專利名稱：：一種高效濃縮型阿維菌素-高效氯氰菊酯水乳劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種農(nóng)藥及其制備方法，特別涉及一種防治水稻稻縱巻葉螟、二化螟、三化螟及蔬菜菜青蟲、小菜蛾、菜蚜、果樹蚜蟲、潛葉蛾、梨木虱、食心蟲、棉花棉鈴蟲、紅鈴蟲等農(nóng)作物害蟲的高效濃縮型阿維菌素-高效氯氰菊酯水乳劑及其制備方法。二
背景技術(shù)：
：阿維菌素是一種新型的生物殺蟲劑，制劑低毒，對(duì)人無影B向，阿維菌素通過觸殺、胃毒作用殺死害蟲，滲透力強(qiáng)，對(duì)葉片有很強(qiáng)的滲透作用，可殺死表皮下的害蟲，且殘效期長，通過干擾害蟲的神經(jīng)生理活動(dòng)來殺死害蟲，對(duì)益蟲損傷小。高效氯氰菊酯是一種擬除蟲菊酯類殺蟲劑，生物活性較高，是氯氰菊酯的高效異構(gòu)體，具有觸殺和胃毒作用，殺蟲譜廣、擊倒速度快，殺蟲活性較氯氰菊酯高，適用于防治棉花、蔬菜、果樹、茶樹、森林等多種植物上的害蟲及衛(wèi)生害蟲。長期以來，液態(tài)的農(nóng)藥原藥和在有機(jī)溶劑中有相當(dāng)大的溶解度的固態(tài)原藥，大多都是制成乳油的形式使用，農(nóng)藥乳油一直是農(nóng)藥制劑的重要?jiǎng)┬?。但由于乳油中含有大量的易燃有機(jī)溶劑，在長期的使用過程中，大量的有機(jī)溶劑揮發(fā)到大氣中，對(duì)環(huán)境造成了嚴(yán)重的污染。國家已對(duì)乳油的生產(chǎn)開始進(jìn)行控制，自2009年8月1日起，國家工業(yè)和信息化部不再對(duì)農(nóng)藥乳油產(chǎn)品批準(zhǔn)證書。所以不用或少用芳香族有機(jī)溶劑已成為制劑研究的方向。水乳劑這種油水分散體系早在19世紀(jì)初期已有人開始在農(nóng)藥制劑開發(fā)中研究，但是水乳劑屬于不穩(wěn)定體系，一直未在農(nóng)藥領(lǐng)域推廣使用。直到近年來隨著乳化劑技術(shù)的發(fā)展，節(jié)能、環(huán)保、低成本的水乳劑的推廣使用逐漸被人們提到議事日程上來。目前國內(nèi)出現(xiàn)了一些農(nóng)藥水乳劑，但是其穩(wěn)定性得不到保證，容易出現(xiàn)久置分層、絮凝等現(xiàn)象。同時(shí)，由于乳化劑品種選擇不當(dāng)，使得乳化劑用量比較大，水乳劑制作成本偏高。例如目前配制水乳劑經(jīng)常使用的是農(nóng)乳500號(hào)(十二烷基苯磺酸鈣)為堿土金屬鹽，而農(nóng)乳500號(hào)在用于配制水乳劑時(shí)使用量大，所配制的水乳劑穩(wěn)定性也不好，易發(fā)生分層、析藥等現(xiàn)象。而目前國內(nèi)市場上存在的堿金屬鹽型的陰離子表面活性劑又存在與非離子型的表面活性劑配伍性的問題，很難將二者配成均一的農(nóng)藥乳化劑。而且受乳化劑水平所限制，國內(nèi)所研制出的一些農(nóng)藥水乳劑有效成分含量低，在害蟲產(chǎn)生抗藥性后，低濃度的農(nóng)藥水乳劑藥效家就會(huì)大打折扣。此外，低濃度的水乳劑中絕大部分是水，因此其運(yùn)輸成本也相對(duì)較高，用戶使用起來加量也較大。三
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的就是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)存在的上述缺陷，提供一種高效濃縮型阿維菌素_高效氯氰菊酯水乳劑及其制備方法，在保證水乳劑穩(wěn)定性的條件下盡可能提高農(nóng)藥水乳劑中有效成分含量，加強(qiáng)農(nóng)藥的藥效，降低水乳劑的運(yùn)輸成本。由于水乳劑利用水代替大量的有機(jī)溶劑，提高了生產(chǎn)運(yùn)輸和貯存過程中的安全性；同時(shí)，高效濃縮的農(nóng)藥水乳劑在用戶使用時(shí)加量少，也降低了芳烴類溶劑的使用量，減少了有機(jī)溶劑在使用時(shí)對(duì)環(huán)境的污染，保護(hù)了生產(chǎn)者及使用者的健康?！