專利名稱：水溶性的木竹材防腐防變色防蟲(chóng)劑組合物、其制備方法和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一類(lèi)水溶性的三唑木竹材防腐防變色防蟲(chóng)劑組合物、其制備方法和應(yīng)用，本發(fā)明的組合物適用于室內(nèi)外木竹材或木竹制品的防腐、防變色和/或防蟲(chóng)處理。
背景技術(shù)：
木材防腐藥劑處理可以提高木材的耐久性能。與CCA(鉻化砷酸銅)、ACQ及銅唑類(lèi)木材防腐劑相比，含有機(jī)成分木材防腐劑本身更環(huán)保，應(yīng)用此防腐劑處理的防腐木材達(dá)到使用壽命后，其中所含的有機(jī)物可自然分解，不會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染，不會(huì)產(chǎn)生固體廢物的回收處理問(wèn)題。目前澳大利亞、新西蘭等國(guó)普遍采用沸點(diǎn)140-200°C的有機(jī)烴作為防腐劑的溶劑， 由于溶劑回收的成本相對(duì)較高，甚至高于溶劑本身的成本。因此，一般不再回收溶劑，而是直接向環(huán)境排放。其結(jié)果不僅提高了成本，而且引發(fā)了環(huán)境污染問(wèn)題。為減少上述有機(jī)物的直接排放以及減輕有機(jī)物排放對(duì)環(huán)境的影響，各國(guó)采用回收技術(shù)對(duì)上述有機(jī)物進(jìn)行回收， 如曰本采用二氯甲烷為溶劑，并回收溶劑。但在采用沸點(diǎn)140-200°C的有機(jī)烴作溶劑時(shí)，容易造成低沸點(diǎn)的成分回收，高沸點(diǎn)成分在木材中殘留的問(wèn)題，導(dǎo)致溶劑及處理液的性能不穩(wěn)定及處理工藝較難控制。近年來(lái)，因環(huán)保的壓力，國(guó)外對(duì)水溶性有機(jī)成分防腐劑給予了更多的關(guān)注。其中， 含三唑吡蟲(chóng)啉等有機(jī)成分的乳液型防腐劑對(duì)腐朽菌及白蟻的防治性能較好，但對(duì)木竹材變色菌，特別是可可球毛色二孢菌(Botryosphaeriarhodina)和霉菌的防治能力較差。在實(shí)際應(yīng)用中，用所述的防腐劑處理木竹材后的自然干燥的過(guò)程中，木竹材較潮濕，容易被變色菌或霉菌侵害，特別是變色菌的侵染導(dǎo)致木竹材表面變?yōu)楹谏蛩{(lán)色，影響木材或竹產(chǎn)品的外觀及商業(yè)價(jià)值。目前常采用的CCA、ACQ、銅唑、三唑防腐劑普遍存在自然干燥的過(guò)程中變色菌或霉菌侵害的問(wèn)題。與木材相比，因?yàn)橹癫牡牡矸酆扛螅词菇?jīng)過(guò)一般防腐劑防腐處理的竹制品， 在室外使用過(guò)程中更容易受到變色菌的侵害，嚴(yán)重限制其使用范圍，影響其產(chǎn)品出口，也是目前竹加工產(chǎn)業(yè)迫切解決的問(wèn)題。中國(guó)專利公開(kāi)CN1989814A專利公開(kāi)了采用五氯酚鈉作為竹藤制品防霉的成份， 盡管效果較好，但由于五氯酚鈉對(duì)人的毒性較高，在國(guó)際上被禁止使用，難以推廣使用。本發(fā)明人通過(guò)大量的實(shí)驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)一種新的、可用于室內(nèi)外木竹材防腐、防變色、 防蟲(chóng)的組合物，其中含有三唑類(lèi)及N-(2-苯并咪唑基)-氨基甲酸甲酯鹽酸鹽，該組合物不僅可以實(shí)現(xiàn)常規(guī)的防腐、防蟲(chóng)需要，而且該組合物對(duì)可可球毛色二孢(Botryosphaeria rhodina)和鏈格孢菌(Alternaria tenuisNees.)等變色菌的防治性能也很好，從而解決了現(xiàn)有技術(shù)中所存在的上述問(wèn)題
