專利名稱：草甘膦水劑的生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種除草劑的生產(chǎn)方法，特別是草甘膦的的生產(chǎn)方法。

背景技術(shù)：
草甘膦(Glyphosate)系1971年美國孟山都化學(xué)公司開發(fā)出在世界農(nóng)業(yè)中具有劃時代意義的廣譜滅生性、內(nèi)吸傳導(dǎo)型除草劑，問世30多年來經(jīng)久不衰。草甘膦廣泛用于果園、膠園、非耕地、免耕地中，已成為世界上應(yīng)用最廣、產(chǎn)量最大的農(nóng)藥品種，其年銷售值一直居農(nóng)藥之首，并且隨著轉(zhuǎn)基因抗草甘膦作物的發(fā)展，草甘膦每年的使用量還在增加。
化學(xué)名稱N-膦酸甲基甘氨酸，草甘膦的理化性質(zhì)純品為白色、無味固體，熔點(diǎn)230℃并分解，草甘膦25℃時在水中的溶解度為1.2g/100g，水中溶解度低，難溶于無水乙醇、乙醚、苯等有機(jī)溶劑。純品水溶液pH值約為2，草甘膦的鈉鹽、銨鹽、三甲基锍鹽易溶于水。
草甘膦的毒性草甘膦的主要作用方式是可阻斷5-烯醇丙酮莽草酸-3膦酸(EPSP)鹽合成酶的活性。該合成酶存在于芳香族氨基酸生物合成中，而且只有在綠色植物中才能產(chǎn)生。因此草甘膦對所有綠色植物都很毒，而對哺乳動物、魚類、蚯蚓、蜜蜂等有益生物均無不良影響。草甘膦在土壤中易被微生物分解，其主要代謝產(chǎn)物是無毒的氨甲基膦酸，在環(huán)境中不積蓄，是一種高度安全性除草劑。
草甘膦的合成方法，目前國內(nèi)外公開文獻(xiàn)報道合成草甘膦的生產(chǎn)工藝達(dá)10多種，我國生產(chǎn)草甘膦的生產(chǎn)工藝主要有以下三種(1)氯甲基磷酸法，該法工藝條件苛刻，設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，安全性差，不適合我國國情，很快被淘汰；(2)烷基酯法。該路線具有收率高、三廢少，產(chǎn)品純度較高，生產(chǎn)工藝要求不高等優(yōu)點(diǎn)。(3)亞氨基二乙酸鹽酸鹽法(IDA法)，亞氨基二乙酸法是目前世界上先進(jìn)的草甘膦合成工藝，全球75％以上草甘膦采用這種工藝合成。我們國家從1980年起，也有很多企業(yè)采用了該方法，該方法以亞氨基二乙酸(IDA)作為原料，氧化雙甘膦(PMIDA)的方法制得草甘膦，該路線具有成本低、工藝條件緩和，原料易得，適合大裝置、高效率運(yùn)行，產(chǎn)品收率高，經(jīng)濟(jì)效益好，對設(shè)備要求不高，經(jīng)濟(jì)效益顯著等優(yōu)點(diǎn)，并且產(chǎn)品劑型頗受用戶歡迎。缺點(diǎn)是產(chǎn)品有效成份較低，三廢量大且難以處理。
近年來一些公開文獻(xiàn)報道了一些草甘膦工藝條件，例如浙江工業(yè)大學(xué)的郭建敏、來虎欽、丁成榮等在《浙江工業(yè)大學(xué)學(xué)報》.2009，37(3).-276-278發(fā)表了草甘膦的合成新工藝研究的文章，以雙甘膦為起始原料，經(jīng)雙氧水氧化，催化合成除草劑草甘膦，在合成草甘膦時，采用硫酸亞鐵和鹽A共同催化合成草甘膦反應(yīng)結(jié)果理想.通過工藝優(yōu)化，在反應(yīng)溫度67℃、雙氧水滴加時間2h、n(雙甘膦)與n(雙氧水)＝1∶1.4，保溫時間1-2h、保溫溫度64℃等較佳工藝條件下反應(yīng)總收率達(dá)85.9％，含量94.0％，該雙氧水催化氧化法合成草甘膦具有后處理簡單、收率高的優(yōu)點(diǎn)。
浙江新安化工集團(tuán)股份有限公司的邵振威秦大偉陳靜等在《杭州化工》2007，37(2).-34-37研究了氨氣法草甘膦母液處理的工藝該工藝采用氨氣代替液堿回收三乙胺，不僅降低了成本，增加了藥效，還解決了以往10％水劑造成土壤板結(jié)的情況，具有良好的環(huán)境效益和社會效益。三乙胺回收率約為92％。
在上述相關(guān)性檢索中，我們看到，有的改進(jìn)了草甘膦生產(chǎn)的工藝，有的研究了不同催化劑的選擇，但是很多工藝也還存在不先進(jìn)，如工藝路線長(收率不高)、產(chǎn)品含雜質(zhì)高(提純步驟多)、副產(chǎn)物和三廢多(環(huán)保壓力大)等缺點(diǎn)。


發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種能夠克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，生產(chǎn)具有工藝路線短，收率高、除草效果好的草甘膦的生產(chǎn)方法。
本發(fā)明的草甘膦生產(chǎn)方法包括以下工藝步驟 1、亞氨基二乙酸的合成 按化學(xué)計量比將消石灰和氨水投入反應(yīng)鍋，(消石灰可以用石灰乳，按化學(xué)計量比過量10％)攪拌，然后將固體氯乙酸緩慢加入，反應(yīng)3小時，反應(yīng)溫度30℃～60℃，得到亞氨基二乙酸鈣鹽，完成后加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)31％的鹽酸，攪拌反應(yīng)2小時，反應(yīng)溫度70℃～90℃，反應(yīng)完成后冷卻到5℃～15℃，結(jié)晶，抽濾得亞氨基二乙酸鹽酸鹽。
(2)亞磷酸的制備 將三氯化磷加入帶攪拌的水解鍋，得到液體亞磷酸。
(3)雙甘膦的制備 將上述制得的亞氨基二乙酸鹽酸鹽和亞磷酸按照化學(xué)反應(yīng)比例投到反應(yīng)釜，邊加熱邊攪拌到90℃～100℃，緩慢加入甲醛(按照化學(xué)反應(yīng)比例)，在90℃～100℃反應(yīng)3小時，得到雙甘膦，經(jīng)回流脫水，得到雙甘膦濃縮液。
