專利名稱：：一種含有稻瘟酰胺的殺菌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種殺菌組合物，尤其是一種含有稻瘟酰胺和抗菌素的復(fù)配殺菌組合物。
背景技術(shù)：
：水稻是我國的主要糧食作物之一，其種植面積約占全國耕地面積的1/4，年產(chǎn)量約占全國糧食總產(chǎn)的1/2,但是每年由于水稻病害的發(fā)生危害，減產(chǎn)達(dá)20°/。-40%。稻痘病、紋枯病發(fā)生面積大，流行性強(qiáng)，危害嚴(yán)重，是水稻上的重要病害。隨著三環(huán)唑、稻瘟靈、多菌靈等常規(guī)藥劑的長期使用，水稻稻瘋病菌和紋枯病菌的抗藥性越來越嚴(yán)重，防治效果下降。由于病菌抗性增強(qiáng)，又導(dǎo)致頻繁施藥以及造成農(nóng)民負(fù)擔(dān)加重和環(huán)境污染加劇。因此，急需高效、安全、環(huán)保的新型殺菌劑。稻瘟酰胺(Fenoxanil)是一種新型、高效的酰胺類殺菌劑，具有良好的內(nèi)吸性和持效性，通過抑制病菌從附著胞的穿透來阻止稻痕病菌的侵染，為黑色素生物合成抑制劑。稻瘟酰胺具有良好的作物安全性和突出的環(huán)境相容性，但是其用藥成本高，使用并不廣泛?？咕厥俏⑸锎x過程中所產(chǎn)生的殺菌物質(zhì)，具有抑制其它微生物生長發(fā)育，以及阻礙其生理機(jī)能的作用。農(nóng)用抗菌素具有藥效高，選擇性強(qiáng)，易分解，殘留毒害低，對人畜安全，不污染環(huán)境，容易推廣等優(yōu)點(diǎn)。但是，長期單獨(dú)使用，防效下降，且易使病菌產(chǎn)生抗藥性。.有鑒于此，確有必要提供一種適合農(nóng)業(yè)上使用的高效殺菌組合物。
發(fā)明內(nèi)容3本發(fā)明的目的是提供一種高效、安全、環(huán)保且有利于病菌抗性治理的含有稻痘酰胺的復(fù)配殺菌組合物。為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明的稻痘酰胺復(fù)配殺菌組合物由稻痙酰胺(A)和一種選自春雷霉素、多抗霉素等的抗菌素(B)復(fù)配而成，其中A與B的質(zhì)量比例為30:11:50,其余為農(nóng)藥中允許使用和可以接受的輔助成分。作為本發(fā)明的一種改進(jìn)，有效成分A與B4交好的質(zhì)量比例為10:11:20,本發(fā)明技術(shù)方案中的抗菌素具體為春雷霉素(Kasugamycin)是放線菌產(chǎn)生的代謝產(chǎn)物，屬內(nèi)吸抗生素，兼有治療和預(yù)防作用，對稻痘病菌有強(qiáng)烈的抑制作用。多抗霉素(Polyoxin)是金色鏈霉菌產(chǎn)生的代謝產(chǎn)物，屬于廣譜性抗生素類殺菌劑，具有較好的內(nèi)吸性，干擾菌體細(xì)胞壁的生物合成，還能抑制病菌產(chǎn)孢和病斑擴(kuò)大，對水稻紋枯病等病害有較好的防效。本發(fā)明的殺菌組合物可以用已知的方法制備成適合農(nóng)業(yè)使用的任意一種劑型，比較好的劑型為可濕性粉劑、懸浮劑、水分散粒劑、水乳劑和微乳劑，制劑中有效成分的含量為5%-70%。本發(fā)明的組合物中使用的助劑包括溶劑、分散劑、乳化劑、穩(wěn)定劑、防凍劑、濕潤劑等及其它有益于有效成分在制劑中穩(wěn)定和藥效發(fā)揮的已知物質(zhì)，都是農(nóng)藥制劑中常用或允許使用的各種成分，并無特別限定，具體成分和用量根據(jù)配方要求通過簡單試驗(yàn)確定。本發(fā)明所描述的產(chǎn)物可以成品制劑形式提供，即組合物中各物質(zhì)已經(jīng)混合，組合物的成分也可以以單劑形式提供，使用前直接在桶或罐中直接混合，然后稀釋至所需的濃度。本發(fā)明的殺菌組合物主要用于防治水稻稻瘟病和水稻紋枯病。本發(fā)明的組合物可以按普通的方法施用，如澆注、噴射、噴霧、撒粉、散布或發(fā)煙，其施用量隨天氣條件或作物狀態(tài)變化。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果在于1.