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供了一種用于室內(nèi)外木竹材防腐防變色防蟲(chóng)的組合物，以組合物的總重量計(jì)，各組分的重量百分組成是三唑類(lèi)化合物3-8%、有機(jī)溶劑對(duì)-48%、助溶劑對(duì)-40%力-(2-苯并咪唑基)-氨基甲酸甲酯鹽酸鹽3-10%、咪鮮胺0-10%、菊酯類(lèi)殺蟲(chóng)劑 0. 1-0. 8%，其余為水。優(yōu)選的，上述組合物的重量百分組成是三唑類(lèi)化合物4-5%、有機(jī)溶劑32-40%、 助溶劑^-36%、N-(2-苯并咪唑基)-氨基甲酸甲酯鹽酸鹽5-8%、咪鮮胺0-5%、菊酯類(lèi)殺蟲(chóng)劑0. 3-0. 5%，其余為水。本發(fā)明所述的組合物中，所述的三唑類(lèi)化合物為至少一種選自下述的化合物丙環(huán)唑(propiconazole)、戊唑酉享(tebuconazole)禾口環(huán)丙唑酉享(cyproconazole)等，或者是上述三唑類(lèi)化合物的任意組合。本發(fā)明所述的組合物中，所述的有機(jī)溶劑選自至少一種下述的溶劑環(huán)己酮、丙酮、甲基丁酮、甲基異丙酮、二甲基甲酰胺(DMF)、甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、乙二醇、丙三醇和聚乙烯醇，或是上述溶劑的任意組合。本發(fā)明所述的組合物中，所述的助溶劑選自一種或多種下述化合物鹽類(lèi)、烷基酚、醚類(lèi)、氧化胺類(lèi)和季銨鹽類(lèi)等，或上述助溶劑的任意組合。其中所述的鹽類(lèi)是硬脂酸鈉鹽、十二烷基硫酸鈉鹽或十二烷基苯磺酸鈣鹽等；所述的醚類(lèi)是聚氧乙烯醚類(lèi)或芐基酚聚氧乙烯醚化合物等；所述的氧化胺類(lèi)是十二烷基三甲基氧化胺、芐基三丁基氧化胺或二癸基二甲基氧化銨等，和/或所述的季銨鹽類(lèi)是如芐基三甲基氯化銨、芐基三丁基氯化銨、 二癸基二甲基氯化銨、十二烷基三甲基氯化銨、十四烷基二甲基芐基氯化銨、十二烷基二甲基芐基氯化銨、十六烷基三甲基氯化銨、十八烷基三甲基氯化銨、雙八烷基二甲基氯化銨、雙十二烷基二甲基氯化銨、八烷基十烷基二甲基氯化銨和椰油基三甲基氯化銨(COCO trimethyl ammonium chloride)0優(yōu)選的，上述助溶劑中的季銨鹽類(lèi)化合物是農(nóng)藥領(lǐng)域常用的無(wú)機(jī)酸鹽或有機(jī)酸鹽，所述的無(wú)機(jī)酸鹽如硫酸鹽、磷酸鹽、鹽酸鹽、氫溴酸鹽等，所述的有機(jī)酸鹽例如是乙酸鹽等，更優(yōu)選使用無(wú)機(jī)酸鹽，特別是氫溴酸鹽。在上述組合物中，其中所述的菊酯是農(nóng)藥領(lǐng)域常用的菊酯類(lèi)殺蟲(chóng)劑，優(yōu)選所述的菊酯選自至少一種下述的菊酯溴氰菊酯(deltamethrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、氯菊酯(permethrin)和聯(lián)苯菊酯(bifenthrin)等，或所述菊酯的任意組合。更優(yōu)選使用所述菊酯的乳油制備本發(fā)明的組合物。在上述組合物中，所使用的N- (2-苯并咪唑雜環(huán)基)-氨基甲酸甲酯鹽酸鹽(CBM) 可由N-(2-苯并咪唑基)-氨基甲酸甲酯(CBZ)與等摩爾的鹽酸在室溫下進(jìn)行反應(yīng)制備，所生成的N- (2-苯并咪唑基)-氨基甲酸甲酯鹽酸鹽不需要進(jìn)行提純，可直接用于本發(fā)明組合物的制備。本發(fā)明組合物中可含有咪鮮胺，也可不加入咪鮮胺。通常在組合物中含有環(huán)丙唑醇或丙環(huán)唑之一時(shí)，可不加入咪鮮胺。本發(fā)明的組合物可以制成本領(lǐng)域常用的水溶液及乳液劑型以便于使用，優(yōu)選制成水溶液。本發(fā)明的另一目的是提供了一種本發(fā)明上述組合物的制備方法，該方法包括以下步驟
