)算病情指數(shù)和防治效果。
Σ (各級葉片發(fā)病數(shù)X該級代表值)
病情指數(shù)二 ---- X 100
調(diào)查總?cè)~片數(shù)X最高級代表值
對照病性指數(shù)一處理病性指數(shù)^
防治效果(％) 二 - XlOO
對照病理指數(shù)將防治效果換算成幾率值(y)，藥液濃度(μ g/mL)轉(zhuǎn)換成對數(shù)值(X)，以最小二乘法計(jì)算毒力方程和抑制中濃度EC5tl，依孫云沛法計(jì)算藥劑的毒力指數(shù)和共毒系數(shù)(CTC)。實(shí)測毒力指數(shù)(ATI)=(標(biāo)準(zhǔn)藥劑EC5tl/供試藥劑EC5tl) X 100理論毒力指數(shù)(TTI) = A藥劑毒力指數(shù)X混劑中A的百分含量+B藥劑毒力指數(shù)X混劑中B的百分含量共毒系數(shù)(CTC)=[混劑實(shí)測毒力指數(shù)(ATI) /混劑理論毒力指數(shù)(TTI) ] X 100當(dāng)CTC ( 80，組合物表現(xiàn)為拮抗作用；當(dāng)80 < CTC < 120，組合物表現(xiàn)為相加作用；當(dāng)CTC > 120，組合物表現(xiàn)為增效作用。測定結(jié)果見表1噻霉酮與苯醚菌酯配比在50 1-1 50之間，對黃瓜霜霉病菌具有增效作用，尤其在10 1-1 20之間，增效作用更加明顯，共毒系數(shù)在200以上。表1噻霉酮與苯醚菌酯對黃瓜霜霉病盆栽試驗(yàn)測定結(jié)果
權(quán)利要求
1.一種殺菌組合物，其特征在于有效成分為噻霉酮與甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于噻霉酮與甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的質(zhì)量比例為50 1-1 50。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于噻霉酮與甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的質(zhì)量比例為10 1-1 20。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于所述甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑為醚菌酯、苯醚菌酯、嘧菌酯、肟菌酯、烯肟菌酯、烯肟菌胺等。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的殺菌組合物，其特征在于所述殺菌組合物中還含有農(nóng)藥制劑輔助成分，以便將殺菌組合物制成適合農(nóng)業(yè)上使用的劑型。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的殺菌組合物，其特征在于所述輔助成分為溶劑、乳化劑、分散劑、穩(wěn)定劑、防凍劑或增稠劑中的一種或幾種。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的殺菌組合物，其特征在于所述殺菌組合物的劑型是可濕性粉劑、懸浮劑、水分散粒劑、水乳劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，在作物病害防治上的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種殺菌劑組合物，其有效成分為(A)噻霉酮和(B)甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑醚菌酯、苯醚菌酯、嘧菌酯、肟菌酯、烯肟菌酯、烯肟菌胺等，A和B的質(zhì)量比例為50∶1-1∶50，較好的比例為10∶1-1∶20，其余為農(nóng)藥中允許使用和可以接受的輔助成分。該組合物可以用已知的方法制備成適合農(nóng)業(yè)使用的任意一種劑型，比較好的劑型為可濕性粉劑、懸浮劑、水分散粒劑、水乳劑。噻霉酮與甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑復(fù)配后具有明顯的增效作用，主要用于蔬菜、果樹、水稻、小麥等作物的病害防治。
文檔編號A01N43/54GK102172240SQ20111004841
公開日2011年9月7日 申請日期2011年3月1日 優(yōu)先權(quán)日2011年3月1日
發(fā)明者吳澤和, 宋迪生, 李媛, 李敏, 王鵬 申請人:陜西西大華特科技實(shí)業(yè)有限公司