(4)雙甘膦經(jīng)濃硫酸氧化制備草甘膦混合液 將上述制得的雙甘膦濃縮液加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)95％的硫酸，氧化反應(yīng)溫度115℃～140℃，反應(yīng)2小時，反應(yīng)完成得到棕黑色的草甘膦混合液。
(5)制備質(zhì)量分?jǐn)?shù)30％的草甘膦銨鹽水劑 將上述制得的草甘膦混合液，加入草甘膦原粉或草甘膦濕晶，通入液氨或氨水，調(diào)節(jié)溶液的pH為5～7，制成30％草甘膦銨鹽水劑，沉淀除去雜質(zhì)，檢驗(yàn)合格裝瓶或裝桶，得到產(chǎn)品。
本發(fā)明30％草甘膦的的生產(chǎn)方法所需的反應(yīng)鍋帶有攪拌器和蒸汽加熱的夾套，其它的設(shè)備采用普通的化工設(shè)備。
本發(fā)明試制成功后交給國家檢測部門進(jìn)行檢測，利用液相色譜和質(zhì)譜互補(bǔ)分析的方法對草甘膦樣品進(jìn)行了有效成份的分析，經(jīng)實(shí)驗(yàn)及分析過程可以證明，在所分析的草甘膦水劑樣品中含有草甘膦、雙甘膦、亞氨基二乙酸以及未知化合物C5H9NO4這四種成份，生產(chǎn)的草甘膦水劑除草效果比直接粉劑或粉劑稀釋的草甘膦好，可能與濃硫酸氧化雙甘膦得到的未知物C5H9NO4有關(guān)，對除草和促進(jìn)作物生長有可能起到一定的輔助作用。
本發(fā)明的突出的實(shí)質(zhì)性特點(diǎn)的顯著的進(jìn)步是 本發(fā)明采用氨水和氯乙酸、石灰反應(yīng)生成亞氨基二乙酸鈣鹽，再加鹽酸變成亞氨基二乙酸鹽酸鹽，然后加入亞磷酸、甲醛生產(chǎn)雙甘膦，雙甘膦經(jīng)濃硫酸氧化后得到草甘膦混合液，加入草甘膦原藥或草甘膦濕晶，通入液氨或氨水，制成30％草甘膦銨鹽水劑。反應(yīng)過程簡單，無其它對農(nóng)作物有害的化學(xué)物質(zhì)加入，因而得到的草甘膦無毒無害，還含有磷肥和氮肥，施用不僅可以除草，銨、磷也可以作為植物正常生長的肥料。
2、本發(fā)明的草甘膦可以防除的雜草種類非常多，明確30％草甘膦水劑對幾種常見的生長普遍且危害嚴(yán)重的雜草有非常好的防除效果。



圖1是本發(fā)明的生產(chǎn)30％的水劑草甘膦的工藝流程圖。
圖2是草甘膦原液樣品的液相色譜圖。
從圖1了解到，本發(fā)明的生產(chǎn)30％的水劑草甘膦包括亞氨基二乙酸的合成、亞磷酸的制備、雙甘磷的制備、草甘膦混合液的制備，30％草甘膦銨鹽水劑的制備等工藝步驟，具體在技術(shù)方案已經(jīng)有詳細(xì)說明。
圖2的液相色譜檢測方法是將草甘膦原液(稀釋100倍)進(jìn)樣100μ1，所得色譜圖如圖3所示，將各峰的保留時間與以上標(biāo)準(zhǔn)品相比，初步可以判定峰1為亞氨基二乙酸，峰3為草甘膦，峰4為未知化合物C5H9NO4，峰2暫時不能判定。

具體實(shí)施例方式 實(shí)施例1 將固體的氯乙酸加50℃～65℃的熱水溶解，備用；按化學(xué)計量比將氨和按照化學(xué)反應(yīng)的比例適當(dāng)過量10％的消石灰(石灰乳)投入反應(yīng)鍋，攪拌均勻，然后將溶解的氯乙酸溶液在攪拌下緩慢加入，然后反應(yīng)2小時，反應(yīng)溫度50℃～70℃，反應(yīng)得到亞氨基二乙酸鈣鹽，反應(yīng)完成后將亞氨基二乙酸鈣鹽轉(zhuǎn)移到酸化鍋，加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)31％的濃鹽酸，攪拌反應(yīng)2小時，反應(yīng)溫度60℃～90℃，反應(yīng)完成后冷卻到5℃～10℃，抽濾，析出固體的亞氨基二乙酸鹽酸鹽，過濾備用，濾液去污水站進(jìn)行處理。將三氯化磷和質(zhì)量分?jǐn)?shù)10％～15％的稀鹽酸置于反應(yīng)器，在常溫下反應(yīng)0.5～1小時，得到亞磷酸和濃鹽酸。將上述制得的亞氨基二乙酸鹽酸鹽和亞磷酸按照化學(xué)反應(yīng)比例放到反應(yīng)釜，邊加熱邊攪拌到90℃～100℃，在攪拌下緩慢加入甲醛(按照化學(xué)反應(yīng)比例)，在90℃～100℃反應(yīng)2～4小時，得到雙甘膦，經(jīng)回流脫水，得到雙甘膦濃縮液。再將上述制得的雙甘膦濃縮液加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)95％～98％的濃硫酸，氧化反應(yīng)溫度115℃～120℃，反應(yīng)2～4小時，雙甘磷與濃硫酸的質(zhì)量份數(shù)是1∶1，反應(yīng)完成得到棕黑色的草甘膦混合液，草甘膦重量濃度大約為18-20％。最后將上述制得的草甘膦混合液，加入草甘膦原粉，通入液氨或氨水，調(diào)節(jié)溶液的pH為5～7，制成30％草甘膦銨鹽水劑，沉淀除去雜質(zhì)，檢驗(yàn)合格裝瓶或裝桶，得到產(chǎn)品。
