專利名稱：一種含有啶酰菌胺的復(fù)配殺菌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種殺菌組合物，尤其是一種含有咬酰菌胺的復(fù)配殺菌組合物。
背景技術(shù)：
灰霉病如黃瓜灰霉病和番茄灰霉病等是農(nóng)作物上一類非常重要的病害，常 引起農(nóng)作物的重大損失。據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道，由于單一用藥和其它不科學(xué)的用藥方式，
ej至導(dǎo)致灰霉病對(duì)常用農(nóng)藥產(chǎn)生了抗性，藥劑的田間防治效果大幅下降?？剐?產(chǎn)生后施藥量和施藥次數(shù)的增加又造成農(nóng)民負(fù)擔(dān)加重和環(huán)境污染加劇。高效、 低毒、環(huán)保、無交互抗性的新殺菌劑及其組合物是解決此問題的辦法之一。
.啶酰菌胺，英文通用名boscalid，化學(xué)名稱2-氯-N-(4'-氯聯(lián)苯-2-基) 煙酰胺，是德國巴斯夫公司開發(fā)的新型煙酰胺類殺菌劑，殺菌鐠廣，具有保護(hù) 和治療作用，幾乎對(duì)所有真菌具有浩性，尤其對(duì)灰霉病、菌核病高效。咬酰菌 胺通過抑制線粒體琥珀酸脫氫酶，阻礙三羧酸循環(huán)，干擾細(xì)胞的分裂和生長。 可抑制孢予萌發(fā)、細(xì)菌管延伸、菌絲生長和孢子母細(xì)胞形成。與異菌脲等其它 殺菌劑無交互抗性。啶酰菌胺是防治作物灰霉病和白粉病的新型高效藥劑，但 單獨(dú)使用成本高并有產(chǎn)生抗性的風(fēng)險(xiǎn)。
有鑒于此，開發(fā)含有有效成分啶酰菌胺的增效組合物來防治灰霉病具有合 理性和可行性。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種適合農(nóng)業(yè)上使用的，對(duì)灰霉病有出色防治效 果的姿全、高效殺菌組合物。
為解決上述技術(shù)問題，發(fā)明人通過大量的生物測(cè)定篩選，意外發(fā)現(xiàn)啶酰菌 胺與異菌脲或咯菌腈以一定比例復(fù)配，對(duì)灰霉病具有顯著的增效作用。
在上述發(fā)現(xiàn)的基礎(chǔ)上，經(jīng)過對(duì)組合物進(jìn)行聯(lián)合作用的定量分析，形成了本發(fā)明的技術(shù)方案，即以啶酰菌胺為一種有效成分u)、以異菌脲或咯菌腈為另
一有效成分(B), (A)與(B)的質(zhì)量比例為、50:1-1: 50,較好的比例為20: 1-1: 20。 所述異菌脲和咯菌腈的詳細(xì)介紹如下
異菌脲，英文通用名為iprodione,化學(xué)名稱3-(3,5-二氯苯基)-N-異丙 基-2,4-二氧代咪唑啉-l-羧酰胺，為二羧甲酰亞胺類殺菌劑。主要通過抑制蛋 白激酶，控制許多細(xì)胞功能的細(xì)胞內(nèi)信號(hào)，干擾碳水化合物結(jié)合進(jìn)入真菌細(xì)胞 組分。異菌脲是目前市場(chǎng)上防治灰霉病的常用藥劑，但活性不如啶酰菌胺，單 獨(dú)使用劑量較高。
咯菌腈，又名適樂時(shí)，英文通用名Fludioxonil，化學(xué)名稱4-(2，2-二氟 -1，3-苯并間二氧雜環(huán)戊烯-4-基)-1-氫-吡咯-3-腈。屬苯吡咯類殺菌劑，通過 抑制葡萄糖磷酰化轉(zhuǎn)移酶來抑制菌絲生長，引起病菌死亡。是觸殺性非內(nèi)吸性殺 菌劑，可防治種子帶菌及土壤傳播的真菌病害，持效期長，且不易與其它殺菌 劑發(fā)生交互抗性。
