專利名稱：：含有乙嘧酚的殺菌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于農(nóng)用殺菌劑領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
：乙嘧酚(ethirimol)，5-丁基_2_乙氨基_4_羥基_6_甲基嘧啶，屬嘧啶類殺菌劑，腺嘌呤核苷脫氨酶抑制劑，與病原菌接觸以后，對菌絲體、分生孢子、受精絲有非常強的殺滅效果，強力抑制孢子的形成，內(nèi)吸性殺菌劑，具有保護和治療作用；可被植物根、莖、葉迅速吸收，并在植物體內(nèi)運轉(zhuǎn)到各個部位，主要用于防治作物的白粉病。多菌靈(carbendazim)，N-(2-苯并咪唑基)氨基甲酸甲酯，屬苯并咪唑類，高效低毒，對子囊菌和半知菌有效，對卵菌和細(xì)菌引起的病害無效，具有保護和治療作用，作用機理為干擾菌的有絲分裂中仿錘體的形成，從而影響細(xì)胞分裂。甲基硫菌靈(讓1(^1^11&16-1116讓71)，1，2-雙-(3-乙氧羰基-a-硫脲基)苯，屬苯并咪唑類，是一種廣譜性內(nèi)吸殺菌劑，能防治多種作物病害，具有內(nèi)吸、預(yù)防和治療作用。它在植物體內(nèi)轉(zhuǎn)化為多菌靈，干擾菌的有絲分裂中紡錘體的形成，影響細(xì)胞分裂。福美雙(thiram)，四甲基秋蘭姆二硫化物，屬有機硫殺菌劑，是一種具保護作用的殺菌劑，其抗菌譜廣，主要用于處理種子和土壤，防治禾谷類黑穗病和多種作物的苗期立枯病，也可用于噴灑，防治一些果樹、蔬菜病害。代森錳鋅(mancozeb)，乙撐雙二硫代氨基甲酰錳和鋅的絡(luò)鹽，屬有機硫類保護性殺菌劑，殺菌譜較廣，主要是抑制菌體內(nèi)丙酮酸的氧化，對果樹、蔬菜上的炭疽病、早疫病等多種病害有效，同時它常與內(nèi)吸性殺菌劑混配，用于延緩抗性的產(chǎn)生。代森鋅(zineb)，乙撐雙二硫代氨基甲酸鋅，屬有機硫類保護性殺菌劑，有效成分化學(xué)性質(zhì)較活潑，在水中易被氧化成異硫氰化合物，對病原菌體內(nèi)含有-SH基的酶有強烈的抑制作用，并能直接殺死病菌孢子，抑制孢子的發(fā)芽，阻止病菌侵入植物體內(nèi)，但對已侵入植物體內(nèi)的病原菌絲體的殺傷作用很小，對許多病菌如霜霉病菌、晚疫病菌及炭疽病菌等有較強觸殺作用。丙森鋅(propineb)，丙烯基雙二硫代氨基甲酸鋅，屬二硫代氨基甲酸鹽類，作用于真菌細(xì)胞壁和蛋白質(zhì)的合成，能抑制孢子的侵染和萌發(fā)，同時能抑制菌絲體的生長，導(dǎo)致其變形、死亡。且該藥含有易于被作物吸收的鋅元素，有利于促進作物生長和提高果實的品質(zhì)。三唑酮(triadimefon)，l-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-a-丁酮，屬內(nèi)吸性強的三唑類殺菌劑，主要是抑制菌體麥角甾醇的生物合成，因而抑制或干擾菌體附著孢及吸器的發(fā)育，菌絲的生長和孢子的形成；被植物的各部分吸收后，能在植物體內(nèi)傳導(dǎo)。對銹病和白粉病具有預(yù)防、鏟除、治療、熏蒸等作用，對魚類及鳥類較安全，對蜜蜂和天敵無害。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種混配比例合理，防治效果好，用藥成本低的增效農(nóng)藥組合物。本發(fā)明的另一目的在于提供由該農(nóng)藥組合物配制而成的乳油、微乳劑、水乳劑、懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、顆粒劑等劑型。本發(fā)明的另一目的在于提供將農(nóng)藥組合物用于防治子囊菌引起的白粉病的用途。