專利名稱：一種含烯酰嗎啉的殺菌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及農(nóng)用殺菌劑領(lǐng)域。具體地說是由烯酰嗎啉、三乙膦酸鋁、 代森錳鋅復(fù)配成的殺菌劑。
(二)
背景技術(shù)：
由霜霉屬、假霜霉屬、疫霉屬等卵菌引起的瓜類、番茄、葡萄、荔枝、 馬鈴薯等多種作物霜霉病、晚疫病，是威脅農(nóng)業(yè)生產(chǎn)最嚴重的病害之一。 目前，生產(chǎn)上廣泛使用的防治藥劑，有甲霜靈(metalaxyl )、三乙膦酸鋁 (fosetyl-aluminium)、霜脲氰(Cymoxanil)、烯酰嗎啉(Dimethomorph)、霜 霉威(Propamocarb)、惡霜靈(Oxadixyl)以及這些藥劑與代森錳鋅、銅制劑的 混配制劑等。但是，由于這類病害具有潛伏期短、傳播速度快等特點，因 此當(dāng)病害流行時，上述藥劑的防效尚不夠令人滿意。另外，由于長期使用 這些藥劑，病原菌在不同程度上已經(jīng)產(chǎn)生了抗藥性。氟嗎啉(Flumorph)、 惡唑菌酮(Famoxadone)、嘧菌酯(Azoxystrobin)等效果較好，但價格較貴， 農(nóng)民難以承受。
烯酰嗎啉由Shen Group公司研制開發(fā)，1992年獲得注冊登記并投放市 場。是防治葡萄霜霉病和馬鈴薯晚疫病的優(yōu)秀品種，該藥對霜霉屬、假霜 霉屬、疫霉屬等致病菌引起的植物病害具有良好的保護和治療作用。具有 活性高、用量低、持效期長、對作物安全、同時具有一定的根系吸收和傳 導(dǎo)作用。而且與甲霜靈等苯基酰胺類殺菌劑無交互抗性。因此近年來，烯 酰嗎啉的生產(chǎn)和應(yīng)用迅速發(fā)展。但是烯酰嗎啉單劑使用不僅成本較高，同 時也存在抗藥性的風(fēng)險。已商品化的烯酰嗎啉與代森錳鋅混配制劑，雖可 降低抗藥性的風(fēng)險，但防效尚不夠理想。因此，如何進一步提高烯酰嗎啉 的防治效果，降低其抗藥性風(fēng)險并降低成本，是人們關(guān)注的問題。
(三)

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明公開了一種含有烯酰嗎啉的殺菌劑組合物，以及該組合物的制 備方法和應(yīng)用。具體的說，將烯酰嗎啉與三乙膦酸鋁和代森錳鋅按照一定 比例加工成乳油、可濕性粉劑、可溶性粉劑、水乳劑、微乳劑、水劑、懸 浮劑、微膠囊劑或水分散顆粒劑，稀釋一定倍數(shù)后噴施農(nóng)作物，可顯著增加由霜霉屬、假霜霉屬、疫霉屬等卵菌引起的植物病害的防治效果。具有 明顯的協(xié)同增效作用。
已知，這幾種藥劑化學(xué)結(jié)構(gòu)完全不同，不存在交互抗藥性。另外，它 們的作用機制也不相同， 一般認為，烯酰嗎啉是干擾病原菌細胞壁的形成， 三乙膦酸鋁直接殺菌作用較弱，但是具有誘導(dǎo)植物抗病性作用，代森錳鋅 具有多個作用點，抑制病原菌的呼吸。該復(fù)配方案有助于降低烯酰嗎啉的 抗藥性風(fēng)險。
除此之外，該組合物中烯酰嗎啉的含量較低，可明顯降低使用成本。
烯酰嗎啉(英文通用名Dimethomor )化學(xué)名稱(E、 Z)-4-[3-(4-氯 苯基)-3-(3,4-二甲氧基苯基)丙烯酰]嗎啉。 結(jié)構(gòu)式<formula>formula see original document page 4</formula>中文通用名稱烯酰嗎啉
O 分子式 C21H22C1N04
分子量 387.9
三乙膦酸鋁(英文通用名稱fosetyl-aluminium)化學(xué)名稱三(乙基 膦酸)鋁。
結(jié)構(gòu)式<formula>formula see original document page 4</formula>
中文通用名稱乙膦鋁
a^o^0"廣CH 分子式C6H1809P3A
h 分子量354.11
代森錳鋅(英文通用名稱Mancozeb)化學(xué)名稱乙撐一1,2— (二 硫代氨基甲酸)錳和鋅的配位絡(luò)合物。