組合物由兩種作用機(jī)制不同的有效成分組成，混配后具有明顯的協(xié)同增效作用，提高了防治效果，同時(shí)也有利于克服和延緩病菌抗藥性的產(chǎn)生；2.藥劑混配減少了用藥量，從而降低了成本和減輕了對環(huán)境的污染。具體實(shí)施例方式將不同農(nóng)藥的有效成分組合制成農(nóng)藥，是目前開發(fā)和研制新農(nóng)藥以及防治農(nóng)業(yè)上抗性病菌的一種有效和快捷的方式。不同品種的農(nóng)藥混合后，通常表現(xiàn)出三種作用類型，即相加作用、增效作用和拮抗作用，但具體為何種作用，無法預(yù)測，只有通過大量試驗(yàn)才能知道。復(fù)配增效很好的配方，能夠明顯提高實(shí)際防治效果，降低農(nóng)藥的使用量，從而有助于延緩病菌抗藥性的產(chǎn)生速度，是綜合防治病害的重要手^R。發(fā)明人通過大量的篩選試驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)稻痕酰胺與春雷霉素或多抗霉素等抗菌素組合對抗性稻瘟病菌、紋枯病菌等具有顯著的協(xié)同增效作用，而不僅僅是兩種藥劑的簡單相加(詳見生物測定實(shí)例l、2)。生物測定實(shí)例1:稻瘟酰胺與春雷霉素復(fù)配對水稻稻瘟病菌的室內(nèi)毒力測定試驗(yàn)對象采自田間的水稻稻瘋病菌試驗(yàn)方法參照《中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T1154.7-2006》，盆栽法。選取生長勢一致的三葉期水稻苗，每盆2抹苗，每個(gè)處理選用5盆供試稻苗。將稻瘟病菌在番茄汁燕麥瓊脂培養(yǎng)基上培養(yǎng)，產(chǎn)孢后用無菌水洗下孢子，制成lxl(^個(gè)孢子/mL的懸浮液，均勻地噴霧接種于供試稻苗上，接種后套上黑塑料袋保濕培養(yǎng)24h。接種24h后，進(jìn)行藥劑處理，每個(gè)藥劑設(shè)置5個(gè)濃度梯度，用Potter噴霧塔在50PSI壓力下噴霧，每盆大約5mL。噴藥后，將稻苗置于25。C左右、相對濕度>90%的條件下培養(yǎng)，7d后按照稻瘟病的發(fā)病分級標(biāo)準(zhǔn)調(diào)查整抹葉片的病情指數(shù)，并按如下公式計(jì)算防治效果Z(各級葉片發(fā)病數(shù)x該級代表值)，病情指數(shù)=調(diào)查總?cè)~片數(shù)x最高級代表值Xl00防治效果(％)對照病情指數(shù)-處理病情指數(shù)對照病情指數(shù)將防治效果換算成幾率值(y)，藥液濃度(pg/ml)轉(zhuǎn)換成對數(shù)值(x)，以最小二乘法計(jì)算毒力方程和抑制中濃度EC5()，依孫云沛法計(jì)算藥劑的毒力指數(shù)及共毒系數(shù)(CTC)。實(shí)測毒力指數(shù)(ATI)=(標(biāo)準(zhǔn)藥劑ECW供試藥劑EC50)xlOO理論毒力指數(shù)(TTI)=A藥劑毒力指數(shù)x混劑中A的百分含量+B藥劑毒力指數(shù)x混劑中B的百分含量共毒系數(shù)(CTC)=[混劑實(shí)測毒力指數(shù)(ATI)/混劑理論毒力指數(shù)(TTI)]xlOO當(dāng)CTC《80,則組合物表現(xiàn)為拮抗作用，當(dāng)80〈CTC〈120，則組合物表現(xiàn)為相加作用，當(dāng)CTC>120，則組合物表現(xiàn)為增效作用。毒力測定結(jié)果見表l。