本發(fā)明的再一目的在于避免使用乙嘧酚單劑可能帶來的抗性發(fā)生、藥效下降等問題，本發(fā)明提出了一種新的殺菌組合物、組合物的制備及應(yīng)用。該組合物含有兩種活性組分，活性組分A選自5-丁基-2-乙氨基-4-羥基-6-甲基嘧啶，通用名乙嘧酚(ethirimol)活性組分B選自以下任意一種殺菌劑N-(2-苯并咪唑基)氨基甲酸甲酯，通用名多菌靈(carbendazim)1，2-雙-(3_乙氧羰基-a-硫脲基)苯，屬苯并咪唑類，通用名甲基硫菌靈(thiophanate-methyl)四甲基秋蘭姆二硫化物，通用名福美雙(thiram)乙撐雙二硫代氨基甲酰錳和鋅的絡(luò)鹽，通用名代森錳鋅(mancozeb)乙撐雙二硫代氨基甲酸鋅，通用名代森鋅(zineb)丙烯基雙二硫代氨基甲酸鋅，通用名丙森鋅(propineb)l-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-l-(lH-l，2，4-三唑-l-基)-a-丁酮，通用名三唑酮(triadimefon)武夷菌素現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明提出的殺菌組合物具有非常明顯的增效作用，對農(nóng)作物病害的防治效果有極顯著提高，延緩病原物抗藥性的發(fā)生。由于參與復(fù)配的藥劑具備不同的結(jié)構(gòu)類型和各異的作用機制，復(fù)配可以在更大程度上延緩病原物抗藥性產(chǎn)生和發(fā)展，能夠明顯提高防治和治療效果，降低農(nóng)藥的使用量，降低成本，從而達到了本發(fā)明的主要目的。本發(fā)明組合物的產(chǎn)品含有活性組分的量取決于單獨使用時化合物的施用量，也取決于一種化合物與另一種化合物的比例以及增效作用的程度。其中乙嘧酚與多菌靈的重量比為io:ii:30，優(yōu)選為3:ii:io;乙嘧酚與福美雙、的使項目、丙森鋅、代森鋅的重量比為io:ii:30，優(yōu)選為3:ii:12;乙嘧酚與三唑酮的重量比為io:ii:30，優(yōu)選為5:ii:5。本發(fā)明的組合物中活性組分為總重量的0.5%至95%。除了殺菌劑活性成分之外，本發(fā)明的殺菌組合物中還可包括功能性助劑。也就是說，本發(fā)明組合物可添加功能性助劑等其他組分，配制成乳油、水乳齊U、微乳齊U、懸浮齊IJ、水劑、可濕性粉劑、水分散粒劑或其他劑型的制劑。在這些制劑中，除活性成分外，均含有表面活性劑，而且根據(jù)不同劑型還可含有有機溶劑或助溶劑、載體(填料)或水等稀釋劑，必要時加入抗凍劑、增稠劑、穩(wěn)定劑、消泡劑、崩解劑等其他功能性助劑。表面活性劑可以是乳化劑、分散劑、濕潤劑或滲透劑。表面活性劑可以是非離子型的和離子型的，也可以是兩種以上復(fù)合使用。所述的乳化劑是烷基酚聚氧乙烯(聚氧丙烯)醚、芐基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油環(huán)氧乙烷加成物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物，以及這些化合物的磷酸鹽、烷基苯磺酸(鈣鹽或鈉鹽)或直接使用市售的乳化劑單體及復(fù)配產(chǎn)品。具體的例子如農(nóng)乳500#系列、60(f系列、160(f系列、NP系列、0P系列、AE0系列、70(f、40(f系列及其復(fù)配品種2201、0203B、2021B、4103等，這些均是本領(lǐng)域公知的乳化劑產(chǎn)品，市場有售。所述的分散劑、濕潤劑、滲透劑是木質(zhì)素磺酸鹽(鈉鹽或鈣鹽)、烷基萘磺酸鈉、甲基萘磺酸甲醛縮合物硫酸鹽、萘磺酸甲醛縮合物、亞甲基萘磺酸鈉二丁基萘磺酸甲醛縮合物、N-甲基脂肪酰基?