結(jié)構(gòu)式<formula>formula see original document page 4</formula>
中文通用名稱代森錳鋅 分子式C4H6MnN2S4;C4H6ZnN2S4 分子量265.28
本發(fā)明殺菌劑組合物產(chǎn)品中含有活性成分的量取決于單獨使用時化合 物的使用量， 一種化合物與另一種化合物的比例以及增效作用的程度，同 時與目標(biāo)真菌有關(guān)。
本發(fā)明殺菌劑組合物中各有效組分重量百分比含量是烯酰嗎啉1—90
%;三乙膦酸鋁1一90%;代森錳鋅1一卯％。各有效組分優(yōu)選重量百分含
量是烯酰嗎啉5 — 15%;三乙膦酸鋁5_20%;代森錳鋅10_60%。殺菌 組合物中活性組分重量百分含量為5%至90%。本發(fā)明組合物可以制備成乳油、可濕性粉劑、可溶性粉劑、水乳劑、 微乳劑、水劑、懸浮劑、微膠囊劑或水分散顆粒劑。
本發(fā)明組合物中含有至少兩種載體，其中至少一種是表面活性劑。適 合的載體可以是固體或液體，并且是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的物質(zhì)如天然或 再生的礦物質(zhì)、有機溶劑、增溶劑、表面活性劑(乳化劑、分散劑、潤濕 劑)、增稠劑、黏合劑、崩解劑、防凍劑。
具體地說，適合的有機溶劑可以是，甲苯、二甲苯、烷基苯、異丙醇、 丁醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、丙三醇、山梨醇、苯甲醇、環(huán) 己醇，以及丙酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮、二甲基甲酰胺、吡咯垸酮、二 氯甲烷、氯仿、四氯化碳。同時，還有植物油?？蓡为毷褂?，也可兩種以 上混合使用。如果用水作稀釋劑，有機溶劑也能用作增溶劑、防凍劑。
適合的表面活性劑可以使用非離子型的或離子型的。例如，十二垸基 硫酸鈉、仲垸基硫酸鈉、十二垸基苯磺酸鈉、十二垸基苯磺酸鈣、聚氧乙 烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪氨，或直接使用市售的乳
化劑，如農(nóng)乳0201B、農(nóng)乳0203B等。用作分散劑和濕潤劑的物質(zhì)有木質(zhì) 素磺酸鈉、拉開粉、木質(zhì)素磺酸鈣以及月桂酸硫酸鈉、垸基醇聚氧乙烯基 醚硫酸鈉、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸鹽、垸基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物 硫酸鹽、烷基磺酸鈉、十二垸基苯磺酸鈉、滲透劑JFC滲透劑T、吐溫80。 可單獨使用，也可兩種以上混合使用。
本發(fā)明適合的黏合劑或增稠劑可以是，羧甲基纖維素、甲基纖維素、 聚乙烯醇、硅酸、硅酸鎂鋁、淀粉衍生物、糊精、大豆蛋白、骨膠、硫酸 鈉、石膏、松香、黃原膠、明膠、阿拉伯膠、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、 海藻酸鈉?？蓡为毷褂?，也可兩種以上混合使用。
適合的崩解劑可以是，硫酸銨、氯化鈣、氯化鎂、氯化鋁、膨潤土、 尿素?？蓡为毷褂?，也可兩種以上混合使用。
適合的固體載體包括天然形成的巖石粉末、石英、粘土、蒙脫土、 二 氧化硅、硅藻土、浮石、石膏、滑石、膨潤土、高嶺土、陶土、白炭黑及 合成的磨碎的礦物質(zhì)，例如微分散的硅酸或氧化鋁。適合的顆粒載體包括 粉碎的和分級的天然巖石，例如方解石、大理石、浮石、海泡石、白云石 及由有機物與無機物的粉末制成的合成顆粒等。
上述物質(zhì)均是己知的物質(zhì)并且是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的物質(zhì)。 本發(fā)明組合物可用于防治由霜霉屬、假霜霉屬、疫霉屬等卵菌引起的 植物病害,如黃瓜霜霉病、番茄晚疫病、葡萄霜霉病、辣椒疫病等。在作物 感病之前或之后，向作物葉片或果實及其生長的場所使用本發(fā)明的組合物。 可以按普通的方法施用，如噴霧、噴粉及灌澆。本發(fā)明的施用量隨天氣條件和作物發(fā)病狀況而變化。保護作物的持續(xù)期通常與組合物中單個化合物 的含量有關(guān)，也與組合物的施用量有關(guān)。
