專利名稱：粉劑淀粉樹脂水產飼料粘合劑及其生產方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種飼料粘合劑，特別是用于水產飼料的粘合劑及其生產方法。 目前，生產魚蝦等水產類的顆粒加工飼料，大多采用脲醛樹脂類膠粘劑作粘合劑， 它能使所加工的顆粒飼料投入水體后保持較長時間不崩解離散，有利于魚蝦等水產類動物 的攝食，且其生產成本較低。但其存在的缺點是它含有游離甲醛，具有一定的毒性，對水產 類生物的健康存在一定的危害，同時也會對水體環(huán)境帶來污染，因此，它不符合綠色環(huán)保飼 料添加劑的要求。而采用無毒無公害的海澡酸鈉作為水產飼料粘合劑，價格太貴，尚不能廣 為推廣應用。本發(fā)明的目的，是提供對水產養(yǎng)殖及水體環(huán)境安全無毒且價格便宜的一種粉劑淀 粉樹脂水產飼料粘合劑及其生產方法。本發(fā)明的技術解決方案是它是由雙醛含量為10 30%的雙醛淀粉與尿素經(jīng)加 成和縮聚反應并經(jīng)噴霧干燥而制得的粉狀淀粉羥甲基脲樹脂，粘合強度為0. 6 1. OMPa, 游離甲醛彡0. 001%。上述粉劑淀粉樹脂水產飼料粘合劑的生產方法，其工藝步驟為按重量比，取淀粉 6份，加水18份，攪拌均勻成淀粉乳液；另取高碘酸鈉1 2. 5份加酸調PH值至1 1. 5 ； 然后將調配好的高碘酸鈉溶液加入上述淀粉乳液中，加熱1. 5 2小時，溫度控制在35 40°C ；反應結束后用蒸餾水洗滌4次，過濾得到一定雙醛含量的雙醛化淀粉；在上述過濾所 得雙醛化淀粉中加水15份，攪拌均勻，加堿調PH值至8. 5 9，加0. 06份烏洛托品作催化 劑，加熱至95 98°C，先加入尿素0. 7份，反應30分鐘后再加入尿素0. 3份，反應1小時后 用酸調PH值為4 5，縮合反應1 2小時，再用堿調PH值至7 8，得到棕色粘稠液體， 最后噴霧干燥制成粉狀產品。所述淀粉雙醛化后用蒸餾水洗滌過濾所得的濾液，通過用氯氣作氧化劑，在堿性 條件下，將濾液中的NaI03轉換成不溶性的Na3H2I06，然后用H2S04將其轉化成NaI04，重復使 用，降低生產成本。上述生產方法的化學原理如下1，淀粉被高碘酸氧化成雙醛淀粉，化學反應式為 2，雙醛淀粉與尿素在催化劑作用下，反應生成淀粉羥甲基脲，由于淀粉羥甲基脲
背景技術：

發(fā)明內容

分子中存在活潑的羥甲基基團，進一步發(fā)生縮合反應生成低聚淀粉羥甲基脲樹脂，它能溶 于水。其化學反應式為
3，將上述反應所制得的淀粉羥甲基脲樹脂膠狀液體通過噴霧干燥制成粉劑產品。4，高碘酸的回收利用高碘酸鈉價格較貴，氧化淀粉生成后的碘酸鈉利用氧化還原法可以回收高碘酸鈉 以重復使用，從而避免高碘酸鈉的浪費。在堿性條件下，用氯氣作氧化劑可將NaI03轉換成不溶性的Na3H2I06，然后用H2S04 將其轉化成NaI04。其化學反應式為NaI03+5Na0H+Cl2 — Na3H2I06+2NaCl+2H202Na3H2I06+3H2S04 — 2HI04+3NaS04+4H20本發(fā)明具有的優(yōu)點和積極效果是以雙醛淀粉替代傳統(tǒng)的甲醛與尿素反應制得不 含游離甲醛的淀粉樹脂粘合劑，它無毒無公害，從而達到了綠色環(huán)保飼料添加劑的要求；同 時生產中嚴格控制雙醛淀粉中雙醛的適當含量，不僅大大降低生產成本，而且保證粘合劑 的適宜粘結強度和耐水時間，應用本粘合劑制作的水產顆粒飼料，在25°C下，耐水時間達2 小時。因而，特別適于作為水產飼料的粘合劑。
具體實施例方式下面以實施例對本發(fā)明作進一步說明。實施例1，粉劑淀粉樹脂水產飼料粘合劑的生產方法，其工藝步驟為按重量比， 取淀粉6份，加水18份，攪拌均勻成淀粉乳液；另取高碘酸鈉1份，加入濃硫酸調PH值至 1 1. 5 ；然后將調配好的高碘酸鈉溶液加入上述淀粉乳液中，加熱1. 5小時，溫度控制在 35 40°C ；反應結束后用蒸餾水洗滌4次，過濾得到雙醛化的淀粉，經(jīng)測定其雙醛含量為 12. 3%;在上述過濾所得的雙醛淀粉中加水15份，攪拌均勻，加入氫氧化鈉調PH值至8. 5 9，加0. 06份烏洛托品即六亞甲基四胺作催化劑，加熱至95 98°C，先加入尿素0. 7份，反 應30分鐘后再加入尿素0. 3份，反應1小時后用甲酸調PH值為4 5，縮合反應1. 