表1稻瘟酰胺與春雷霉素復(fù)配對水稻稻痤病菌的室內(nèi)毒力測定結(jié)果處理EC50(fxg/mL)ATITTI共毒系數(shù)CTC春雷霉素16.11100.0稻瘟酰胺0.792039.2稻痘酰胺30:春雷霉素18.11198.6162.6122.2稻瘟酰胺20:春雷霉素16.31255.3192.3132.7稻瘟酰胺IO:春雷霉素13.78426.2276.3154.3稻瘟酰胺l:i雷霉素10.881830.71069.6171.2稻瘟酰胺1:春雷霉素50.483356.31716.0」195.6稻疸酰胺l:春雷霉素100.513158.81862.9169.6稻瘋酰胺l:春雷霉素200.533039.61946.9156.1稻痕酰胺l:春雷霉素300.562876.81976.7145.5稻痘酰胺l:春雷霉素500.632557.12001.2127.8表l的結(jié)果顯示，稻瘟酰胺與春雷霉素在配比30:1-1:50之間，對水稻稻瘟病菌具有增效作用，尤其在10:11:20之間，共毒系數(shù)在150以上，增效更加明6顯。生物測定實(shí)例2:稻瘟酰胺與多抗霉素復(fù)配對水稻紋枯病菌的室內(nèi)毒力測定試^r對象采自田間的水稻紋枯病菌試驗(yàn)方法參照《中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T1154.7-2006》，蠶豆離體葉片法。將水稻紋枯病菌用PDA培養(yǎng)基培養(yǎng)，待菌落剛長滿培養(yǎng)亞時(shí)，用內(nèi)徑為5mm的打孔器從邊緣打孔，打成的菌絲塊用作接種體。選取葉位一致的蠶豆葉片，每處理10片，浸在配制好的藥液中10min,取出晾干，放入鋪有保濕紙的培養(yǎng)皿中。每個(gè)藥劑設(shè)置5個(gè)濃度梯度。最后將菌絲塊倒置接于葉片中央，并于28。C恒溫培養(yǎng)箱內(nèi)培養(yǎng)。待對照充分發(fā)病后，用十字交叉法測量病斑直徑，計(jì)算防治效果。防治效果(％)=乾照病斑直徑-處理病斑直徑xl00》t照病i迕直才S將防治效果換算成幾率值(y)，藥液濃度(jng/ml)轉(zhuǎn)換成對數(shù)值(x)，以最小二乘法計(jì)算毒力方程和抑制中濃度EC5G,依孫云沛法計(jì)算藥劑的毒力指數(shù)及共毒系數(shù)(CTC)。毒力測定結(jié)果見表2。表2稻瘟酰胺與多抗霉素復(fù)配對水稻故枯病菌的室內(nèi)毒力測定結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>表2的結(jié)果顯示，稻瘟酰胺與多抗霉素在配比30:11:50之間，對水稻紋枯病菌具有增效作用，尤其在10:11:20之間，增效作用更明顯，共毒系數(shù)在165以上。本發(fā)明的殺真菌組合物可以用已知的方法制備成適合農(nóng)業(yè)使用的任意一種劑型，比較好的劑型為可濕性粉劑、懸浮劑、水分散粒劑、水乳劑和微乳劑。為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，本發(fā)明用以下具體實(shí)施例進(jìn)行說明，但本發(fā)明絕非限于這些例子。以下所述僅為本發(fā)明較好的實(shí)施例，僅僅用以解釋本發(fā)明，并不能因此而理解為對本發(fā)明專利范圍的限制。應(yīng)當(dāng)指出的是，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所做的任何修改、等同替換和改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。因此，本發(fā)明專利的保護(hù)范圍應(yīng)以所附權(quán)利要求為準(zhǔn)。所有配方中百分比均為重量百分比。本發(fā)明組合物各種制劑的加工工藝均為現(xiàn)有技術(shù)，才艮據(jù)不同情況可以有所變化。實(shí)施例l:31%稻痘酰胺.春雷霉素懸浮劑稻瘕酰胺30%春雷霉素1%曱基萘磺酸鈉甲醛縮合物(潤濕劑)10%黃原膠(增稠劑)2%膨潤土(增稠劑)1%農(nóng)乳600#磷酸酯(M劑)3%丙三醇(抗凍劑)5%水補(bǔ)足至100%。將活性成分、分散劑、增稠劑、潤濕劑和水等各組分按配方的比例混合均勻，經(jīng)研磨和/或高速剪切后得到31%稻瘟酰胺.春雷霉素懸浮劑。本實(shí)施例中的春雷霉素可替換為多抗霉素，形成新的實(shí)施例。該實(shí)施例應(yīng)用于防治水稻稻瘟病。31%稻瘟酰胺.