本發(fā)明組合物可以用已知的方法制備成適合農(nóng)業(yè)使用的劑型，包括可濕性 粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、乳油、微乳劑、水乳劑；制劑中有效成分的總含 量為5%-80%,其余為輔助成分。
本發(fā)明的組合物中使用的輔助劑包括分散劑、潤濕劑、防凍劑等及其它有 益于有效成分在貯存和使用中穩(wěn)定以及藥效發(fā)揮的已知物質(zhì)，都是農(nóng)藥制劑中 常用或允許使用的各種成分，并無特別限定，具體成分和用量根據(jù)配方要求通 過簡單試-瞼確定。
本發(fā)明所描述的組合物可以成品制劑形式提供，即組合物中各物質(zhì)已經(jīng)混 合，組合物的成分也可以以單劑形式提供，使用前直接在桶或罐中直接混合， 然后稀釋至所需的濃度。
本發(fā)明的殺菌組合物主要用于果樹、花卉、棉花、小麥、水稻、油菜、蔬 菜等作物的病害，尤其是真菌病害防治。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明產(chǎn)生的有益效果為(l)與單劑相比，該殺菌組合物對(duì)病害增效作用明顯，提高了防治效果；(2)因藥效提高，田間用藥量大 幅減少，降低了農(nóng)藥殘留和環(huán)境污染，生產(chǎn)和^f吏用成本下降；(3)殺菌組合物 '中有效成分的作用機(jī)制互不相同，降低了對(duì)病菌的單一選擇壓力，有利于避免 病害抗性產(chǎn)生和延緩病害抗藥性的產(chǎn)生速度。
具體實(shí)施例方式
為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，本發(fā)明用以下具體' '實(shí)施例進(jìn)行說明，但本發(fā)明絕非限于這些例子。
將不同的農(nóng)藥有效成分組合進(jìn)行復(fù)配，是目前解決農(nóng)藥單劑應(yīng)用過程中一 些問題的一種有效和快捷的方式。不同的農(nóng)藥有效成分混合后，通常表現(xiàn)出三 種作用類型，即相加作用、增效作用和拮抗作用，但具體為何種作用，無法預(yù) 測(cè)，只有通過大量試-瞼才能知道。復(fù)配增效很好的配方，能提高實(shí)際防治效果， 降低農(nóng)藥的使用量，有助于延綾抗性的產(chǎn)生，是抗性治理的重要手段之一。
本發(fā)明組合物以啶酰菌胺(A)和異菌脲、咯菌腈中一種(B)為有效成分， 它們之間組合對(duì)灰霉病具有明顯的協(xié)同增效作用，而不僅僅是兩種藥劑作用的 簡單相加，具體用以下泉物測(cè)定實(shí)例加以說明。
生物測(cè)定實(shí)例i定酰菌胺與異菌脲或咯菌腈復(fù)配對(duì)黃瓜灰霉病的毒力測(cè)定 試驗(yàn)對(duì)象黃瓜灰霉病病菌(淑iy〃5" c/z erea Pers.) 本試驗(yàn)采用盆栽法。4番種感黃瓜灰霉病品種，盆栽生長至2片-4片真葉期， 編號(hào)備用。在預(yù)備試-瞼的基礎(chǔ)上，根據(jù)藥劑活性，設(shè)置5-7個(gè)系列質(zhì)量濃度。 每處理4盆，將10ml藥液均勻噴施于葉面至全部潤濕，待藥液自然風(fēng)干備用。 并設(shè)只含溶劑和表面活性劑而不含有效成分的處理作空白對(duì)照。藥劑處理24h 后，用作物噴霧機(jī)在黃瓜葉片上均勻噴灑接種黃瓜灰霉病菌分生孢子懸浮液。 黃瓜灰霉病菌分生孢子懸浮液配制過程如下試驗(yàn)用病原菌在適宜的培養(yǎng)基上 培養(yǎng)至產(chǎn)生大量分生^J包子，用無菌水將分生孢子洗下，雙層紗布過濾，鏡;f企后調(diào)制成廿105個(gè)分生孢子/毫升的懸浮液(加少許表面活性劑，以利附著)。接種 后移至保濕箱中(相對(duì)濕度95%以上，溫度20-22°C)黑暗條件下培養(yǎng)24h,然