實(shí)施例2 將固體的氯乙酸加60℃～70℃的熱水溶解，備用；按化學(xué)計量比將氨和按照化學(xué)反應(yīng)的比例適當(dāng)過量10％的消石灰(石灰乳)投入反應(yīng)鍋，攪拌均勻，然后將溶解的氯乙酸溶液在攪拌下緩慢加入，然后反應(yīng)2小時，反應(yīng)溫度60℃～80℃，反應(yīng)得到亞氨基二乙酸鈣鹽，反應(yīng)完成后將亞氨基二乙酸鈣鹽轉(zhuǎn)移到酸化鍋，加入31％的濃鹽酸，攪拌反應(yīng)3小時，反應(yīng)溫度50℃～80℃，反應(yīng)完成后冷卻到10℃～15℃，抽濾，析出固體的亞氨基二乙酸鹽酸鹽，過濾備用，濾液去污水站進(jìn)行處理。將三氯化磷和10％～15％的稀鹽酸置于反應(yīng)器，在常溫下反應(yīng)1～2小時，得到亞磷酸和濃鹽酸。將上述制得的亞氨基二乙酸鹽酸鹽和亞磷酸按照化學(xué)反應(yīng)比例放到反應(yīng)釜，邊加熱邊攪拌到70℃～90℃，在攪拌下緩慢加入甲醛(按照化學(xué)反應(yīng)比例)，在90℃～100℃反應(yīng)3～5小時，經(jīng)脫水，得到雙甘磷，經(jīng)回流脫水，得到雙甘膦濃縮液。再將上述制得的雙甘膦濃縮液加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)95％～98％的濃硫酸，氧化反應(yīng)溫度120℃～140℃，反應(yīng)3～5小時，雙甘膦與濃硫酸的質(zhì)量份數(shù)是1∶1，反應(yīng)完成得到棕黑色的草甘膦混合液，草甘膦重量濃度大約為18-20％。最后將上述制得的草甘膦混合液，加入草甘膦原粉，通入液氨或氨水，調(diào)節(jié)溶液的pH為5～7，制成30％草甘膦銨鹽水劑，沉淀除去雜質(zhì)，檢驗(yàn)合格裝瓶或裝桶，得到產(chǎn)品。
實(shí)施例3 將固體的氯乙酸加50℃～70℃的熱水溶解，備用；按化學(xué)計量比將氨和按照化學(xué)反應(yīng)的比例適當(dāng)過量10％的消石灰(石灰乳)投入反應(yīng)鍋，攪拌均勻，然后將溶解的氯乙酸溶液在攪拌下緩慢加入，然后反應(yīng)4～6小時，反應(yīng)溫度60℃～70℃，反應(yīng)得到亞氨基二乙酸鈣鹽，反應(yīng)完成后將亞氨基二乙酸鈣鹽轉(zhuǎn)移到酸化鍋，加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)30％～35％的濃鹽酸，攪拌反應(yīng)1～2小時，反應(yīng)溫度50℃～90℃，反應(yīng)完成后冷卻到8℃～12℃，抽濾，析出固體的亞氨基二乙酸鹽酸鹽，過濾備用，濾液去污水站進(jìn)行處理。將三氯化磷和質(zhì)量分?jǐn)?shù)8％～18％的稀鹽酸置于反應(yīng)器，在常溫下反應(yīng)0.5～1小時，得到亞磷酸和濃鹽酸。將上述制得的亞氨基二乙酸鹽酸鹽和亞磷酸按照化學(xué)反應(yīng)比例放到反應(yīng)釜，邊加熱邊攪拌到70℃～100℃，在攪拌下緩慢加入甲醛(按照化學(xué)反應(yīng)比例)，在90℃～100℃反應(yīng)2～5小時，得到雙甘磷，經(jīng)回流脫水，得到雙甘膦濃縮液。將上述制得的雙甘磷濃縮液加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)95％～98％的濃硫酸，氧化反應(yīng)溫度115℃～140℃，反應(yīng)2～5小時，雙甘磷與濃硫酸的質(zhì)量份數(shù)是1∶1，反應(yīng)完成得到棕黑色的草甘膦混合液，草甘膦質(zhì)量份數(shù)大約為18-20％。將上述制得的草甘膦混合液，加入草甘膦原粉，通入液氨或氨水，調(diào)節(jié)溶液的pH為5～7，制成30％草甘膦銨鹽水劑，沉淀除去雜質(zhì)，檢驗(yàn)合格裝瓶或裝桶，得到產(chǎn)品。
實(shí)施例4 將固體的氯乙酸加50℃～65℃的熱水溶解，備用；按化學(xué)計量比將氨和按照化學(xué)反應(yīng)的比例適當(dāng)過量10％的消石灰(石灰乳)投入反應(yīng)鍋，攪拌均勻，然后將溶解的氯乙酸溶液在攪拌下緩慢加入，然后反應(yīng)2小時，反應(yīng)溫度50℃～70℃，反應(yīng)得到亞氨基二乙酸鈣鹽，反應(yīng)完成后將亞氨基二乙酸鈣鹽轉(zhuǎn)移到酸化鍋，加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)31％的濃鹽酸，攪拌反應(yīng)2小時，反應(yīng)溫度60℃～90℃，反應(yīng)完成后冷卻到5℃～10℃，抽濾，析出固體的亞氨基二乙酸鹽酸鹽，過濾備用，濾液去污水站進(jìn)行處理。將三氯化磷和質(zhì)量分?jǐn)?shù)10％～15％的稀鹽酸置于反應(yīng)器，在常溫下反應(yīng)0.5～1小時，得到亞磷酸和濃鹽酸。將上述制得的亞氨基二乙酸鹽酸鹽和亞磷酸按照化學(xué)反應(yīng)比例放到反應(yīng)釜，邊加熱邊攪拌到90℃～100℃，在攪拌下緩慢加入甲醛(按照化學(xué)反應(yīng)比例)，在90℃～100℃反應(yīng)2～4小時，得到雙甘膦，經(jīng)回流脫水，得到雙甘膦濃縮液。再將上述制得的雙甘膦濃縮液加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)95％～98％的濃硫酸，氧化反應(yīng)溫度130℃～140℃，反應(yīng)2～4小時，雙甘磷與濃硫酸的質(zhì)量份數(shù)是1∶1，反應(yīng)完成得到棕黑色的草甘膦混合溶液，草甘膦重量濃度大約為18-20％。最后將上述制得的草甘膦混合液，加入草甘膦濕晶，通入液氨或氨水，調(diào)節(jié)溶液的pH為5～7，制成30％草甘膦銨鹽水劑，沉淀除去雜質(zhì)，檢驗(yàn)合格裝瓶或裝桶，得到產(chǎn)品。