本發(fā)明組合物的特點是， 一是組合物在一定配比范圍內(nèi)表現(xiàn)出極好的 增效作用。二是由于本組合物的各個單劑化學(xué)結(jié)構(gòu)差異很大，作用機理完 全不同，不存在交互抗藥性，可延緩烯酰嗎啉單獨使用所產(chǎn)生的抗藥性問 題。此外，本組合物中烯酰嗎啉的含量較低，可明顯降低生產(chǎn)成本。 具體實施例方式
本發(fā)明用以下非限定性實施例作進一步說明，實施例中的百分比均為 重量百分比，生物活性的處理劑量均為有效成分含量。
可濕性粉劑配制
實施例l: (50%烯酰嗎啉、三乙膦酸鋁、代森錳鋅可濕性粉劑)
烯酰嗎啉 5.0% 三乙膦酸鋁 5.0% 代森錳鋅 40.0% 十二烷基硫酸鈉2.0% 木素質(zhì)磺酸鈉 8.0% 白炭黑 5.0% 高嶺土補充至 100% 。
按配方要求，將原藥、各種助劑及填料等充分混合，經(jīng)氣流粉碎機粉 碎，直到顆粒細度達到標(biāo)準值(5pm以下)。
實施例2:烯酰嗎啉、三乙膦酸鋁、代森錳鋅對葡萄霜霉病的防治效果 一田間試驗
供試藥劑為實施例1 (50%烯酰嗎啉、三乙膦酸鋁、代森錳鋅可濕性粉 劑)、50%烯酰嗎啉可濕性粉劑、40%三乙膦酸鋁可濕性粉劑、50%代森錳 鋅可濕性粉劑。品種為巨豐葡萄，于田間葡萄霜霉病發(fā)病初期進行藥劑噴 霧處理，試驗濃度均為750、 500、 250pg.ml-l ，施藥4次，間隔期7天， 第4次施藥后10天調(diào)查防治效果，試驗結(jié)果如表3。
表3烯酰嗎啉、三乙膦酸鋁、代森錳鋅及其混劑對葡萄霜霉病的防
治效果
供試藥劑試驗濃度(嗎 ml-l)
250500750
實施例397.888.678.8
50%烯酰嗎啉可濕性粉劑97.489.779.0
40%三乙膦酸鋁可濕性粉96.586.478.5
50%代森錳鋅可濕性粉劑78.657.335.權(quán)利要求
1、一種含烯酰嗎啉的殺菌劑組合物，其特征在于該組合物的配方中含有烯酰嗎啉、三乙膦酸鋁、代森錳鋅，各有效組分重量百分含量如下烯酰嗎啉1-90％三乙膦酸鋁1-90％代森錳鋅1-90％。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌劑組合物，其特征在于組合物中總有 效成分重量百分含量為5%至90% 。
3、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌劑組合物，其特征在于該組合物可以 配制成乳油、可濕性粉劑、可溶性粉劑、水乳劑、微乳劑、水劑、懸浮劑、 微膠囊劑或水分散顆粒劑。
4、 一種含烯酰嗎啉的殺菌劑組合物，其特征在于該殺菌劑組合物用 于防治由霜霉屬、假霜霉屬、疫霉屬引起的植物病害。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種含烯酰嗎啉的殺菌劑組合物及其制備和應(yīng)用。該組合物由烯酰嗎啉、三乙膦酸鋁、代森錳鋅復(fù)配組成。其特征是上述各有效成分的重量百分含量為烯酰嗎啉1-90％；三乙膦酸鋁1-90％；代森錳鋅1-90％。組合物中加入適量助劑和載體可以配制成乳油、可濕性粉劑、可溶性粉劑、水乳劑、微乳劑、水劑、懸浮劑、微膠囊劑或水分散顆粒劑。該組合物可用于防治由霜霉屬、假霜霉屬、疫霉屬引起的植物病害。室內(nèi)試驗證明該組合物具有明顯的增效作用，同時對延緩病原菌的抗藥性有較好的作用。
文檔編號A01N57/00GK101548686SQ20091013822
公開日2009年10月7日 申請日期2007年5月25日 優(yōu)先權(quán)日2007年5月25日
發(fā)明者劉俊強, 寇俊杰, 張寶發(fā), 張慶華, 李樹正 申請人:天津市東方農(nóng)藥有限公司