5小時， 再用濃度為5 %的氫氧化鈉調PH值至7 8，得到棕色粘稠膠液，經(jīng)噴霧干燥制成粉狀產 經(jīng)檢測，產品粘合強度為0. 68MPa，游離甲醛0. 0008%。實施例2，粉劑淀粉樹脂水產飼料粘合劑的生產方法，其工藝步驟為按重量比， 取淀粉6份，加水18份，攪拌均勻成淀粉乳液；另取高碘酸鈉2份，加入濃硫酸調PH值 至1 1. 5 ；然后將調配好的高碘酸鈉溶液加入上述淀粉乳液中，加熱2小時，溫度控制在35 40°C ；反應結束后用蒸餾水洗滌4次，過濾得到雙醛化的淀粉，經(jīng)測定其雙醛含量為 23. 8% ；在上述過濾所得的雙醛淀粉中加水15份，攪拌均勻，加入氫氧化鈉調PH值至8. 5 9，加0. 06份烏洛托品作催化劑，加熱至95 98°C，先加入尿素0. 7份，反應30分鐘后再加 入尿素0. 3份，反應1小時后用甲酸調PH值為4 5，縮合反應2小時，再用濃度為5%的 氫氧化鈉調PH值至7 8，得到棕色粘稠膠液，經(jīng)噴霧干燥制成粉狀產品。經(jīng)測定，產品粘合強度為0. 86MPa,游離甲醛0. 0008%。實施例3，粉劑淀粉樹脂水產飼料粘合劑的生產方法，其工藝步驟為按重量比， 取淀粉6份，加水18份，攪拌均勻成淀粉乳液；另取高碘酸鈉2. 5份，加入濃硫酸調PH值 至1 1. 5 ；然后將調配好的高碘酸鈉溶液加入上述淀粉乳液中，加熱2小時，溫度控制在 35 40°C ；反應結束后用蒸餾水洗滌4次，過濾得到雙醛化的淀粉；經(jīng)測定其雙醛含量為 29. 8% ；在上述過濾所得的雙醛淀粉中加水15份，攪拌均勻，加入氫氧化鈉調PH值至8. 5 9，加0. 06份烏洛托品作催化劑，加熱至95 98°C，先加入尿素0. 7份，反應30分鐘后再加 入尿素0. 3份，反應1小時后用甲酸調PH值為4 5，縮合反應1小時，再用濃度為5%的 氫氧化鈉調PH值至8. 5 9，得到棕色粘稠膠液，經(jīng)噴霧干燥制成粉狀產品。經(jīng)測定，產品粘合強度為0. 96MPa,游離甲醛0. 0009%。
權利要求
一種粉劑淀粉樹脂水產飼料粘合劑，其特征在于它是由雙醛含量為10～30％的雙醛淀粉與尿素經(jīng)加成和縮聚反應并經(jīng)噴霧干燥而制得的粉狀淀粉羥甲基脲樹脂，粘合強度為0.6～1.0MPa，游離甲醛≤0.001％。
2.一種如權利要求1所述的粉劑淀粉樹脂水產飼料粘合劑的生產方法，其特征在于 工藝步驟為按重量比，取淀粉6份，加水18份，攪拌均勻成淀粉乳液；另取高碘酸鈉1 2. 5份，加酸調PH值至1 1.5 ；然后將調配好的高碘酸鈉溶液加入上述淀粉乳液中，加 熱1. 5 2小時，溫度控制在35 40°C ；反應結束后用蒸餾水洗滌4次，過濾得到一定雙 醛含量的雙醛化淀粉；在上述過濾所得雙醛化淀粉中加水15份，攪拌均勻，加堿調PH值至 8. 5 9，加0. 06份烏洛托品作催化劑，加熱至95 98°C，先加入尿素0. 7份，反應30分鐘 后再加入尿素0. 3份，反應1小時后用酸調PH值為4 5，縮合反應1 2小時，再用堿調 PH值至7 8，得到棕色粘稠液體，最后噴霧干燥制成粉狀產品。
3.按權利要求2所述的粉劑淀粉樹脂水產飼料粘合劑的生產方法，其特征在于所述淀 粉雙醛化后用蒸餾水洗滌過濾所得的濾液，通過用氯氣作氧化劑，在堿性條件下，將濾液中 的NaI03轉換成不溶性的Na3H2I06，然后用H2S04將其轉化成NaI04，以重復使用。
全文摘要
一種粉劑淀粉樹脂水產飼料粘合劑及其生產方法，是采用定量的高碘酸鈉對淀粉氧化改性使之轉化為含有一定雙醛含量的雙醛淀粉，然后雙醛淀粉與尿素在催化劑作用下，進行加成和縮合反應生成淀粉羥甲基脲樹脂，產品粘合強度為0.6～1.0MPa，游離甲醛≤0.001％。本發(fā)明以雙醛淀粉替代傳統(tǒng)的甲醛與尿素反應制得不含游離甲醛的淀粉樹脂粘合劑，它無毒無公害，從而達到了綠色環(huán)保飼料添加劑的要求，同時生產中嚴格控制雙醛淀粉中雙醛的適當含量，不僅大大降低生產成本，而且保證粘合劑的適宜粘結強度和耐水時間，應用本粘合劑制作的水產顆粒飼料，在25℃下，耐水時間達2小時，符合魚蝦攝食的要求。
文檔編號A23K1/00GK101869176SQ20101018264
公開日2010年10月27日 申請日期2010年5月22日 優(yōu)先權日2010年5月22日
發(fā)明者盧嫄, 蔣曉琴, 金惠平, 黃秀娟 申請人:湖州職業(yè)技術學院