實(shí)施例5 將固體的氯乙酸加60℃～70℃的熱水溶解，備用；按化學(xué)計量比將氨和按照化學(xué)反應(yīng)的比例適當(dāng)過量10％的消石灰(石灰乳)投入反應(yīng)鍋，攪拌均勻，然后將溶解的氯乙酸溶液在攪拌下緩慢加入，然后反應(yīng)2小時，反應(yīng)溫度60℃～80℃，反應(yīng)得到亞氨基二乙酸鈣鹽，反應(yīng)完成后將亞氨基二乙酸鈣鹽轉(zhuǎn)移到酸化鍋，加入31％的濃鹽酸，攪拌反應(yīng)3小時，反應(yīng)溫度50℃～80℃，反應(yīng)完成后冷卻到10℃～15℃，抽濾，析出固體的亞氨基二乙酸鹽酸鹽，過濾備用，濾液去污水站進(jìn)行處理。將三氯化磷和10％～15％的稀鹽酸置于反應(yīng)器，在常溫下反應(yīng)1～2小時，得到亞磷酸和濃鹽酸。將上述制得的亞氨基二乙酸鹽酸鹽和亞磷酸按照化學(xué)反應(yīng)比例放到反應(yīng)釜，邊加熱邊攪拌到70℃～90℃，在攪拌下緩慢加入甲醛(按照化學(xué)反應(yīng)比例)，在90℃～100℃反應(yīng)3～5小時，經(jīng)脫水，得到雙甘磷，經(jīng)回流脫水，得到雙甘膦濃縮液。再將上述制得的雙甘膦濃縮液加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)95％～98％的濃硫酸，氧化反應(yīng)溫度125℃～135℃，反應(yīng)3～5小時，雙甘膦與濃硫酸的質(zhì)量份數(shù)是1∶1，反應(yīng)完成得到棕黑色的草甘膦混合液，草甘膦重量濃度大約為18-20％。最后將上述制得的草甘膦混合液，加入草甘膦濕晶，通入液氨或氨水，調(diào)節(jié)溶液的pH為5～7，制成30％草甘膦銨鹽水劑，沉淀除去雜質(zhì)，檢驗(yàn)合格裝瓶或裝桶，得到產(chǎn)品。
實(shí)施例6 將固體的氯乙酸加50℃～70℃的熱水溶解，備用；按化學(xué)計量比將氨和按照化學(xué)反應(yīng)的比例適當(dāng)過量10％的消石灰(石灰乳)投入反應(yīng)鍋，攪拌均勻，然后將溶解的氯乙酸溶液在攪拌下緩慢加入，然后反應(yīng)4～6小時，反應(yīng)溫度60℃～70℃，反應(yīng)得到亞氨基二乙酸鈣鹽，反應(yīng)完成后將亞氨基二乙酸鈣鹽轉(zhuǎn)移到酸化鍋，加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)30％～35％的濃鹽酸，攪拌反應(yīng)1～2小時，反應(yīng)溫度50℃～90℃，反應(yīng)完成后冷卻到8℃～12℃，抽濾，析出固體的亞氨基二乙酸鹽酸鹽，過濾備用，濾液去污水站進(jìn)行處理。將三氯化磷和質(zhì)量分?jǐn)?shù)8％～18％的稀鹽酸置于反應(yīng)器，在常溫下反應(yīng)0.5～1小時，得到亞磷酸和濃鹽酸。將上述制得的亞氨基二乙酸鹽酸鹽和亞磷酸按照化學(xué)反應(yīng)比例放到反應(yīng)釜，邊加熱邊攪拌到70℃～100℃，在攪拌下緩慢加入甲醛(按照化學(xué)反應(yīng)比例)，在90℃～100℃反應(yīng)2～5小時，得到雙甘磷，經(jīng)回流脫水，得到雙甘膦濃縮液。將上述制得的雙甘磷濃縮液加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)95％～98％的濃硫酸，氧化反應(yīng)溫度125℃～140℃，反應(yīng)2～5小時，雙甘磷與濃硫酸的質(zhì)量份數(shù)是1∶1，反應(yīng)完成得到棕黑色的草甘膦混合液，草甘膦質(zhì)量份數(shù)大約為18-20％。將上述制得的草甘膦混合液，加入草甘膦濕晶，通入液氨或氨水，調(diào)節(jié)溶液的pH為5～7，制成30％草甘膦銨鹽水劑，沉淀除去雜質(zhì)，檢驗(yàn)合格裝瓶或裝桶，得到產(chǎn)品。
以下是本發(fā)明的除草試驗(yàn) 一、本發(fā)明30％草甘膦水劑防除雜草的試驗(yàn)效果 草甘膦可以防除的雜草種類非常多，明確30％草甘膦水劑對幾種常見的生長普遍且危害嚴(yán)重的雜草的防除效果，為其合理使用提供技術(shù)資料。
供試藥劑本發(fā)明30％草甘膦水劑，(1#，申請人廣西自主化工有限公司生產(chǎn))，稀釋至濃度為10％草甘膦水劑進(jìn)行試驗(yàn)，以下均同； 對照藥劑10％草甘膦水劑(2#，新安江化工生產(chǎn))，10％草甘膦水劑(3#，廣西大學(xué)農(nóng)藥化工廠生產(chǎn))，10％草甘膦水劑(4#，廣西化工院生產(chǎn))，41％農(nóng)達(dá)水劑(5#，孟山都公司生產(chǎn))。
草甘膦對茅草的防除效果 茅草(又名黃茅草，茅茅根)是一種多年生深根惡性雜草。其生長迅速，地下走莖發(fā)達(dá)，穿透力強(qiáng)，與作物競爭吸收大量土壤養(yǎng)分，人工防除非常困難，容易變成草荒，是危害旱地作物、果園的主要雜草之一。通過甘蔗地、柑橘園地試驗(yàn)證明，明確了10％草甘膦水劑對防除茅草有優(yōu)異的效果，用藥量在1.5-2kg/畝(有效成分150-200g/畝)，防效達(dá)95％以上(詳見表1)。從試驗(yàn)結(jié)果可以看出供試藥劑廣西自主化工有限公司生產(chǎn)的10％草甘膦水劑對茅草的防效與農(nóng)達(dá)除草劑防效相當(dāng)，略優(yōu)于其它對照藥劑，但差異不顯著(p＞0.05)。
表1草甘膦對茅草的防除效果
(一)草甘膦對硬骨草的防除效果 硬骨草又名鋪地黍、風(fēng)臺草、大廣草、馬鞭節(jié)，是一種多年生深根惡性雜草，是危害廣西果園、林地、茶園和蔗田等主要雜草之一。為評價10％草甘膦水劑(廣西自主化工有限公司生產(chǎn))對硬骨草的防除效果，我們在甘蔗地和柑橘園進(jìn)行了草甘膦防除硬骨草的田間試驗(yàn)。