N阿維菌素_高效氯氰菊酯復(fù)配水乳劑，其技術(shù)方案是由下列物質(zhì)按所附重量百分比混配而成阿維菌素1%5%，高效氯氰菊酯15%30%，溶劑15%30%，乳化劑1%15%，增稠劑0.1%3%，防凍劑0.1%5%，有機(jī)硅型消泡劑0%1%，水余本發(fā)明所述的一種高效濃縮型阿維菌素_高效氯氰菊酯復(fù)配水乳劑，其中，所述的阿維菌素IS0通用名稱為Abamectin，其化學(xué)分子式是C48H7^4(BUC47H7。0M(Blb);所述的高效氯氰菊酯的ISO通用名稱為Beta-Cypermethrin，其化學(xué)分子式是C22H19C12N03。本發(fā)明所采用的溶劑為甲苯或二甲苯，當(dāng)然，也可以為苯、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、辛醇、環(huán)己酮、DMF中的一種或幾種的任意組合。本發(fā)明所采用的乳化劑為陰離子表面活性劑與非離子表面活性劑的二元復(fù)配物。其中，所述的陰離子表面活性劑為磺酸鹽類表面活性劑、硫酸酯鹽類表面活性劑或磷酸酯類表面活性劑；所述的非離子表面活性劑為聚氧乙烯醚類表面活性劑。其中，本發(fā)明所采用的磺酸鹽類表面活性劑為烷基苯磺酸鋰、烷基苯磺酸鈉、烷基苯磺酸鉀、烷基苯磺酸鈣或烷基苯磺酸鎂；所述硫酸酯鹽類表面活性劑為烷基硫酸鹽或烷基聚氧乙烯醚硫酸鹽；所述磷酸酯類表面活性劑為脂肪醇磷酸單酯、脂肪醇磷酸雙酯、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸單酯、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸雙酯、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸單酯、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸雙酯；所述非離子表面活性劑為脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯醚共聚物、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚或失水山梨醇油酸酯聚氧乙烯醚。其中，本發(fā)明所采用的磺酸鹽類表面活性劑優(yōu)選烷基苯磺酸鋰、烷基苯磺酸鈉或烷基苯磺酸鉀；所采用的硫酸酯鹽類表面活性劑優(yōu)選烷基聚氧乙烯醚硫酸酯；所采用的磷酸酯類表面活性劑優(yōu)選脂肪醇磷酸單酯、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸單酯、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸單酯；所采用的非離子表面活性劑優(yōu)選0P-7、0P-10、農(nóng)乳400號(hào)、農(nóng)乳600號(hào)、農(nóng)乳700號(hào)、Byl30、平平加、吐溫-65或吐溫-80，上述為行業(yè)通用代號(hào)。其中，本發(fā)明所采用的磺酸鹽類表面活性劑最優(yōu)選十二烷基苯磺酸鈉；所采用的硫酸酯鹽類表面活性劑最優(yōu)選十二烷基聚氧乙烯醚硫酸鈉；所采用的磷酸酯類表面活性劑最優(yōu)選單十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯；所采用的非離子表面活性劑最優(yōu)選農(nóng)乳600號(hào)、0P-10、Byl30。其中，需要說明的是農(nóng)乳600號(hào)的學(xué)名為苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚；OP-IO:壬基酚聚氧乙烯醚；Byl30:蓖麻油聚氧乙烯醚。本發(fā)明所采用的陰離子表面活性劑與非離子表面活性劑的重量比限定為4:6、5:5或6:4。