春雷霉素懸浮劑按150ga丄/ha加水稀釋噴霧，藥后7天和14天的防治效果為92.8%和88.1%。20%稻痘酰胺懸浮劑按200ga.i./ha和2%春雷霉素可濕性粉劑按30ga丄/ha,加水稀釋噴霧，藥后7天和14天的防治效果分別為74.5%、83.2%和84.3%、62.1%。稻痕酰胺與春雷霉素復(fù)配后增效作用明顯，對水稻稻瘟病的防治效果明顯好于單劑；由于藥劑效果提高，復(fù)配藥劑中有效成分的用量比單獨(dú)使用時(shí)明顯減少，從而也減輕了對環(huán)境的污染。實(shí)施例2:11%稻瘟酰胺'多抗霉素可濕性粉劑稻瘋酰胺10%多抗霉素1%十二烷基硫酸鈉(潤濕劑)2%木質(zhì)素磺酸鈉(分散劑)5%白碳黑(填料)10%高嶺土(填料)補(bǔ)足至100%將活性成分、各種助劑及填料等按配方的比例充分混合，經(jīng)超細(xì)粉碎機(jī)粉碎后，即得11%稻瘟酰胺.多抗霉素可濕性粉劑。本實(shí)施例中的多抗霉素可替換為春雷霉素，形成新的實(shí)施例。該實(shí)施例應(yīng)用于防治水稻紋枯病。11%稻瘟酰胺.多抗霉素可濕性粉劑按1000倍加水稀釋噴霧，藥后7天和15天的防治效果為卯.2%和87.3%。20%稻痙酰胺懸浮劑按800倍和3%多抗霉素可濕性粉劑按IOO倍，加水稀釋噴霧，藥后7天和15天的防治效果分別為64.8%、81.3%和84.5%、61.9%。稻瘟酰胺與多抗霉素復(fù)配后增效作用明顯，對水稻紋枯病的防治效果明顯好于單劑，且有效成分的用量明顯減少。實(shí)施例3:10%稻瘟酰胺.多抗霉素水乳劑稻痙酰胺5%多抗霉素5%N-曱基吡咯烷酮(溶劑)10%十二烷基苯磺酸釣(乳化劑)5%農(nóng)乳600#(乳化劑)5%水補(bǔ)足至100%將稻瘟酰胺原藥、溶劑、乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；將多抗霉素和水混合制得水相；在高速攪拌下，將油相與水相混合，制得10%稻痙酰胺.多抗霉素水乳劑。本實(shí)施例中的多抗霉素可替換為春雷霉素，形成新的實(shí)施例。該實(shí)施例應(yīng)用于防治水稻纟丈枯病。10%稻痙酰胺'多抗霉素水乳劑按按1000倍加水稀釋噴霧，藥后7天和14天的防治效果為91.7%和87.4%。20%稻痘酰胺懸浮劑按800倍和3。/。多抗霉素可濕性粉劑按100倍，加水稀釋噴霧，藥后7天、14天的防治效果分別為70,5%、84.2%和83.5%、60.4%。稻痘酰胺與多抗霉素復(fù)配后增效作用明顯，對水稻纟丈枯病的防治效果明顯好于單劑，且有效成分的用量明顯減少。實(shí)施例4:24%稻瘟酰胺.春雷霉素微乳劑稻瘕酰胺春雷霉素N-甲基吡咯烷酮(溶劑)異丙醇(溶劑)農(nóng)乳600#(乳化劑)農(nóng)乳1601#(乳化劑)水4%20%10%15%5%5%補(bǔ)足至100%將稻瘟酰胺原藥、溶劑、乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；將春雷霉素和水混合制得7jc相；在攪拌下，將油相與水相混合均勻，制得24%稻痘酰胺.春雷霉素微乳劑。本實(shí)施例中的春雷霉素可替換為多抗霉素，形成新的實(shí)施例。該實(shí)施例應(yīng)用于防治水稻紋枯病。24%稻瘟酰胺.春雷霉素微乳劑按200ga丄/ha加水稀釋噴霧，藥后7天和14天的防治效果為88.7%和84.1%。20%稻瘋酰胺懸浮劑按200ga.i./ha和2%春雷霉素可濕性粉劑按30ga丄/ha,加水稀釋噴霧，藥后7天和14天的防治效果分別為69.8%、74.2%和81.3%、62.1%。稻痘酰胺與春雷霉素復(fù)配后增效作用明顯，對水稻紋枯病的防治效果明顯好于單劑，且有效成分的用量明顯減少。實(shí)施例5:63%稻瘟酰胺.春雷霉素水分狀粒劑稻痘酰胺3%春雷霉素60%烷基萘磺酸鈉(潤濕劑)5%木質(zhì)素磺酸鈉(^t劑)7%十二烷基硫酸鈉(分散劑)2%硫酸銨(崩解劑)5%輕質(zhì)碳酸鉤(填料)補(bǔ)足至100%。將活性成分、分散劑、潤濕劑、崩解劑和填料按配方的比例混合均勻，經(jīng)氣流粉碎成可濕性粉劑，再加入一定量的水混合擠壓造料，經(jīng)干燥篩分后得到63%稻痘酰胺*春雷霉素水分散性粒劑。