試驗(yàn)結(jié)果(詳見表2)表明在生長旺盛時期的硬骨草，按照畝用藥量在100-150(有效成分)克/畝時，草甘膦防除硬骨草的效果達(dá)到94％以上，但對于處在結(jié)籽成熟期的硬骨草，其防除效果明顯下降。從試驗(yàn)結(jié)果可以看出，供試藥劑本申請人廣西自主化工有限公司生產(chǎn)的10％草甘膦水劑對硬骨草的防效與5#農(nóng)達(dá)、4#除草劑相當(dāng)，略優(yōu)于其它對照藥劑，但差異不顯著(p＞0.05)。
表2草甘膦對硬骨草的防除效果
(二)草甘膦對多種雜草的防除效果 為了明確10％草甘膦水劑(廣西自主化工有限公司生產(chǎn))對鐵線草、狗牙根、馬唐、香附子、勝紅薊、黃鵪菜、其它常見雜草的殺除效果，我們在甘蔗地和柑橘園進(jìn)行了草甘膦防除多種雜草的田間試驗(yàn)。
試驗(yàn)結(jié)果(詳見表3)表明10％草甘膦水劑按照畝用藥量在100-150(有效成分)克/畝時，草甘膦防除多種旱地雜草的綜合防除效果達(dá)95％-100％，比其它一些旱地除草劑如茅草枯、二甲四氯等效果更好。從試驗(yàn)結(jié)果可以看出，供試藥劑廣西自主化工有限公司生產(chǎn)的10％草甘膦水劑對鐵線草、狗牙根、馬唐、香附子、勝紅薊、黃鵪菜、其它常見雜草的殺除效果與5#對照藥劑農(nóng)達(dá)、4#除草劑相當(dāng)，略優(yōu)于其它對照藥劑，但差異不顯著(p＞0.05)。
表3草甘膦對多種雜草的防除效果
二、草甘膦對后茬作物為禾本科作物和闊葉作物的影響 本試驗(yàn)采用盆栽試驗(yàn)方法考察草甘膦對后茬作物禾本科作物(玉米)和闊葉作物(大豆)的影響。
1.材料與方法 1.1試驗(yàn)材料 供試藥劑10％草甘膦水劑(本申請人廣西自主化工有限公司生產(chǎn))，10％草甘膦水劑(新安江生產(chǎn))，10％草甘膦水劑(廣西大學(xué)化工廠生產(chǎn))，10％草甘膦水劑(廣西化工院生產(chǎn))，41％農(nóng)達(dá)水劑(孟山都公司生產(chǎn))。
試驗(yàn)土壤取自于廣西大學(xué)農(nóng)學(xué)院農(nóng)場。土壤理化性質(zhì)為pH值6.11；有機(jī)質(zhì)25.8g/kg；陽離子交換量7.9cmol/kg；土壤質(zhì)地壤土。
供試作物玉米(玉美頭102)，大豆(桂春2號) 1.2試驗(yàn)設(shè)計 盆栽試驗(yàn)的土壤分別取自未施藥的空白區(qū)。試驗(yàn)用盆為不透水的陶瓷盆(30cm×16cm)，每盆裝風(fēng)干土3.0kg。添加實(shí)驗(yàn)組，先將供試藥品按預(yù)設(shè)的濃度梯度分別加入到土壤中，充分混勻后，裝入盆中，使之最終濃度分別為0，1，5，10mg/kg，各處理重復(fù)3次。在播種后10d內(nèi)調(diào)查出苗率，以對照區(qū)出苗率為100％計算各作物相對出苗率。生長量測定時間，作物在播種后40d進(jìn)行。每個處理每種作物隨機(jī)取10株苗，量其株高，稱其鮮重。
2.試驗(yàn)結(jié)果與分析 試驗(yàn)結(jié)果表明在添加供試藥劑草甘膦的各處理中，大豆、玉米出苗率與對照無顯著差異，說明施用草甘膦對后茬作物禾本科作物玉米、闊葉作物大豆出苗沒有明顯的影響。兩種供試作物在添加供試藥劑草甘膦的各個處理與對照在播種后40d的株高、鮮重等生物量指標(biāo)，也沒有顯著差異。這說明草甘膦進(jìn)入土壤后，很容易被土壤吸附，且易被微生物降解礦化，轉(zhuǎn)化成二氧化碳和水等無機(jī)物質(zhì)，因而，草甘膦對后茬作物為禾本科作物玉米，闊葉作物大豆安全。
三、本發(fā)明草甘膦對土壤主要物理性質(zhì)的影響 1材料與方法 1.1試驗(yàn)材料 供試藥劑10％草甘膦水劑，為30原藥稀釋得到(本申請人廣西自主化工有限公司生產(chǎn)，銨鹽) 試驗(yàn)地點(diǎn)選于廣西大學(xué)農(nóng)學(xué)院實(shí)驗(yàn)基地柑橘園地。種植品種為紅江橙，種植方式為壕溝，株行距3m×4m。柑橘種植6年。試驗(yàn)區(qū)地勢平整，肥水管理一致。土壤理化性質(zhì)為pH值6.23；有機(jī)質(zhì)19.1g/kg；陽離子交換量6.2cmol/kg；土壤質(zhì)地壤土。
1.2試驗(yàn)方法 土壤硬度(堅實(shí)度)測定分別測定距樹干50cm，100cm，180cm處的土壤硬度，在每一個樣地里挖3個土壤剖面，按5和15cm用硬度計測土壤堅實(shí)度，每一個剖面測3次。
土壤容重及孔隙度測定用環(huán)刀法測定。每個樣地采用“S”型路線五點(diǎn)取樣，分別在2～10cm和10～20cm 2個土壤層次各取一份樣品，每一組中重復(fù)的3個結(jié)果，取其平均值。選取同區(qū)域內(nèi)裸地土壤作為對照，以同樣方法取樣。
1.3試驗(yàn)設(shè)計 處理園將供試藥劑以畝用量為1000～1500ml兌水50公斤噴施，每年草甘膦2次，對照園采用常規(guī)人工鋤草法，每年除草4～6次。處理園與對照園歷年的整枝修剪、疏花疏果均由專人操作，其他管理完全相同。
2試驗(yàn)結(jié)果與分析 2.1對土壤硬度的影響 連續(xù)四年噴施10％草甘膦水劑的柑橘園土壤與常規(guī)人工鋤草處理的柑橘園相比，距樹干50cm，100cm，180cm處的土壤硬度分別下降了0.23，0.16，0.26kg/cm2。
2.2草甘膦對土壤容重及孔隙度等的影響 經(jīng)年使用10％草甘膦水劑除草后，不論2～10cm的表土層與10～20cm的耕作層，土壤容重均有所降低，其中2～10cm表土層容重降低了8.18％，10～20cm耕作層容重降低5.1％，從而改善了土壤的空氣條件和保肥、保水的能力。經(jīng)年使用草甘膦后柑橘園的2～10cm表土層的空隙率為61.5％，10～20cm的耕作層的孔隙率為51.8％，分別比人工除草提高了11.4％和4.1％。柑橘園連年使用10％草甘膦水劑除草劑明顯地提高了土壤的物理性和耕作性。