；撬徕c、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽、聚合羧酸鈉、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、茶枯粉、皂素、亞硫酸紙漿廢液、脂肪醇硫酸鹽、十二烷基磺酸鈉、烷基苯磺酸鹽、滲透劑T、滲透劑0T、脂肪酰胺-N-甲基牛磺酸鈉鹽、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉、拉開粉、JFC，可單獨使用，也可復(fù)合使用。上述表面活性劑均是本領(lǐng)域公知的物質(zhì)，可通過各種商業(yè)渠道獲得。所述的溶劑、助溶劑是甲苯、二甲苯、氯苯、溶劑油、a-甲基萘、松節(jié)油、二氯甲烷、三氯甲烷、甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、異戊醇、環(huán)己酮、異佛爾酮、苯乙酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、N.N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑，高金塞酮，有機胺等。所述的抗凍劑是乙二醇、丙三醇、丙二醇、脲、甘油、乙醚雙甘醇、聚乙二醇、異丙醇等。所述的載體、填料是白炭黑、輕質(zhì)碳酸鈣、陶土、凹凸棒土、高嶺土、硅藻土、膨潤土、海泡石、沸石、石英砂、滑石粉、可單獨使用，也可兩種或以上混合使用。所述的崩解劑有海藻酸鈉、羧甲基淀粉鈉、硫酸胺、膨潤土、尿素、氯化鈣。所述的消泡劑有泡敵、硅酮類、C8—1Q脂肪醇、C1Q—2。飽和脂肪酸類(如癸酸、硬脂酸等)及酰胺類。所述的粘結(jié)劑為淀粉、糊精、阿拉伯樹膠，大豆蛋白、骨膠、硫酸鈉、石膏、聚乙烯醇、聚乙二醇、松香、石蠟、CMC、硅酸鈉?？蓡为毷褂茫部蓛煞N以上混用。制劑中可以含有增色劑，例如無機顏料氧化鐵，氧化鈦或普魯士藍(lán)；有機染料，如阿利扎林、偶氮染料、金屬酞菁或三苯甲烷染料。在水基制劑中，為防止發(fā)霉變質(zhì)，需要加入一定量的防腐劑，所述的防腐劑有苯甲酸鈉、聚甲醛、山梨糖醇、甲醛水溶液、檸檬酸、對基苯甲酸甲酯、臨苯基酚鈉、l，2-苯并異噻唑-3-酮(代號BIT)等。本發(fā)明描述的產(chǎn)物可以呈成品制劑形式提供，即組合物中各物質(zhì)已經(jīng)混合，但組合物的成分也可以以單獨制劑提供，使用前在桶(罐)中直接混合。本發(fā)明的濃縮物通常與水混合得到所需活性物質(zhì)的濃度。本發(fā)明的組合物可用于多種植物，如白菜、甘藍(lán)、花椰菜、冬瓜、黃瓜、番茄、蘋果、梨樹、荔枝、葡萄、小麥、油菜、馬鈴薯、煙草和花卉等。本發(fā)明的組合物與載體制成的產(chǎn)品的施用場所為農(nóng)田、果園或倉庫等。本發(fā)明的組合物也可以與其它具有除草、殺蟲或殺菌性能的化合物特別是保護性殺菌劑混合物使用，也可以與殺線蟲劑、防護劑、生長調(diào)節(jié)劑、植物營養(yǎng)素或土壤調(diào)節(jié)劑混合物使用。本發(fā)明的組合物可以按普通的方法施用，如澆注、噴射、噴霧。本發(fā)明的施用量隨天氣條件或作物狀態(tài)變化，施用時間可以在作物感病之前或之后。保護作用的持續(xù)時間通常與組合物中單個化合物的含量有關(guān)，也與外界因素相關(guān)，例如氣候，但通過使用適當(dāng)?shù)膭┬涂梢詼p緩氣候的影響。本發(fā)明的組合物的顯著優(yōu)點一是組合物在一定配比范圍內(nèi)表現(xiàn)出極強的增效作用，混合后的組合物的殺菌效果較其單劑有明顯的提高，從而降低了使用劑量，在減少農(nóng)民用藥成本的同時，降低了對環(huán)境影響程度。二是品種間的結(jié)構(gòu)相差較大，該組合物的應(yīng)用能延緩單劑的抗性發(fā)生與發(fā)展。