后在20-25°c、相對(duì)濕度8oyH oy。條件下培養(yǎng)7天。統(tǒng)計(jì)每株黃瓜葉片上的病斑
面積，計(jì)算病情指數(shù)和防治效果。每處理調(diào)查16片葉，分級(jí)方法為 黃瓜灰霉病分級(jí)標(biāo)準(zhǔn) 0級(jí)葉片無病斑；
1級(jí)病斑面積占整個(gè)葉片面積的5%以下； 3級(jí)病斑面積占整個(gè)葉片面積的6-15%; 5級(jí)病斑面積占整個(gè)葉片面積的16-25%; 7級(jí)病斑面積占整個(gè)葉片面積的26-50%; 9級(jí)病斑面積占整個(gè)葉片面積的50%以上。 藥效計(jì)算方法
S (各級(jí)病葉數(shù)x相對(duì)級(jí)數(shù))
病情指數(shù)(％) = - x 100
調(diào)查總?cè)~數(shù)x9
(對(duì)照病情指數(shù)一處理病情指數(shù)) 防治效果(％)= xioo
對(duì)照病情指數(shù)
防治效果換算成幾率值(y),藥液濃度(網(wǎng)/ml)轉(zhuǎn)換成對(duì)數(shù)值(x),以最 小二乘法計(jì)算毒力方程和抑制中濃度ECs。，依孫云沛法計(jì)算藥劑的毒力指數(shù)及共 毒系數(shù)(CTC)。
實(shí)測(cè)毒力指數(shù)(ATI )=(標(biāo)準(zhǔn)藥劑ECJ供試藥劑EC5。) x 100 理論毒力指數(shù)(TTI) =A藥劑毒力指數(shù)x混劑中A的百分含量+B藥劑毒力
指數(shù)x混劑中B的百分含量
共毒系數(shù)(CTC)=[混劑實(shí)測(cè)毒力指數(shù)(ATI ) /混劑理論毒力指數(shù)(TTI)]
x 100
當(dāng)CTC《80,則組合物表現(xiàn)為拮抗作用，當(dāng)80<CTC<120，則組合物表現(xiàn) 為相加作用，當(dāng)CT0120,則組合物表現(xiàn)為增效作用。毒力測(cè)定結(jié)果參見表1至表2
表1啶酰菌胺與異菌脲的系列配比對(duì)黃瓜灰霉病的盆栽試驗(yàn)測(cè)定結(jié)果
處理EC5。( jag/mL)ATITTI共毒系數(shù)CTC
咬酰菌胺25. 86100//
異菌脲38. 3567.4/'/
啶酰菌胺50:異菌脲l19. 22134. 599.4135. 4
啶酰菌胺2Q:異菌脲l14. 37180. 098.4182. 8
啶酰菌胺10:異菌脲l13. 37193.497.0199. 3
啶酰菌胺5:異菌脲l12.26210.994.6223. 0
啶酰菌胺l:異菌脲l10. 82239. 083.7285. 5
咬酰菌胺l:異菌脲514. 44179. 172.9245. 8
啶酰菌胺l:異菌脲IO18. 01143.670.4204. 0
啶酰菌胺l:異菌脲2020. 32127. 369.0184.5
啶酰菌胺l:異菌脲5027. 0295.768.1140.6
試驗(yàn)結(jié)果表明，啶酰菌胺與異菌脲復(fù)配防治黃瓜灰霉病，配比在50:1-1:50 之間時(shí)，共毒系數(shù)都在135. 4以上，具有增效作用；配比在20:1-1:20之間時(shí)， 共毒系數(shù)均高于182.8,增效作用更明顯。
—表2咬酰菌胺與咯菌腈的系列配比對(duì)黃瓜灰霉病的盆栽試驗(yàn)測(cè)定結(jié)果
處理EC50( in g/mL)ATITTI共毒系數(shù)CTC
.咬酰菌胺25. 86100//
咯菌腈9. 35276. 6//