四、本發(fā)明草甘膦對土壤pH值以及土壤硝化、氨化作用的影響 1材料與方法 1.1試驗(yàn)材料 供試藥劑1#10％草甘膦水劑(本申請人廣西自主化工有限公司生產(chǎn))，2#10％草甘膦水劑(新安江生產(chǎn))，3#10％草甘膦水劑(廣西大學(xué)化工廠生產(chǎn))，4#10％草甘膦水劑(廣西化工院生產(chǎn))，5#41％農(nóng)達(dá)水劑(孟山都公司生產(chǎn))。
試驗(yàn)地點(diǎn)選于廣西大學(xué)農(nóng)學(xué)院農(nóng)場柑橘園地。土壤理化性質(zhì)為pH值6.23；有機(jī)質(zhì)19.1g/kg；陽離子交換量6.2cmol/kg；土壤質(zhì)地壤土。
供試土壤取自于廣西大學(xué)農(nóng)學(xué)院農(nóng)場柑橘園地。
1.2試驗(yàn)方法 土壤pH值測定將不同廠家的10％草甘膦水劑以畝用量為1000ml，41％農(nóng)達(dá)水劑以200ml兌水40公斤噴施，施藥后0，40d采樣，采用pH電位法測定法。同時，在相同地塊設(shè)對照處理，相同方法測定。
土壤硝化、氨化作用硝化作用稱50g土壤；氨化作用，稱10g土。各處理中加入25mg尿素氮/100g干土，并分別加入0，100，1000mg/kg的供試藥劑，充分拌勻后裝入100ml具塞磨口三角瓶中，調(diào)節(jié)水分至最大持水量的60％，塞上瓶塞，置于25±2℃恒溫培養(yǎng)箱內(nèi)培養(yǎng)。各處理均重復(fù)兩次。試驗(yàn)開始后的0，14，28d分別取樣測定NO3-N，NH4-N的含量。
結(jié)果與分析 2.1草甘膦對土壤pH值的影響 試驗(yàn)結(jié)果表明草甘膦處理對土壤pH值上升了0.05和0.11個單位之間。這表明果園使用草甘膦后，地表pH有了一定的變化，改善了土壤的理化性狀，土壤趨于中性，而中性壤土有利于果樹生長。各品種草甘膦對pH值的影響差異很小，且與對照無顯著差異。
草甘膦對土壤硝化、氨化作用的影響 土壤的氨化作用是在土壤中的各類腐敗細(xì)菌的作用下，將土壤中的有機(jī)物通過分解，將有機(jī)氮轉(zhuǎn)變成以NH4-N為形態(tài)的無機(jī)氮的過程。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明(表1)在培養(yǎng)初期，在添加草甘膦的各處理中，土壤氨化作用的強(qiáng)度均隨草甘膦的用量的增加而增強(qiáng)，在100mg/kg濃度處理時，土壤氨化作用的強(qiáng)度增加的倍數(shù)在2.692.86倍之間。但在培養(yǎng)到28d時，各處理對土壤的氨化過程的影響基本消失。
土壤的硝化作用是反映土壤中的NH4-N轉(zhuǎn)化成NO3-N的過程。通常用硝化抑制率來表示。在草甘膦添加濃度為10mg/kg時，在培養(yǎng)14d和28d時中的硝化抑制率在18.5％-26.8％之間，在草甘膦添加濃度為100mg/kg時在培養(yǎng)14d和28d時的硝化抑制率達(dá)到80％左右。不同品種的草甘膦在相同添加水平對土壤的氨化作用和消化作用差異不顯著(表1)。
從試驗(yàn)結(jié)果(表1)可以看出，在草甘膦添加到土壤中初期對土壤于氨化作用有不同程度的促進(jìn)作用，這一過程有利于提高土壤肥力，但在培養(yǎng)試驗(yàn)后期，土壤中的NH4-N的積累以恢復(fù)到與對照組相近的水平。對土壤硝化作用有一定的抑制作用，有利于保持土壤肥力。
表1草甘膦對土壤硝化、氨化作用的影響

五、草甘膦對土壤微生物活性的影響 1材料與方法 1.1試驗(yàn)材料 供試藥劑1#10％草甘膦水劑(本申請人廣西自主化工有限公司生產(chǎn))，2#10％草甘膦水劑(新安江生產(chǎn))，3#10％草甘膦水劑(廣西大學(xué)農(nóng)藥化工廠生產(chǎn))，4#10％草甘膦水劑(廣西化工院生產(chǎn))，5#41％農(nóng)達(dá)水劑(孟山都公司生產(chǎn))。
供試土壤取自于廣西大學(xué)農(nóng)學(xué)院農(nóng)場柑橘園地2-15cm深的耕作層土壤。將采集的樣品平攤在聚乙烯塑料布上，在室溫下陰干，土塊捏碎，并揀除植物根、莖、葉及石塊雜物，過40目篩，備用。
土壤理化性質(zhì)為pH值6.23；有機(jī)質(zhì)19.1g/kg；陽離子交換量6.2cmol/kg；土壤質(zhì)地壤土。
1.2試驗(yàn)方法 土壤微生物種群數(shù)量的影響測定方法試驗(yàn)前將上述備用土壤裝入250ml的棕色廣口瓶中，每瓶200g，加入無菌水在室溫下適應(yīng)性培養(yǎng)7d，然后分別加入一定量的供試藥劑，用無菌水調(diào)節(jié)土壤中水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20％。并充分混勻，使土壤中的草甘膦質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別達(dá)到1mg·kg-1，10mg·kg-1，100mg·kg-1。用牛皮紙封口，室溫下避光培養(yǎng)。以不加草甘膦但加滅菌水的土壤為對照。每處理重復(fù)3次。分別于處理后2，7，15，30d取樣采用固體平板梯度稀釋涂布培養(yǎng)計數(shù)法觀察各處理中的細(xì)菌、真菌和放線菌種群的數(shù)量。