(1)將所需量的三唑類(lèi)化合物溶于至少一種有機(jī)溶劑，加入至少一種助溶劑，使其完全溶解，制成溶液；(2)向上述溶液中加入N-(2_苯并咪唑基)-氨基甲酸甲酯鹽酸鹽和/或咪鮮胺， 然后加入菊酯，制成所需的組合物。優(yōu)選的，其中所述的N-(2_苯并咪唑基)_氨基甲酸甲酯鹽酸鹽以水溶液形式加入，咪鮮胺和菊酯以乳油的形式加入。本發(fā)明的另一目的是提供了一種上述組合物的應(yīng)用，本發(fā)明的組合物可用于室內(nèi)外木竹材或木竹制品的防腐、防變色和/或防蟲(chóng)處理。本發(fā)明的另一目的是提供了一種應(yīng)用本發(fā)明組合物處理木竹材或木竹制品，以使其能夠防腐、防變色和/或防蟲(chóng)的方法，該方法包括首先將本發(fā)明組合物稀釋15-120倍得到水溶性工作液，然后應(yīng)用所述工作液，采用真空加壓或常壓浸漬的方法對(duì)需要進(jìn)行防腐防變色防蟲(chóng)處理的木竹材或木竹制品進(jìn)行處理。本發(fā)明的上述處理方法可用于處理室內(nèi)或室外用木竹材或木竹制品。應(yīng)用本發(fā)明的組合物在室內(nèi)外對(duì)木竹材或木竹制品進(jìn)行處理，不僅對(duì)腐朽菌及白蟻的防治性能較好，而且對(duì)可可球毛色二孢(Botryosphaeriarhodina)和鏈格孢菌 (Alternaria tenuis Nees.)等變色菌防治性能也非常好，從而可以達(dá)到防腐、防變色和防蟲(chóng)效果。與現(xiàn)有技術(shù)已知的同類(lèi)產(chǎn)品相比，本發(fā)明的組合物具有以下優(yōu)點(diǎn)(1)由于本發(fā)明的組合物是水溶性的，在無(wú)咪鮮胺時(shí)，加水稀釋可形成穩(wěn)定的水溶液，比現(xiàn)有防真菌變色技術(shù)常用的可濕性粉劑或懸浮液使用效果更好因?yàn)楣ぷ饕簽樗芤簳r(shí)滲透性能更好，藥液能通過(guò)紋孔或?qū)Ч軡B透木竹材內(nèi)部；而可濕性粉劑或懸浮液藥劑只能在木竹材表面，很難滲透進(jìn)入木竹材內(nèi)部，當(dāng)無(wú)表面涂飾或涂飾層剝離脫落的木竹制品在室外使用時(shí)，停留在木竹材表面的粉劑或懸浮液有效成分會(huì)部分流失影響防真菌變色效果；(2)本發(fā)明所述的組合物的穩(wěn)定性能好，放置2個(gè)月依然無(wú)分層或沉淀現(xiàn)象；(3)因本發(fā)明組合物具有藥效高和使用量低的優(yōu)點(diǎn)，因此處理成本低，當(dāng)處理后的產(chǎn)品在室外地上(C3使用等級(jí))使用時(shí)，藥劑的處理成本與CCA相當(dāng)，只有環(huán)保型防腐劑 ACQ處理成本的25-30% ；(4)本發(fā)明組合物的抗流失性能較好，特別適用于室外及室內(nèi)木竹材的防腐防變色防蟲(chóng)處理；(5)與ACQ及銅唑相比，因其本身無(wú)色，處理后不影響木竹材的顏色及著漆性能；(6)應(yīng)用本發(fā)明組合物對(duì)木竹材或木竹制品進(jìn)行處理的方法簡(jiǎn)便，通過(guò)常規(guī)的真空加壓或常壓浸漬的方法既可，應(yīng)用該方法進(jìn)行處理可使藥液能滲透至木竹材內(nèi)部，達(dá)到木竹材防腐朽、防真菌變色、防蟲(chóng)的目的。
具體實(shí)施例方式下面通過(guò)具體實(shí)例更詳細(xì)的說(shuō)明本發(fā)明組合物的組成、制備方法和應(yīng)用效果，提供的實(shí)施例僅用于示例本發(fā)明，但不以任何方式限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。實(shí)施例1本發(fā)明組合物藥劑Tl的制備方法