啶酰菌胺50:咯菌腈l19. 32133. 9103. 5129. 4
啶酰菌胺20:咯菌腈l13. 37193. 4108. 4178.4
啶酰菌胺10:咯菌腈l11. 37227. 4116. 1196. 0
啶酰菌胺5:咯菌腈l9.26 -279. 3129.4215.8啶酰菌胺1:咯菌腈15. 32486. 1188. 3258. 2
咬酰菌胺1:咯菌腈54.44582.4247. 1235. 7
咬酰菌胺l:咯菌腈IO5. 01516.2260. 5198. 1
啶酰菌胺l:咯菌腈205. 32486.1268. 2181.3
啶酰菌胺l:咯菌腈507. 12363.2273. 1133. 0
試驗(yàn)結(jié)果表明，啶酰菌胺與咯菌腈復(fù)配防治黃瓜灰霉病，配比在50:1-1: 50 之間時(shí)，共毒系數(shù)都在129.4以上，具有增效作用；配比在20:1-1:20之間時(shí)， 共毒系數(shù)均高于178.4,增效作用更明顯。
以上測(cè)定結(jié)果表明，啶酰菌胺與異菌脲或咯菌腈的配比在50:1-1:50之間 時(shí)，具有增效作用，在20:1-1:20之間時(shí)，共毒系數(shù)在178. 4以上，增效作用 更明顯。
本發(fā)明殺菌組合物可以用已知的方法制備成適合農(nóng)業(yè)使用的可濕性粉劑、 懸浮劑、水分散粒劑、乳油、水乳劑、微乳劑。以下用具體實(shí)施例進(jìn)行說明， 配方中百分比均為質(zhì)量百分比。本申請(qǐng)文件中活性成分指啶酰菌胺與異菌脲或 咯菌腈，以下不再贅述。 一、乳油加工及應(yīng)用實(shí)例
將活性成分及其它輔助劑按配方的比例依次加入混合釜中，攪拌均勻，制 得乳油。
實(shí)施例1: 10. 2°/。啶酰菌胺.異菌脲乳油
啶酰菌胺10%,異菌脲0.2%， N-曱基吡咯烷酮10%,農(nóng)乳1601#5%，農(nóng)乳 500# ^， 二曱苯補(bǔ)足至100%。
該實(shí)施例應(yīng)用于防治草莓灰霉病。將10. 2%啶酰菌胺 異菌脲乳油按400倍 (啶酰菌胺有效濃度為250 ug/ml，異菌脲有效濃度為5Mg/ml )加水稀釋噴霧， 藥后7天和15天的防治效果分別為94. 8°/。、 92. 2%。 15%啶酰菌胺懸浮劑按500倍(啶酰菌膾有效濃度為300jLig/ml)和30%異菌脲水分散粒劑按1000倍(有 效濃度為300|ag/ml )，以同樣方法使用，藥后7天和15天的防效分別為86. 1%、 84. 9%和78. 4%、 74.1%。啶酰菌胺與異菌脲復(fù)配后增效作用明顯，對(duì)草莓灰霉病 的防效明顯好于單劑。
二、 樣t乳劑加工及應(yīng)用實(shí)例
將活性成分、溶劑、助溶劑、乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；將水 溶性組分和水混合制得水相；在高速攪拌下，將油相與水相混合，制得微乳劑。 實(shí)施例2: 5%啶酰菌胺.咯菌腈微乳劑
啶酰菌胺2.5%，咯菌腈2.5%, 二曱苯10%,異丙醇10%，農(nóng)乳500# 5%， 農(nóng)乳1601# 5%,氷補(bǔ)足至100%。
該實(shí)施例應(yīng)用于防治葡萄灰霉病。將5°/ 啶酰菌胺 咯菌腈微乳劑按250倍 (啶酰菌胺有效濃度為100 ji g/ml，咯菌腈有效濃度為100 ji g/ml)加水稀釋噴 霧，藥后7天和15天的防治效果分別為96. 3°/ 、 94. 3%。 20%啶酰菌胺懸浮劑按 1000倍(有效濃度為200 ng/ml)和24%咯菌腈可濕性粉劑按2000倍(有效濃 度為120jug/ml )，以同樣方法使用，藥后7天和15天的防效分別為84. 9%、82. 9% 和89.4%、 88.3%。咬酰菌胺與咯菌腈復(fù)配后增效作用明顯，對(duì)葡萄灰霉病的哮 效明顯好于單劑。