呼吸作用采用密閉靜置測CO2法稱取50g供試土樣于100ml燒杯中，加入2g葡萄糖，混勻，加水10ml，攪拌均勻，置于密閉標(biāo)本瓶中，在25℃的培養(yǎng)箱中預(yù)培養(yǎng)7d，然后加入供試藥劑，使其在土壤中的濃度分別為0、10、100mg·kg-1，將土壤含水量調(diào)節(jié)至最大含水量的60％。同時在密閉容器中分別加入0.1mol·L-1的NaOH溶液25.00ml，分別于培養(yǎng)后第3、9、15、25d將這些溶液取出，用HCI滴定剩余的NaOH。每次滴定完以后，同時換入新的裝有同樣NaOH溶液的小燒杯繼續(xù)培養(yǎng)。實(shí)驗(yàn)平行3組，以50g干土產(chǎn)生的CO2的物質(zhì)的量表示土壤呼吸作用強(qiáng)度。
2試驗(yàn)結(jié)果與分析 2.1草甘膦對微生物種群數(shù)量的影響 2.1.1草甘膦對細(xì)菌種群數(shù)量的影響 試驗(yàn)結(jié)果表明在試驗(yàn)濃度范圍內(nèi)草甘膦對細(xì)菌種群表現(xiàn)出一定的抑制作用，且隨濃度的升高對細(xì)菌的抑制作用逐漸增強(qiáng)。加藥后2d，對細(xì)菌的抑制率為33.5％-62.1％，加藥后7d，抑制率為11.2％-44.7％，加藥后15d，抑制率為8.8％-37.1％；加藥后30d，抑制率為0％-21.2％。這說明隨著加藥時間的延長，草甘膦對細(xì)菌種群的抑制作用逐漸減弱。方差分析表明，1mg/kg與100mg/kg對細(xì)菌的抑制作用差異不顯著(p＞0.05)，五種供試藥劑在三種添加濃度水平對細(xì)菌抑制作用的差異不顯著(p＞0.05)。
2.1.2草甘膦對真菌種群數(shù)量的影響 試驗(yàn)結(jié)果表明在試驗(yàn)濃度范圍內(nèi)草甘膦對真菌種群表現(xiàn)出一定的抑制作用，且隨濃度的升高對真菌的抑制作用逐漸增強(qiáng)。當(dāng)100mg/kg添加濃度時，加藥后2d，對真細(xì)菌的抑制率為75.8-100％，加藥后7d，抑制率為61.2％-89.7％，加藥后15d，抑制率為55.6％-78.3％；加藥后30d，抑制率為12％-22.2％。這說明隨著加藥時間的延長，草甘膦對真菌種群的抑制作用逐漸減弱。當(dāng)10mg/kg添加濃度時，加藥后2d，對真細(xì)菌的抑制率為64.8-90.1％，加藥后7d，抑制率為51.2％-72.7％，加藥后15d，抑制率為35.6％-48.3％；加藥后30d，抑制率為2.5％-12.2％。當(dāng)1mg/kg添加濃度時，加藥后2d，對真菌的抑制率為31.8-64.1％，加藥后7d，抑制率為3.2％-12.5％，加藥后15d，對真菌種群沒有抑制作用，反而表現(xiàn)出一定的刺激作用。在田間正常施用條件下，草甘膦對土壤真菌種群影響不大，并有微弱的刺激作用。方差分析表明，1mg/kg與10mg/kg、100mg/kg對真菌的抑制作用差異極顯著(p＜0.01)，五種供試藥劑在三種添加濃度水平對真菌抑制作用的差異不顯著(p＞0.05)。
2.1.3草甘膦對放線菌種群數(shù)量的影響 試驗(yàn)結(jié)果表明在濃度100mg/kg時草甘膦對放線菌種群表現(xiàn)出一定的抑制作用，且隨濃度的升高對放線菌的抑制作用逐漸增強(qiáng)。加藥后2d，對放線菌的抑制率為68.5％-100％，加藥后7d，抑制率為50.3％-89.2％，加藥后15d，抑制率為30.2％-46.4％；加藥后30d，抑制率為2.4％-27.0％。這說明隨著加藥時間的延長，草甘膦對細(xì)菌種群的抑制作用逐漸減弱。在1mg/kg和10mg/kg濃度時，除加藥后15，30d草甘膦對放線菌種群表現(xiàn)出一定的刺激作用外，其余的試驗(yàn)結(jié)果表明草甘膦放線菌的抑制率為1.8％-64.3％。方差分析表明，1mg/kg與10mg/kg兩種濃度間的差異不顯著(p＞0.05)。它們與100mg/kg間的差異達(dá)極顯著水平(p＜0.01)。五種供試藥劑在三種添加濃度水平對細(xì)菌抑制作用的差異不顯著(p＞0.05)。
2.1草甘膦對微生物呼吸強(qiáng)度的影響 試驗(yàn)結(jié)果表明草甘膦對供試土壤微生物的呼吸作用表現(xiàn)出微弱刺激作用，各處理的呼吸總量分別比對照組增高了6.9％-13.41％，說明草甘膦的施用會促進(jìn)土壤微生物的活性。
六、草甘膦對甘蔗的蔗糖分積累的影響 草甘膦在高濃度時作為優(yōu)良的除草劑，在低濃度時對作物具有生長調(diào)節(jié)作用。對甘蔗催熟劑的篩選中，草甘膦作為甘蔗有效的催熟劑被推廣應(yīng)用。為明確草甘膦對甘蔗催熟增糖作用的機(jī)理研究，進(jìn)行了草甘膦對甘蔗催熟增糖試驗(yàn)，為生產(chǎn)上推廣應(yīng)用提供理論和實(shí)踐依據(jù)。
1.實(shí)驗(yàn)材料與方法 供試品種粵糖71/210，桂糖11號。
田間試驗(yàn)采用裂區(qū)試驗(yàn)設(shè)計，噴施0.3％草甘膦(有效成分10％水劑，施用時的有效成分濃度為0.01％)和0.6％草甘膦(有效成分10％水劑，施用時的有效成分濃度為0.02％)以及清水對照處理。生長后期葉面噴施處理，每畝用水量100kg，加20g洗衣粉作表面活性劑。
測定方法于11月中旬和12月中旬對每處理采蔗莖樣本5-6條進(jìn)行甘蔗蔗糖分分析。
2.實(shí)驗(yàn)結(jié)果與分析 在噴施0.3％草甘膦的處理中11月測定的結(jié)果為甘蔗品種粵糖71/210的甘蔗糖分平均比對照增加0.55％；桂糖11號甘蔗糖分平均比對照增加0.76％。12月測定的結(jié)果為甘蔗品種粵糖71/210的甘蔗糖分平均比對照增加1.34％；而桂糖11號甘蔗糖分平均比對照減少0.97％。次年1月測定的結(jié)果為甘蔗品種粵糖71/210的甘蔗糖分平均比對照增加0.13％；而桂糖11號甘蔗糖分平均比對照減少0.57％。這說明草甘膦在低濃度范圍內(nèi)，對不同甘蔗品種有一定的增糖作用。故，在甘蔗收獲前10-20d，以噴施低劑量草甘膦增糖作用較好。