稱取20g 98%戊唑醇于1000ml燒瓶中，加入160g丙三醇，三唑溶解后，加入 160g十二烷基三甲基氧化胺助溶劑，攪拌，溶解成水溶液后，再加入含20g N-(2-苯并咪唑基)_氨基甲酸甲酯鹽酸鹽的水溶液及80g 25%咪鮮胺乳油，最后加入80g 2. 5%溴氰菊酯乳油，攪拌均勻后得到水溶性戊唑醇乳液，簡(jiǎn)稱為T(mén)l制劑，加入一定倍數(shù)的水得稀釋得到不同濃度的Tl。實(shí)施例2本發(fā)明組合物藥劑Pl的制備方法稱取21g 95%丙環(huán)唑于IOOOml燒瓶中，加入160g乙二醇，三唑溶解后，加入160g 二癸基二甲基氯化銨助溶劑，攪拌，溶解成水溶液后，再加入含20g N- (2-苯并咪唑基)-氨基甲酸甲酯鹽酸鹽的水溶液，最后加入40g2. 5%聯(lián)苯菊酯乳油，攪拌均勻后得到丙環(huán)唑水溶液，簡(jiǎn)稱為Pl制劑，加入一定倍數(shù)的水稀釋后得到不同濃度的Pl。實(shí)施例3本發(fā)明藥劑(T+P)l的制備方法稱取10. 5g 95%丙環(huán)唑及IOg 98%戊唑醇于IOOOml燒瓶中，加入160g聚乙烯醇，三唑溶解后，加入160g椰油基三甲基氯化銨助溶劑，攪拌，溶解成水溶液后，再加入含 20g N-(2-苯并咪唑基)-氨基甲酸甲酯鹽酸鹽的水溶液，最后加入20g 10%氯菊酯乳油， 攪拌均勻后得到戊唑醇及丙環(huán)唑水溶液，簡(jiǎn)稱為(T+P)l制劑，加入一定倍數(shù)的水得到不同濃度的(T+P)l，載藥量以三唑之和計(jì)算，以下同。實(shí)施例4和5制備有機(jī)溶劑型制劑Τ2和Ρ2分別將98%的戊唑醇或丙環(huán)唑溶解于200號(hào)溶劑油中，制備得到一定濃度的戊唑醇有機(jī)溶劑型制劑Τ2和丙環(huán)唑有機(jī)溶劑型制劑Ρ2用于對(duì)比試驗(yàn)。實(shí)施例6應(yīng)用實(shí)施例1-3藥劑處理木材的實(shí)驗(yàn)室防腐性能實(shí)驗(yàn)以白腐菌(Corious versicolor)和褐腐菌(Poria placenta)為木材腐朽菌種， 采用行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)LY/T1283-1998《木材防腐劑對(duì)腐朽菌毒性實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)方法》的方法進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，具體實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表1，對(duì)照為未用防腐劑處理的試樣，以下同。表1室內(nèi)樟子松耐腐實(shí)驗(yàn)結(jié)果
權(quán)利要求
1.一種木竹材防腐防變色防蟲(chóng)劑組合物，以組合物的總重量計(jì)，各組分的重量百分組成是三唑類(lèi)化合物3-8 %、有機(jī)溶劑24-48 %、助溶劑24-40 %、N- (2-苯并咪唑基)-氨基甲酸甲酯鹽酸鹽3-10%、咪鮮胺0-10%、菊酯類(lèi)殺蟲(chóng)劑0. 1-0.8%，其余為水。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述的組合物具有下述重量百分組成三唑類(lèi)化合物4-5 %、有機(jī)溶劑32-40 %、助溶劑28-36 %、N- (2-苯并咪唑基)-氨基甲酸甲酯鹽酸鹽5-8 %、咪鮮胺0-5 %、菊酯類(lèi)殺蟲(chóng)劑0. 3-0. 5 %，其余為水。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物，其中所述的三唑類(lèi)化合物為至少一種選自下述的化合物丙環(huán)唑、戊唑醇、環(huán)丙唑醇或它們的任意組合。