專(zhuān)利名稱(chēng)：：一種殺菌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種殺菌劑組合物，用于防治農(nóng)業(yè)上的病害，尤其是含有嘧菌環(huán)胺和戊唑醇的組合物用于防治蘋(píng)果斑點(diǎn)落葉病。嘧菌環(huán)胺為嘧啶胺類(lèi)內(nèi)吸性殺菌劑，主要適用于病原真菌的侵入期和菌絲生長(zhǎng)期，通過(guò)抑制蛋氨酸的生物合成和水解酶的生物活性，導(dǎo)致病菌死亡。嘧菌環(huán)胺可迅速被植物葉面吸收，具有較好的保護(hù)性和治療活性。同時(shí)與三唑類(lèi)、咪唑類(lèi)、嗎啉類(lèi)、二羧酸亞胺類(lèi)、苯基吡咯類(lèi)殺菌劑無(wú)交互抗性，對(duì)敏感或抗性病原菌均有優(yōu)異的活性。在蘋(píng)果樹(shù)上使用主要用以防治蘋(píng)果斑點(diǎn)落葉病。化學(xué)名稱(chēng)為(4-環(huán)丙基-6-甲基_嘧啶2-基)_苯胺基，結(jié)構(gòu)式為戊唑醇為三唑類(lèi)殺菌劑。它通過(guò)阻礙真菌麥角甾醇的生物合成而影響真菌細(xì)胞壁的形成，具有高效、廣譜、長(zhǎng)效的特點(diǎn)。戊唑醇具有優(yōu)良的生物活性，用量低、內(nèi)吸性強(qiáng)，對(duì)多種真菌病害均有良好的防治效果，在蘋(píng)果樹(shù)上主要用以防治蘋(píng)果斑點(diǎn)落葉病。但是由于在蘋(píng)果上連年的使用，對(duì)其已經(jīng)產(chǎn)生了一些抗性，所以尋找其復(fù)配增效化合物，減緩其抗性，已經(jīng)成為了當(dāng)務(wù)之急。戊唑醇化學(xué)名稱(chēng)為(RS)-l-(4-氯苯基)-4，4-二甲基-3-(lH-l，2，4-三唑基甲苯)戊醇，化學(xué)結(jié)構(gòu)式為蘋(píng)果斑點(diǎn)落葉病是目前我國(guó)各蘋(píng)果產(chǎn)區(qū)的主要病害之一。蘋(píng)果斑點(diǎn)落葉病主要侵染蘋(píng)果樹(shù)新生葉，7-8月間新稍葉片大量染病，引起早期落葉，影響樹(shù)勢(shì)及花芽形成，發(fā)病嚴(yán)重時(shí)，果園病葉率達(dá)到90%以上，不僅造成果樹(shù)大量落葉，而且影響果實(shí)的正常膨大和著色，在發(fā)病后期，可以侵染果實(shí)，致使果實(shí)品質(zhì)變劣，造成損失特別嚴(yán)重。在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的實(shí)際過(guò)程中，防治病害最容易產(chǎn)生的問(wèn)題是病菌抗藥性的產(chǎn)生。斑點(diǎn)落葉病由于其傳播速度快，寄生范圍廣，在蘋(píng)果整個(gè)生長(zhǎng)過(guò)程中經(jīng)常發(fā)生，且特別容易產(chǎn)生抗性。在一些斑點(diǎn)落葉病危害嚴(yán)重的地方，常見(jiàn)的如多菌靈、甲基硫菌靈、代森錳鋅、異菌脲等單獨(dú)使用防效較差，蘋(píng)果斑點(diǎn)落葉病已經(jīng)是影響蘋(píng)果產(chǎn)量和質(zhì)量的重要制約因素。對(duì)于化學(xué)防治已經(jīng)產(chǎn)生抗性的病害，一種辦法是推出新的與現(xiàn)有品種無(wú)交互抗性的新農(nóng)藥成分。但是，新的活性成分的開(kāi)發(fā)成本高，開(kāi)發(fā)周期長(zhǎng)，而且永遠(yuǎn)都比不上病害產(chǎn)
背景技術(shù)：