本發(fā)明所采用的防凍劑為乙二醇、丙二醇或丙三醇中的一種或幾種的任意組合。本發(fā)明所用的水可以為自來水或去離子水。本發(fā)明的高效濃縮型阿維菌素_高效氯氰菊酯復(fù)配水乳劑的制備工藝，其制備過程如下第一步、制備阿維菌素_高效氯氰菊酯油劑將配料量的阿維菌素和高效氯氰菊酯加入到配料量的溶劑中，在機(jī)械攪拌下混合，使阿維菌素和高效氯氰菊酯完全溶解在溶劑中，制成均勻的阿維菌素_高效氯氰菊酯油劑備用；第二步、制備助劑復(fù)合水劑將配料量的乳化劑、增稠劑、防凍劑、消泡劑在攪拌下依次加入到配料量的水中，制成均勻的助劑復(fù)合水劑備用；第三步、制備高效濃縮型阿維菌素_高效氯氰菊酯水乳劑將第一步所制得的阿維菌素_高效氯氰菊酯油劑置于裝有高剪切機(jī)的容器中，在高速剪切下，將第二步所制得的助劑復(fù)合水劑加入到阿維菌素-高效氯氰菊酯油劑中，形成分散良好的阿維菌素_高效氯氰菊酯水乳劑。本發(fā)明的與普通水乳劑相比，其有益效果是農(nóng)藥有效成分含量高，藥效相對(duì)較高，可以克服害蟲的抗藥性，所以對(duì)不同用藥量的目標(biāo)作物及防治對(duì)象有更強(qiáng)的適應(yīng)性。而且可以避免在運(yùn)輸過程中運(yùn)送大量的水而造成的運(yùn)輸成本浪費(fèi)。選取合適的乳化劑，乳化劑用量比普通的水乳劑并沒有增加太多，在經(jīng)濟(jì)核算上比普通水乳劑更有優(yōu)勢。此外，本發(fā)明所選取的陰離子和非離子表面活性劑配伍性良好，可制成外觀均一的農(nóng)藥水乳劑乳化劑。高效濃縮的農(nóng)藥水乳劑用水代替了大量的有機(jī)溶劑，提高了生產(chǎn)運(yùn)輸和貯存過程中的安全性。能夠高效的殺滅農(nóng)作物的害蟲，并且對(duì)害蟲的抗藥性有克服作用，農(nóng)戶在使用時(shí)加量少，也降低了芳烴類溶劑的使用量，減少了有機(jī)溶劑在使用時(shí)對(duì)環(huán)境的污染，保護(hù)了生產(chǎn)者及使用者的健康，是一種綠色環(huán)保的農(nóng)藥產(chǎn)品。具體實(shí)施例方式實(shí)施例1:1%阿維菌素--10%高效氯氰菊酯復(fù)配水乳劑阿維菌素1%高效氯氰菊酯15%甲苯18%乳化劑SD-15%黃原膠0.5%乙二醇2%有機(jī)硅型消泡劑0.5%去離子水余量其中，SD-1乳化劑中陰離子表面活性劑選用十二烷基聚氧乙烯醚硫酸鈉、單十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯，非離子表面活性劑選用農(nóng)乳600號(hào)，三種表面活性劑的比例為十二烷基聚氧乙烯醚硫酸鈉單十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯農(nóng)乳eoo號(hào)為2:2:6。其制備方法1.將阿維菌素和高效氯氰菊酯原藥加入到有機(jī)溶劑甲苯中，在機(jī)械攪拌下混合，使阿維菌素和高效氯氰菊酯完全溶解在溶劑中，制成均勻的阿維菌素_高效氯氰菊酯油劑。2.將乳化劑SD-1、黃原膠、乙二醇、有機(jī)硅型消泡劑在攪拌下加入到水中，制成均勻的助劑復(fù)合水劑。3.把阿維菌素_高效氯氰菊酯油劑置于裝有高剪切攪拌機(jī)的容器中，在高速剪切下將助劑復(fù)合水劑加入到阿維菌素_高效氯氰菊酯油劑中，高速剪切20分鐘，使之成為均勻的白色乳狀液。實(shí)施例2:3%阿維菌素_20%高效氯氰菊酯復(fù)配水乳劑其中，SD-2乳化劑中陰離子表面活性劑選用十二烷基苯磺酸鈉和十二烷基聚氧乙烯醚硫酸鈉，非離子表面活性劑選用0P-10，三種表面活性劑的比例為十二烷基苯磺酸鈉十二烷基聚氧乙烯醚硫酸鈉op-io為3:2:5。其制備方法1.將阿維菌素和高效氯氰菊酯原藥加入到有機(jī)溶劑甲苯中，在機(jī)械攪拌下混合，使阿維菌素和高效氯氰菊酯完全溶解在溶劑中，制成均勻的阿維菌素-高效氯氰菊酯油劑。2.將乳化劑SD-2、聚丙烯酰胺、丙二醇、有機(jī)硅型消泡劑在攪拌下加入到水中，制成均勻的助劑復(fù)合水劑。3.