三、 水乳劑加工及應(yīng)用實(shí)例
將活性成分、溶劑、乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；將油相加入水 中，在高速攪拌下，將油相與水混合，制得水乳劑。 實(shí)施例3: 20%啶酰菌胺.異菌脲水乳劑
咬酰菌胺5%，異菌脲15%， 二曱苯10%，十二烷基苯磺酸鉀 5%， 農(nóng)乳600# 5%,水補(bǔ)足至100%。
該實(shí)施例應(yīng)用于番茄灰霉病。將20%，定酰菌胺.異菌脲水乳劑按500倍(咬酰菌胺有效濃度為lOO/ag/ml,異菌脲有效濃度為300 ng/ml)加水稀釋噴霧， 藥后7天和15天的防治效果分別為97. 6°/。、 96. 9%。 20%啶酰菌胺懸浮劑按1000 倍(有效濃度為200 yg/ml)和20y。異菌脲懸浮劑按500倍(有效濃度為400 y g/ml )，以同樣方法使用，藥后7天和15天的防效分別為88. 9%、 85. 7%和86. 3°/。、 84.5%。咬酰菌胺與異菌脲復(fù)配后增效作用明顯，對(duì)番茄灰霉病的防效明顯好于 單劑。
四、懸浮劑加工及應(yīng)用實(shí)例
將活性成分、各種助劑和水等各組分按配方的比例混合均勻，經(jīng)研磨和/或 高速剪切后得到得到懸浮劑。
實(shí)施例4: 30%啶酰菌胺.異菌脲懸浮劑
啶酰菌胺5%，異菌脲25%，甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物10%,硅酸鋁鎂1%， 白炭黑1%，乙二醇4%,水補(bǔ)足至100%。
該實(shí)施例應(yīng)用于防治黃瓜菌核病。將30%啶酰菌胺.異菌脲懸浮劑按1000 倍(啶酰菌胺有效濃度為50|ig/ml,異菌脲有效濃度為250jag/ml)加水稀釋 噴霧，藥后7天和15天的防治效果分別為92. 5%、 90.2%。 10°/。啶酰菌胺懸浮劑 按1000倍(有效濃度為100jLig/ml)和30%異菌脲懸浮劑按1000倍(有效濃度 為300Mg/ml),以同樣方法使用，藥后7天和15天的防效分別為76. 9%、 74.5% 和.82.4%、 80.6%。啶酰菌辟與異菌脲復(fù)配后增效作用明顯，對(duì)黃瓜菌核病的防 效明顯好于單劑。
實(shí)施例5: 25%啶酰菌胺.咯菌腈懸浮劑
咬酰菌胺20%,咯菌腈5%,甲基萘磺酸鈉曱醛縮合物10%,黃原膠1%, 膨潤土 1%，丙'三醇4% ，水補(bǔ)足至100%。
該實(shí)施例應(yīng)用于防治番茄葉霉病。將25%啶酰菌胺 咯菌腈懸浮劑按1000 倍(啶酰菌胺有效濃度為200|ig/ml,咯菌腈有效濃度為50pg/ml)加水稀釋噴霧，藥后7天和15天的防治效果分別為92. 8%、 91. 5%。 25°/。啶酰菌胺可濕性 粉劑按1000倍(有效濃度為250 ng/ml)和8V各菌腈懸浮劑按1000倍(有效 濃度為80 jug/ml ),以同樣方法使用，藥后7天和15天的防效分別為85. 9%、 83.2%和84.4%、 82.6%。啶酰菌胺與咯菌腈復(fù)配后增效作用明顯，對(duì)番茄葉霉病 的防效明顯好于單劑。
五、 可濕性升分劑加工及應(yīng)用實(shí)例
將活性成分、各種助劑及填料等按配方的比例充分混合，經(jīng)超細(xì)粉碎機(jī)粉 碎后，即得可濕性粉劑。
實(shí)施例6: 30. 6%啶酰菌胺.咯菌腈可濕性粉劑
定酰菌胺 0.6%，咯菌腈.30%，十二烷基硫酸鈉2%,木質(zhì)素磺酸鈉5%, 萘磺酸鹽3%,高嶺土補(bǔ)足至100%。