：生抗性的速度。另一種有效的辦法是不同品種的成分進(jìn)行復(fù)配，復(fù)配由于明顯提高了實(shí)際防治效果，降低了農(nóng)藥的使用量，從而大大的延緩了病害抗藥性的產(chǎn)生，是綜合防治病害的重要手段。目前嘧菌環(huán)胺與戊唑醇的復(fù)配及應(yīng)用尚未見(jiàn)報(bào)道。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于通過(guò)嘧菌環(huán)胺與和戊唑醇進(jìn)行復(fù)配，從而能夠有效防治蘋(píng)果斑點(diǎn)落葉病，進(jìn)一步提高防效，降低病菌的抗藥性，減少用藥成本。本發(fā)明的實(shí)現(xiàn)過(guò)程如下一種含有嘧菌環(huán)胺和戊唑醇的殺菌劑組合物，嘧菌環(huán)胺和戊唑醇的重量比為30:ii:30，優(yōu)選的重量比為5:ii:5。本發(fā)明殺菌劑組合物可通過(guò)常用的方法制備成適合農(nóng)業(yè)使用的任意一種劑型，較好的為可濕性粉劑、水分散粒劑(又稱(chēng)可分散粒劑，干懸浮劑)、懸浮劑(包括水基和油基的)和水乳劑；制劑中活性成分的總含量為1%80%，其余為農(nóng)藥中允許使用和可以接受的輔助成分。本發(fā)明的組合物中使用的助劑包括溶劑、助溶劑、分散劑、乳化劑、潤(rùn)濕劑、穩(wěn)定劑、防凍劑、增稠劑、消泡劑、填料等及其它有益于活性成分在制劑中穩(wěn)定和藥效發(fā)揮的已知物質(zhì)，都是農(nóng)藥制劑中常用或允許使用的各種成分，并無(wú)特別限定，具體成分和用量根據(jù)配方要求通過(guò)試驗(yàn)確定。本發(fā)明組分合理，殺蟲(chóng)效果好，用藥成本低，活性成分嘧菌環(huán)胺和戊唑醇具有顯著的增效作用，速效性好、持效性長(zhǎng)，減緩抗性的產(chǎn)生，對(duì)作物安全性好，符合農(nóng)藥制劑的安全性要求。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果在于1、混配具有明顯的增效作用，提高了防治效果；2、兩種活性成分混配，減少了用藥量，從而降低了成本和減輕了對(duì)環(huán)境的污染；3、混配延緩了單一活性成分的抗性。具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)例對(duì)本
發(fā)明內(nèi)容作進(jìn)一步說(shuō)明。生物測(cè)定實(shí)例室內(nèi)生物試驗(yàn)采用蘋(píng)果斑點(diǎn)落葉病為測(cè)試對(duì)象，具體方法為試驗(yàn)藥劑嘧菌環(huán)胺原藥采用江蘇豐登農(nóng)藥有限公司生產(chǎn)的原藥，戊唑醇原藥為江蘇百靈農(nóng)化有限公司的原藥。試驗(yàn)采用抑制病原真菌菌絲生長(zhǎng)實(shí)驗(yàn)——生長(zhǎng)速率法(NY/T1156.2-2006)，測(cè)定嘧菌環(huán)胺、戊唑醇和二者復(fù)配后對(duì)蘋(píng)果斑點(diǎn)落葉病菌的防治效果。將不同處理的藥品用丙酮溶解，用無(wú)菌水配成5個(gè)不同濃度梯度，在無(wú)菌工作臺(tái)上用吸管吸取lml藥液(以清水為對(duì)照)加入到8cm培養(yǎng)皿中，再用注射器加入9ml熔化后的PDA培養(yǎng)基，使藥液與培養(yǎng)基混勻，冷卻至室溫，制成相應(yīng)濃度的含藥平板。然后向培養(yǎng)皿中接種直徑5mm的斑點(diǎn)落葉病菌塊，在25t:培養(yǎng)箱中培養(yǎng)57d，待對(duì)照長(zhǎng)滿培養(yǎng)皿后，用游標(biāo)卡尺十字交叉法測(cè)量菌落直徑。重復(fù)三次，取平均值，計(jì)算藥劑的菌絲抑菌率，然后用最小二乘法計(jì)算抑制中濃度ECs。，再依孫云沛法計(jì)算共毒系數(shù)(CTC)。菌絲抑菌率按下列公式計(jì)算D「D2式中D—菌落增長(zhǎng)直徑；D「菌落直徑；D「菌餅直徑；<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>式中1-菌絲生長(zhǎng)抑制率；D。_空白對(duì)照菌落增長(zhǎng)直徑；D「藥劑處理菌落增長(zhǎng)直徑；實(shí)測(cè)毒力指數(shù)(ATI)=(標(biāo)準(zhǔn)藥劑EC5。/供試藥劑EC5。)