本實(shí)施例中的春雷霉素可替換為多抗霉素，形成新的實(shí)施例。該實(shí)施例應(yīng)用于防治水稻稻瘟病。將63。/。稻疽酰胺.春雷霉素水分散粒劑按120GA丄/HA加水稀釋噴霧，藥后7天和15天的防治效果分別為95.4%、91.6%。20%稻瘟酰胺懸浮劑按200GA丄/HA和2。/。春雷霉素可濕性粉劑按30GA.I./HA,用同樣方法使用，藥后7天和20天的防效分別為71.7%、84.2%和85.8%、67.1%。稻痘酰胺與春雷霉素復(fù)配后增效作用明顯，對水稻稻瘟病的防效明顯好于單劑；由于藥劑效果提高，復(fù)配藥劑中有效成分的用量比單獨(dú)使用時(shí)明顯減少，從而也減輕了對環(huán)境的污染。實(shí)施例6:51%稻瘟酰胺-多抗霉素懸浮劑稻痕酰胺1%春雷霉素50%曱基萘磺酸鈉曱酸縮合物(潤濕劑)10%黃原膠(增稠劑)2%膨潤土(增稠劑)10%農(nóng)乳600#磷酸酯(分散劑)3%丙三醇(抗凍劑)5%水補(bǔ)足至100%。將活性成分、分散劑、增稠劑、潤濕劑和水等各組分按配方的比例混合均勻，經(jīng)研磨和/或高速剪切后得到51%稻瘟酰胺.多抗霉素懸浮劑。本實(shí)施例中的多抗霉素可替換為春雷霉素，形成新的實(shí)施例。該實(shí)施例應(yīng)用于防治水稻稻痘病。51%稻瘟酰胺'多抗霉素懸浮劑按1000倍加水稀釋噴霧，藥后7天和14天的防治效果為87.5%和84.1%。20%稻疽酰胺懸浮劑按800倍和3。/。多抗霉素可濕性粉劑按IOO倍，加水稀釋噴霧，藥后7天和14天的防治效果分別為72.6%、80.2%和80.3°/。、60.5°/。。稻瘟酰胺與春雷霉素復(fù)配后增效作用明顯，對水稻稻瘟病的防治效果明顯好于單劑，且有效成分的用量明顯減少。權(quán)利要求1、一種殺菌組合物，其特征在于有效成分為稻瘟酰胺(A)和一種選自春雷霉素、多抗霉素的抗菌素(B)。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于有效成分A與B的質(zhì)量比例為30:11:50。3、根據(jù)權(quán)利要求2，其特征在于有效成分A與B的質(zhì)量比例為10:11:20。4、根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的殺菌組合物，其特征在于所述殺菌組合物中還含有農(nóng)藥制劑輔助成分，以便將殺菌組合物制成適合農(nóng)業(yè)上使用的劑型。5、根據(jù)權(quán)利要求4所述的殺菌組合物，其特征在于所述輔助成分為溶劑、乳化劑、分歉劑、穩(wěn)定劑、防凍劑或潤濕劑中的一種或幾種。6、根據(jù)權(quán)利要求4所述的殺菌組合物，其特征在于所述殺菌組合物的劑型是可濕性粉劑、懸浮劑、水分散粒劑、水乳劑或^:乳劑。7、權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，在作物病害防治上的應(yīng)用。8、根據(jù)權(quán)利要求7所述的殺菌組合物的應(yīng)用，其特征在于所述殺菌組合物用于防治水稻稻瘕病、水稻紋枯病。全文摘要本發(fā)明涉及一種殺菌組合物，其有效成分為稻瘟酰胺(A)和一種選自春雷霉素、多抗霉素等的抗菌素(B)，A與B的質(zhì)量比例為30∶1～1∶50，其余為農(nóng)藥中允許使用和可以接受的輔助成分。本發(fā)明的殺菌組合物可以用已知的方法制備成適合農(nóng)業(yè)使用的任意一種劑型，比較好的劑型為可濕性粉劑、懸浮劑、水分散粒劑、水乳劑和微乳劑。稻瘟酰胺與選定的抗菌素以一定比例復(fù)配后具有明顯的增效作用，主要用于防治水稻病害。文檔編號A01N43/02GK101642104SQ20091015231公開日2010年2月10日申請日期2009年6月24日優(yōu)先權(quán)日2009年6月24日發(fā)明者劉勝召,建孔,洪張,曹明章,王延輝,王艷武,凱程申請人:深圳諾普信農(nóng)化股份有限公司