該實(shí)施例應(yīng)用于黃瓜灰霉病。將30. 6%啶酰菌胺.咯菌腈按3000倍(咬酰 菌胺有效濃度為2jag/ml，咯菌腈有效濃度為100jjg/ml)加水稀釋噴霧，藥后 7天和15天的防治效果分別為92. 1%、 91. 3%。 20%啶酰菌胺懸浮劑按1000倍(有 效濃度為200|ig/ml)和24%咯菌腈可濕性粉劑按2000倍(有效濃度為120 |u g/ml )，以同樣方法使用，藥后7天和15天的防效分別為84. 9%、 82. 5°/。和88. 3%、 87.5%。啶酰菌胺與咯菌腈復(fù)配后增效作用明顯，對(duì)黃瓜灰霉病的防效明顯好于 單劑。
六、 水^t劑加工及應(yīng)用實(shí)例
將活性成分、各種助劑和填料按配方的比例混合均勻，經(jīng)氣流粉碎成可濕 性粉劑，再加入一定量的水混合擠壓造料。經(jīng)干燥篩分后得到水分散粒劑。 實(shí)施例7: 80%啶酰菌胺.咯菌腈水^:粒劑
咬酰菌胺60°/。，咯菌腈20%，烷基萘磺酸鈉2%，木質(zhì)素磺酸鈉1%，十二 烷基硫酸鈉2%，高嶺土補(bǔ)足至100%。該實(shí)施例應(yīng)用于防治油菜菌核病。將80°/。啶酰菌胺*咯菌腈水^粒劑2500 倍(啶酰菌胺有效濃度為240 ug/ml，咯菌腈有效濃度為80pg/ml)加7jc稀釋 噴霧，藥后7天和15天的防治效果分別為98. 9%、 96.7°/。。 30°/。啶酰菌胺水^: 粒劑按1000倍(有效濃度為300 pg/ml), 10%咯菌腈懸浮劑按1000倍(有效濃 度為.100 p g/ml),以同樣方法使用，藥后7天和15天的防效分別為88. 2%、 87. 3% 和84.6%、 82.4%。啶酰菌胺與咯菌腈復(fù)配后增效作用明顯，對(duì)油菜菌核病的防 效明顯好于單劑。
權(quán)利要求
1、一種殺菌組合物，其特征在于所述殺菌組合物中含有有效成分啶酰菌胺(A)和異菌脲、咯菌腈中一種(B)，其質(zhì)量比例為50∶1-1∶50。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1，其特征在于有效成分(A)和(B)的質(zhì)量比例為 20: 1-1:-20。
3、 根據(jù)權(quán)利要求1或2，其特征在于有效成分在殺菌組合物中的總質(zhì)量 百分含量為5%-80%。
4、 根據(jù)權(quán)利要求3,其特征在于所述殺菌組合物的劑型是乳油、微乳劑 水乳劑、可濕性粉劑、懸浮劑或水M粒劑。
5、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于所述的殺菌組合物應(yīng)' 用于防治作物灰霉病。
6、 根據(jù)權(quán)利要求5所述的殺菌組合物的應(yīng)用，其特征在于所述作物為花 卉、水稻、小麥、果樹、棉花、油菜、蔬菜等。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種殺菌組合物，其有效成分為啶酰菌胺(A)和異菌脲、咯菌腈中一種(B)，A和B的質(zhì)量比例為50∶1-1∶50。有效成分A與B復(fù)配后具有明顯的增效作用，用于果樹、花卉、棉花、小麥、水稻、油菜、蔬菜等作物的灰霉病防治。
文檔編號(hào)A01N47/28GK101653140SQ20091016149
公開日2010年2月24日 申請(qǐng)日期2009年7月31日 優(yōu)先權(quán)日2009年7月31日
發(fā)明者劉勝召, 建 孔, 洪 張, 張承來, 曹明章, 殷如龍, 王新軍 申請(qǐng)人:深圳諾普信農(nóng)化股份有限公司