X100理論毒力指數(shù)(TTI)=A藥劑毒力指數(shù)X混劑中A的百分含量+B藥劑毒力指數(shù)X混劑中B的百分含量共毒系數(shù)(CTC)=[混劑實(shí)測(cè)毒力指數(shù)(ATI)/混劑理論毒力指數(shù)(TTI)]X100當(dāng)CTC《80，則組合物表現(xiàn)為拮抗作用，當(dāng)80<CTC<120，則組合物表現(xiàn)為相加作用，當(dāng)CTC>120，則組合物表現(xiàn)為增效作用。測(cè)定結(jié)果表明，嘧菌環(huán)胺與戊唑醇復(fù)配，在一定配比下對(duì)蘋(píng)果斑點(diǎn)落葉病菌有增效作用。其中嘧菌環(huán)胺與戊唑醇的配比在5:11:5之間，共毒系數(shù)在250以上，增效作用更明顯(表l)。表1不同處理對(duì)蘋(píng)果斑點(diǎn)落葉病的毒力測(cè)定結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>以下用具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明實(shí)施例的制劑加工及其應(yīng)用進(jìn)行說(shuō)明。所有配方中百分比均為重量百分比。本發(fā)明組合物各種制劑的加工工藝均為現(xiàn)有技術(shù)，根據(jù)不同情況可以有所變化。制劑實(shí)施例1:60%嘧菌環(huán)胺戊唑醇水分散粒劑(重量比)嘧菌環(huán)胺(活性成分)50%戊唑醇(活性成分)10%木質(zhì)素磺酸鈉(分散劑)3%月桂硫酸鈉(潤(rùn)濕劑)3%聚乙烯醇(粘結(jié)劑)3%硫酸銨(崩解劑)5%輕質(zhì)碳酸鈣(填料)補(bǔ)足至100%將活性成分、分散劑、潤(rùn)濕劑、粘結(jié)劑、崩解劑和填料按配方的比例依次加入混合器中，混合均勻，經(jīng)氣流粉碎成粒徑lOym以下可濕性粉劑，再加入5%15%的水混合擠壓造料，經(jīng)干燥篩分后得到60%嘧菌環(huán)胺戊唑醇水分散性粒劑。將該配方按4000倍液稀釋噴霧防治蘋(píng)果斑點(diǎn)落葉病，防治效果為94.9%。25%戊唑醇水乳劑2500倍和50%嘧菌環(huán)胺水分散粒劑3000倍稀釋噴霧防治效果分別為89.84%和76.23%。制劑實(shí)施例2:30%嘧菌環(huán)胺戊唑醇懸浮劑(重量比)嘧菌環(huán)胺(活性成分)5%戊唑醇(活性成分)25%烷基苯磺酸鈉(分散劑)8%烷基酚聚氧乙烯醚(潤(rùn)濕劑)2%黃原膠(增稠劑)0.3%水補(bǔ)足至100%將活性成分、分散劑、潤(rùn)濕劑、增稠劑和水依次按配方的比例混合均勻，經(jīng)砂磨機(jī)研磨后得到20%嘧菌環(huán)胺戊唑醇懸浮劑。將該配方按3000倍液稀釋噴霧防治蘋(píng)果斑點(diǎn)落葉病的，防治效果為96.79%，25%戊唑醇水乳劑2500倍和50%嘧菌環(huán)胺水分散粒劑3000倍噴霧防治效果分別為86.35%和73.90%。制劑實(shí)施例3:50%嘧菌環(huán)胺戊唑醇懸浮劑(重it比)嘧菌環(huán)胺(活性成分)25%戊唑醇(活性成分)25%壬基酚聚氧乙烯醚(分散劑)7%月桂醇硫酸鈉(潤(rùn)濕劑)1%丙二醇(防凍劑)2%黃原膠(增稠劑)0.2%水補(bǔ)足至100%將活性成分、分散齊u、潤(rùn)濕齊u、防凍齊u、增稠劑和水依次按配方的比例混合均勻，經(jīng)砂磨機(jī)研磨后得到50%嘧菌環(huán)胺戊唑醇懸浮劑。該配方按4000倍液稀釋噴霧，防治效果為95.71%。25%戊唑醇水乳劑2500倍和50%嘧菌環(huán)胺水分散粒劑3000倍噴霧防治效果分別為83.84%和70.52%。制劑實(shí)施例4:80%嘧菌環(huán)胺戊唑醇可濕性粉劑(重量比)嘧菌環(huán)胺(活性成分)50%戊唑醇(活性成分)30%木質(zhì)素磺酸鈣(分散劑)7%十二烷基硫酸鈉(潤(rùn)濕劑)6%白碳黑(填料)補(bǔ)足至100將活性成分、分散劑、潤(rùn)濕劑和填料按配方的比例依次加入混合器中，混合均勻后經(jīng)氣流粉碎至粒徑20iim以下得到80%嘧菌環(huán)胺戊唑醇可濕性粉劑。