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物，其中所述的有機(jī)溶劑選自至少一種下述的溶劑環(huán)己酮、丙酮、甲基丁酮、甲基異丙酮、二甲基甲酰胺、甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、乙二醇、丙三醇和聚乙烯醇，或是上述溶劑的任意組合。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物，其中所述的助溶劑選自一種或多種下述化合物鹽類(lèi)、烷基酚、醚類(lèi)、氧化胺類(lèi)和季銨鹽類(lèi)，或上述助溶劑的任意組合。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的組合物，其中所述的鹽類(lèi)是硬脂酸鈉鹽、十二烷基硫酸鈉鹽或十二烷基苯磺酸鈣鹽；所述的醚類(lèi)是聚氧乙烯醚類(lèi)或芐基酚聚氧乙烯醚化合物；所述的氧化胺類(lèi)是十二烷基三甲基氧化胺、芐基三丁基氧化胺或二癸基二甲基氧化銨；和/或所述的季銨鹽類(lèi)是如芐基三甲基氯化銨、芐基三丁基氯化銨、二癸基二甲基氯化銨、十二烷基三甲基氯化銨、十四烷基二甲基芐基氯化銨、十二烷基二甲基芐基氯化銨、十六烷基三甲基氯化銨、十八烷基三甲基氯化銨、雙八烷基二甲基氯化銨、雙十二烷基二甲基氯化銨、八烷基十烷基二甲基氯化銨或椰油基三甲基氯化銨；優(yōu)選其中所述季銨鹽類(lèi)化合物是氫溴酸
7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物，其中所述的菊酯選自至少一種下述的菊酯溴氰菊酯、氯氰菊酯、氯菊酯和聯(lián)苯菊酯，或上述菊酯的任意組合。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7任意一項(xiàng)所述的組合物，其中所述的組合物是水溶液或乳液。
9.權(quán)利要求1-8任意一項(xiàng)所述組合物的制備方法，該方法包括(1)將所需量的三唑類(lèi)化合物溶于至少一種有機(jī)溶劑，加入至少一種助溶劑，使其完全溶解，制成溶液；(2)向上述溶液中加入N-(2-苯并咪唑基)_氨基甲酸甲酯鹽酸鹽和/或咪鮮胺，然后加入菊酯，制成所需的組合物；優(yōu)選其中所述的N-(2-苯并咪唑基)-氨基甲酸甲酯鹽酸鹽以水溶液的形式加入，咪鮮胺和菊酯以乳油的形式加入。
10.應(yīng)用權(quán)利要求1-8任意一項(xiàng)所述組合物處理木竹材及木竹制品的方法，該方法包括將權(quán)利要求1-8任意一項(xiàng)所述的組合物稀釋15-120倍，制成水溶性工作液，然后應(yīng)用所述工作液采用真空加壓或常壓浸漬的方法對(duì)需要進(jìn)行防腐、防變色和/或防蟲(chóng)處理的木竹材或木竹制品進(jìn)行處理。
全文摘要
本發(fā)明涉及一類(lèi)水溶性三唑類(lèi)木竹材防腐防變色防蟲(chóng)劑的組合物、其制備方法和應(yīng)用，以組合物的總重量計(jì)，該組合物中各組分的重量百分組成是三唑類(lèi)化合物3-8％、有機(jī)溶劑24-48％、助溶劑24-40％、N-(2-苯并咪唑基)-氨基甲酸甲酯鹽酸鹽3-10％、咪鮮胺0-10％、菊酯類(lèi)殺蟲(chóng)劑0.1-0.8％，其余為水；其中所述的三唑類(lèi)化合物為丙環(huán)唑、戊唑醇、環(huán)丙唑醇或它們的任意組合。該組合物可用于室內(nèi)外用木竹材或木竹制品的處理，所述的處理方法是采用真空加壓或常壓浸漬方法，可使處理后的木竹材或木竹制品具有防腐、防真菌變色和防蟲(chóng)的性能。
文檔編號(hào)A01N53/08GK102232387SQ20101016323
公開(kāi)日2011年11月9日 申請(qǐng)日期2010年4月30日 優(yōu)先權(quán)日2010年4月30日
發(fā)明者李曉文, 蔣明亮, 覃道春, 馬星霞 申請(qǐng)人:中國(guó)林業(yè)科學(xué)研究院木材工業(yè)研究所