把阿維菌素_高效氯氰菊酯油劑置于裝有高剪切攪拌機(jī)的容器中，在高速剪切下將助劑復(fù)合水劑加入到阿維菌素_高效氯氰菊酯油劑中，高速剪切35分鐘，使之成為均勻的白色乳狀液。實(shí)施例3:5%阿維菌素-30%高效氯氰菊酯復(fù)配水乳劑阿維菌素5%高效氯氰菊酯30%二甲苯30%乳化劑SD-315%聚丙烯酸1%丙三醇2%有機(jī)硅型消泡劑1%去離子水至100%其中，SD-3乳化劑中陰離子表面活性劑選用十二烷基苯磺酸鈉、單十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯，非離子表面活性劑選用Byl30，選用時(shí)三種表面活性劑比例為十二烷基苯磺酸鈉單十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯Byi30按3:3:4。其制備方法1.將阿維菌素和高效氯氰菊酯原藥加入到有機(jī)溶劑二甲苯中，在機(jī)械攪拌下混合，使阿維菌素和高效氯氰菊酯完全溶解在溶劑中，制成均勻的阿維菌素_高效氯氰菊酯阿維菌素高效氯氰菊酯甲苯乳化劑SD-2聚丙烯酰胺丙二醇有機(jī)硅型消泡劑去離子水0.7%至100%油劑。2.將乳化劑SD-3、聚丙烯酸、丙三醇、有機(jī)硅型消泡劑在攪拌下加入到水中，制成均勻的助劑復(fù)合水劑。把阿維菌素_高效氯氰菊酯油劑置于裝有高剪切攪拌機(jī)的容器中，在高速剪切下將助劑復(fù)合水劑加入到阿維菌素_高效氯氰菊酯油劑中，高速剪切60分鐘，使之成為均勻的白色乳狀液。本發(fā)明的高效濃縮型阿維菌素_高效氯氰菊酯復(fù)配水乳劑主要技術(shù)指標(biāo)表1<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>本發(fā)明與用配制普通水乳劑常用的農(nóng)乳500號(hào)(陰離子型表面活性劑)和農(nóng)乳600號(hào)(非離子型表面活性劑)復(fù)配所配制出的高效濃縮型水乳劑主要技術(shù)指標(biāo)對(duì)比對(duì)比實(shí)施例1:3%阿維菌素_20%高效氯氰菊酯復(fù)配水乳劑阿維菌素3%高效氯氰菊酯20%甲苯25%乳化劑SD-410%聚丙烯酰胺1%丙二醇2%有機(jī)硅型消泡劑0.7%去離子水至100%其中，SD-4乳化劑中陰離子表面活性劑選用農(nóng)乳500號(hào)(十二烷基苯磺酸鈣)，非離子表面活性劑選用農(nóng)乳600號(hào)，選用的比例農(nóng)乳500號(hào)農(nóng)乳600號(hào)為i:i。制備方法1.將阿維菌素和高效氯氰菊酯原藥加入到有機(jī)溶劑甲苯中，在機(jī)械攪拌下混合，使阿維菌素和高效氯氰菊酯完全溶解在溶劑中，制成均勻的阿維菌素_高效氯氰菊酯油劑。2.將乳化劑SD-4、聚丙烯酰胺、丙二醇、有機(jī)硅型消泡劑在攪拌下加入到水中，制成均勻的助劑復(fù)合水劑。3.把阿維菌素_高效氯氰菊酯油劑置于裝有高剪切攪拌機(jī)的容器中，在高速剪切下將助劑復(fù)合水劑加入到阿維菌素_高效氯氰菊酯油劑中，高速剪切35分鐘，使之成為均勻的白色乳狀液。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>經(jīng)對(duì)比可得出結(jié)論在相同的陰離子、非離子表面活性劑配比和相同的乳化劑加量下，采用目前市面上常用的乳化劑很難制備出高效濃縮型農(nóng)藥水乳劑。本發(fā)明所述的高效濃縮型阿維菌素_高效氯氰菊酯復(fù)配水乳劑在貯存前、貯存后的流動(dòng)性好，本分層、不結(jié)塊、析水率很低、化學(xué)穩(wěn)定性好。權(quán)利要求一種高效濃縮型阿維菌素-高效氯氰菊酯水乳劑，其特征是由下列物質(zhì)按所附重量百分比混配而成阿維菌素1％～5％，高效氯氰菊酯15％～30％，溶劑15％～30％，乳化劑1％～15％，增稠劑0.1％～3％，防凍劑0.1％～5％，有機(jī)硅型消泡劑0％～1％，水余量。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高效濃縮型阿維菌素_高效氯氰菊酯水乳劑，其特征是所述的溶劑為甲苯或二甲苯。