將該配方按6000倍液稀釋噴霧防治蘋(píng)果斑點(diǎn)落葉病，防治效果為93.53%。25%戊唑醇水乳劑2500倍和50%嘧菌環(huán)胺水分散粒劑3000倍噴霧防治效果分別為81.53%和68.78%制劑實(shí)施例5:63%嘧菌環(huán)胺戊唑醇水分散粒劑(重量比)嘧菌環(huán)胺(活性成分)60%戊唑醇(活性成分)3%木質(zhì)素磺酸鈉(分散劑)3%月桂硫酸鈉(潤(rùn)濕劑)3%硅酸鈉(粘結(jié)劑)3%氯化鈣(崩解劑)5%輕質(zhì)碳酸鈣(填料)補(bǔ)足至100將活性成分、分散劑、潤(rùn)濕劑、粘結(jié)劑、崩解劑和填料按配方的比例依次加入混合器中，混合均勻，經(jīng)氣流粉碎成粒徑lOym以下可濕性粉劑，再加入5%15%的水混合擠壓造料，經(jīng)干燥篩分后得到63%嘧菌環(huán)胺戊唑醇水分散性粒劑。將該配方按4000倍液稀釋噴霧防治蘋(píng)果斑點(diǎn)落葉病，防治效果為95.0%。25%戊唑醇水乳劑2500倍和50%嘧菌環(huán)胺水分散粒劑3000倍稀釋噴霧防治效果分別為82.04%和78.56%。制劑實(shí)施例6:31%嘧菌環(huán)胺戊唑醇水分散粒劑(重量比)嘧菌環(huán)胺(活性成分)1%戊唑醇(活性成分)30%木質(zhì)素磺酸鈉(分散劑)3%月桂硫酸鈉(潤(rùn)濕劑)3%硅酸鈉(粘結(jié)劑)3%氯化鈣(崩解劑)5%白炭黑(填料)補(bǔ)足至IOO將活性成分、分散劑、潤(rùn)濕劑、粘結(jié)劑、崩解劑和填料按配方的比例依次加入混合器中，混合均勻，經(jīng)氣流粉碎成粒徑lOym以下可濕性粉劑，再加入5%15%的水混合擠壓造料，經(jīng)干燥篩分后得到31%嘧菌環(huán)胺戊唑醇水分散性粒劑。將該配方按3000倍液稀釋噴霧防治蘋(píng)果斑點(diǎn)落葉病，防治效果為90.01%。25%戊唑醇水乳劑2500倍和50%嘧菌環(huán)胺水分散粒劑3000倍稀釋噴霧防治效果分別為83.14%和76.99%。權(quán)利要求一種殺菌劑組合物，其特征在于包括A)第一活性成分嘧菌環(huán)胺；B)第二活性成分戊唑醇；第一活性成分與第二活性成分的重量比是30∶1～1∶30。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種農(nóng)藥組合物，其特征在于第一活性成分與第二活性成分優(yōu)選的重量比是5:ii:5。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的農(nóng)藥組合物，其特征在于所述組合物劑型可以是可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、油懸浮劑和水乳劑中的一種或多種。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種農(nóng)藥組合物，其特征在于兩種活性成份在制劑中的重量百分含量在5%80%之間。5.如權(quán)利要求1或2所述的組合物在防治蘋(píng)果斑點(diǎn)落葉病中的用途。全文摘要本發(fā)明公開(kāi)了一種殺菌劑組合物，該組合物含有活性成分嘧菌環(huán)胺和戊唑醇，嘧菌環(huán)胺與戊唑醇的重量比是30∶1～1∶30，優(yōu)選的重量比是5∶1～1∶5。所述組合物劑型可以是可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑和水乳劑中的一種或多種，活性成份在組合物中總的重量百分含量在5％～80％之間。本發(fā)明組合物可用于防治蘋(píng)果斑點(diǎn)落葉病。文檔編號(hào)A01N43/653GK101700020SQ20091016449公開(kāi)日2010年5月5日申請(qǐng)日期2009年8月1日優(yōu)先權(quán)日2009年8月1日發(fā)明者仇曉鋒,劉曉明,寧昭宇,景輝申請(qǐng)人:深圳諾普信農(nóng)化股份有限公司