總結(jié) 通過田間藥效試驗(yàn)證明草甘膦是一種葉面處理劑，具有良好的葉面吸收傳導(dǎo)作用，殺草譜廣，除對一年生窄葉和闊葉雜草有優(yōu)異的防除效果外，對于多年生深根惡性雜草、蕨類、小灌木也有良好的效果；特別對茅草、硬骨草、狗牙根、牛筋草等深根惡性雜草，能把地下根莖毒死。在供試柑橘園和甘蔗田除草試驗(yàn)中，本發(fā)明生產(chǎn)的30％草甘膦水劑對茅草、硬骨草、狗牙根、牛筋草、香附子、銀膠菊、鐵線草、馬唐、勝紅薊、黃鵪菜、旱稗、兩耳草、水花生、三葉鬼針草等25種雜草的防效與美國孟山都公司生產(chǎn)的農(nóng)達(dá)除草劑防效相當(dāng)，略優(yōu)于國內(nèi)其它同類草甘膦品種。當(dāng)連續(xù)多次施用后對照結(jié)果發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明生產(chǎn)的30％草甘膦水劑殺草周期長，有利于降低勞動強(qiáng)度與節(jié)約成本。
按推薦劑量連續(xù)施用本發(fā)明生產(chǎn)的30％草甘膦水劑能顯著改善土壤物理性質(zhì)，降低土壤硬度、減少土壤容重，增加土壤孔隙度，提高了土壤的物理性和耕作性。而當(dāng)連續(xù)多次施用其它廠家草甘膦后，發(fā)現(xiàn)有不同程度的土壤板結(jié)變硬現(xiàn)象。由于廣西自主化工有限公司生產(chǎn)的30％草甘膦水劑沒有添加增效劑，其它廠家都添有多種成份增效劑，土壤板結(jié)現(xiàn)象估計跟添有增效劑破壞了土壤物理性質(zhì)有關(guān)。
按推薦劑量施用本申請人廣西自主化工有限公司生產(chǎn)的30％草甘膦水劑有利于提高土壤pH值，改善土壤酸堿度。從試驗(yàn)結(jié)果可以看出，施用30％草甘膦水劑初期對土壤的氨化作用有不同程度的促進(jìn)作用，這一過程有利于提高土壤肥力，但在培養(yǎng)試驗(yàn)后期，土壤中的NH4-N的積累以恢復(fù)到與對照組相近的水平。對土壤硝化作用有一定的抑制作用，有利于保持土壤肥力。
按推薦劑量施用本申請人廣西自主化工有限公司生產(chǎn)的30％草甘膦水劑可促進(jìn)土壤微生物的活性，各處理的呼吸總量分別比對照組增高了6.9％-13.41％。
本發(fā)明30％草甘膦水劑對禾本科作物和闊葉作物等后茬作物安全，可用于免耕田除草作業(yè)。
在甘蔗收獲前10-20d，以噴施低劑量本申請人廣西自主化工有限公司生產(chǎn)30％草甘膦水劑，增糖作用較好。
權(quán)利要求
1.一種草甘膦生產(chǎn)方法，其特征在于包括以下工藝步驟
(1)亞氨基二乙酸的合成
按化學(xué)計量比將消石灰和氨水投入反應(yīng)鍋，攪拌，然后將固體氯乙酸緩慢加入，反應(yīng)3小時，反應(yīng)溫度30℃～60℃，得到亞氨基二乙酸鈣鹽，完成后加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)31％的鹽酸，攪拌反應(yīng)2小時，反應(yīng)溫度70℃～90℃，反應(yīng)完成后冷卻到5℃～15℃，結(jié)晶，抽濾得亞氨基二乙酸鹽酸鹽；
(2)亞磷酸的制備
將三氯化磷加入帶攪拌的水解鍋，得到液體亞磷酸；
(3)雙甘膦的制備
將上述制得的亞氨基二乙酸鹽酸鹽和亞磷酸按照化學(xué)反應(yīng)比例投到反應(yīng)釜，邊加熱邊攪拌到90℃～100℃，按照化學(xué)反應(yīng)比例緩慢加入甲醛，在90～100℃反應(yīng)3小時，得到雙甘膦，經(jīng)回流脫水，得到雙甘膦濃縮液；
(4)雙甘膦經(jīng)濃硫酸氧化制備草甘膦混合液
將上述制得的雙甘膦濃縮液加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)95％的硫酸，氧化反應(yīng)溫度115℃～140℃，反應(yīng)2小時，反應(yīng)完成得到棕黑色的草甘膦混合液；
(5)制備質(zhì)量分?jǐn)?shù)30％的草甘膦銨鹽水劑
將上述制得的草甘膦混合液，加入草甘膦原粉或草甘膦濕晶，通入液氨或氨水，調(diào)節(jié)溶液的pH為5～7，制成30％草甘膦銨鹽水劑，沉淀除去雜質(zhì)，檢驗(yàn)合格裝瓶或裝桶，得到產(chǎn)品。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種草甘膦的生產(chǎn)方法，反應(yīng)過程采用氨水和氯乙酸、石灰反應(yīng)生成亞氨基二乙酸鈣鹽，再加鹽酸變成亞氨基二乙酸鹽酸鹽，然后加入亞磷酸、甲醛生產(chǎn)雙甘膦，雙甘膦經(jīng)濃硫酸氧化后得到草甘膦混合液，加入草甘膦原藥或草甘膦濕晶，通入液氨/氨水，制成30％草甘膦銨鹽水劑。本發(fā)明反應(yīng)過程簡單，無其它對農(nóng)作物有害的化學(xué)物質(zhì)加入，因而得到的草甘膦無毒無害，還含有磷肥和氮肥，施用對幾種常見的生長普遍且危害嚴(yán)重的雜草有非常好的防除效果，也可以促進(jìn)植物正常生長。
文檔編號A01P13/00GK101755831SQ20101004565
公開日2010年6月30日 申請日期2010年1月22日 優(yōu)先權(quán)日2010年1月22日
發(fā)明者羅潤昌, 麻叔林, 舒永紅, 孫宜, 秦貴學(xué), 覃藝, 梁忠輝, 農(nóng)輝, 陳運(yùn)謀, 周義, 文云峰, 鄭偉勝, 李桂明 申請人:廣西自主化工有限公司