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高效濃縮型阿維菌素_高效氯氰菊酯水乳劑，其特征是所述的乳化劑為陰離子表面活性劑與非離子表面活性劑的二元復(fù)配物。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的高效濃縮型阿維菌素_高效氯氰菊酯水乳劑，其特征是所述的陰離子表面活性劑為磺酸鹽類表面活性劑、硫酸酯鹽類表面活性劑或磷酸酯類表面活性劑；所述的非離子表面活性劑為聚氧乙烯醚類表面活性劑。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的高效濃縮型阿維菌素_高效氯氰菊酯水乳劑，其特征是所述的陰離子表面活性劑為十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基聚氧乙烯醚硫酸鈉、單十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯中的一種或任意幾種的組合；所述的非離子表面活性劑為農(nóng)乳600號(hào)、0P-10、Byl30的一種或任意幾種的組合。6.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的高效濃縮型阿維菌素-高效氯氰菊酯水乳劑，其特征是陰離子表面活性劑與非離子表面活性劑的重量比限定為4:6、5:5或6:4。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高效濃縮型阿維菌素_高效氯氰菊酯水乳劑，其特征是所述的增稠劑為聚丙烯酰胺、聚丙烯酸或黃原膠。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高效濃縮型阿維菌素_高效氯氰菊酯水乳劑，其特征是所述的防凍劑為乙二醇、丙二醇或丙三醇。9.一種高效濃縮型阿維菌素_高效氯氰菊酯水乳劑的制備方法，其特征是由以下步驟組成(1)、制備阿維菌素_高效氯氰菊酯油劑將配料量的阿維菌素和高效氯氰菊酯加入到配料量的溶劑中，在機(jī)械攪拌下混合，使阿維菌素和高效氯氰菊酯完全溶解在溶劑中，制成均勻的阿維菌素_高效氯氰菊酯油劑備用；(2)、制備助劑復(fù)合水劑將配料量的乳化劑、增稠劑、防凍劑、有機(jī)硅型消泡劑在攪拌下依次加入到配料量的水中，制成均勻的助劑復(fù)合水劑備用；(3)、制備高效濃縮型阿維菌素_高效氯氰菊酯水乳劑將步驟(1)所制得的阿維菌素-高效氯氰菊酯油劑置于裝有高剪切機(jī)的容器中，在高速剪切下，將步驟(2)所制得的助劑復(fù)合水劑加入到阿維菌素-高效氯氰菊酯油劑中，形成分散良好的阿維菌素_高效氯氰菊酯水乳劑。全文摘要本發(fā)明涉及一種高效濃縮型阿維菌素-高效氯氰菊酯水乳劑及其制備方法。其技術(shù)方案是由下列物質(zhì)按所附重量百分比混配而成阿維菌素1％～5％，高效氯氰菊酯15％～30％，溶劑15％～30％，乳化劑1％～15％，增稠劑0.1％～3％，防凍劑0.1％～5％，有機(jī)硅型消泡劑0％～1％，余量為水。其制備過程如下一是制備阿維菌素-高效氯氰菊酯油劑；二是制備助劑復(fù)合水劑；三是制備高效濃縮型阿維菌素-高效氯氰菊酯水乳劑。本發(fā)明的貯存穩(wěn)定性好，能夠高效的殺滅農(nóng)作物的害蟲，并且對(duì)害蟲的抗藥性有克服作用，農(nóng)戶在使用時(shí)加量少，降低了有機(jī)溶劑在使用時(shí)對(duì)環(huán)境的污染，也提高了生產(chǎn)運(yùn)輸和貯存過程中的安全性，是一種綠色、環(huán)保、高效的農(nóng)藥新劑型。文檔編號(hào)A01N53/08GK101790990SQ20101013485公開日2010年8月4日申請(qǐng)日期2010年3月30日優(yōu)先權(quán)日2010年3月30日發(fā)明者張志慶,王芳,靳路超申請(qǐng)人:中國石油大學(xué)(華東)