具體實施例方式本發(fā)明用以下具體實施例進行詳細(xì)說明，以使本發(fā)明的優(yōu)點更明顯，但本發(fā)明絕非限于這些例子。所有制劑的配方中百分比均為重量百分比，生物活性部分的處理均為有效含量。配方實例1、乳油的配制按配方要求，分別加入溶劑、原藥、乳化劑、混合均勻，必要時用熱水浴加熱溶解，即得到透明狀乳油。如實例13配方。實例1(20%乳油)乙嘧酚5%，多菌靈15%，農(nóng)乳500#7.5%，農(nóng)乳600_2#4.5%，甲醇8%，二甲苯補足至100%。實例2(25%乳油)乙嘧酚5%，甲基硫菌靈20%，農(nóng)乳507#10%，農(nóng)乳(《-6533%，甲醇10%，二甲苯補足至100%。實例3(10%乳油)乙嘧酚7%，三唑酮3%，農(nóng)乳500#10%，農(nóng)乳(《-6355%，甲醇10%，二甲苯補足至100%。2、可濕性粉劑的配制按配方要求，將原藥、各種助劑及填料等充分混合，經(jīng)超細(xì)粉碎機粉碎后，即得到加工產(chǎn)品。如實例49配方。實例4(30%可濕性粉劑)乙嘧酚6%，多菌靈24%，十二烷基硫酸鈉1.5%，羧甲基纖維素1%，木質(zhì)素磺酸鈉10%，輕質(zhì)碳酸鈣補足至100%。實例5(40%可濕性粉劑)乙嘧酚6%，甲基硫菌靈34%，十二烷基硫酸鈉1.5%，羧甲基纖維素1%，木質(zhì)素磺酸鈉10%，輕質(zhì)碳酸鈣補足至100%。實例6(60%可濕性粉劑)乙嘧酚7%，福美雙53%，十二烷基苯磺酸鈉1%，白炭黑10%，木質(zhì)素磺酸鈉10%，輕質(zhì)碳酸鈣補足至100%。實例7(50%可濕性粉劑)乙嘧酚8%，代森錳鋅42%，十二烷基苯磺酸鈉1%，白炭黑10%，木質(zhì)素磺酸鈉10%，輕質(zhì)碳酸鈣補足至100%。實例8(50%可濕性粉劑)乙嘧酚5%，丙森鋅45%，烷酰胺基?；撬猁}2%，烷基萘甲醛縮合5%，烷基酚聚氧乙烯磷酸酯5%，輕質(zhì)碳酸鈣補足至100%。實例9(15%可濕性粉劑)乙嘧酚9%，三唑酮6%，十二烷基苯磺酸鈉1%，白炭黑10%，萘酚磺酸甲醛縮合物鈉鹽10%，輕質(zhì)碳酸鈣補足至100%。3、水乳劑的配制將原藥、溶劑、乳化劑和共乳化劑加在一起，使溶解呈均勻油相。將水、抗凍劑等混合一起，成為均一水相。在高速攪拌下，將水相加入到油相或?qū)⒂拖嗉尤氲剿啵纬煞稚⑿粤己玫乃閯?。如實?012配方。[ooes]實例10(20%水乳劑)乙嘧酚4%，多菌靈16%，聚乙烯醇0.8%，三苯乙烯苯酚+環(huán)氧乙烷、磷酸化、三乙醇胺中和8.5%，烷基-二乙二醇醚-磺酸鈉2.5%，農(nóng)乳220113%，二甲基甲酰胺8%，乙二醇5%，水補足至100%。實例11(25%水乳劑)乙嘧酚4%，甲基硫菌靈21%，聚乙烯醇0.9%，烷基芳基聚氧乙烯丙烯醚8.5%，農(nóng)乳220115%，二甲基甲酰胺12%，乙二醇5%，水補足至100%。實例12(15%水乳劑)乙嘧酚8%，三唑酮7%，聚乙烯醇1.5%，烷基芳基聚氧乙烯丙烯醚10%，農(nóng)乳220115%，二甲基甲酰胺15%，乙二醇5%，水補足至100%。4、水分散性顆粒劑的配制將原藥和粉狀載體、潤濕展布劑及粘結(jié)劑等進行混合粉碎，再加水捏合后，加入裝有一定規(guī)格篩網(wǎng)的造粒機中進行造粒。然后再經(jīng)干燥，篩分(按篩網(wǎng)范圍)即得顆粒狀產(chǎn)品。如實例1314配方。實例13(50%水分散性顆粒劑)乙嘧酚7%，代森鋅43%，甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物12%，環(huán)氧聚醚5%，可溶性淀粉15%，石膏補足至100%。實例14(50%水分散性顆粒劑)乙嘧酚6%，福美雙44%，亞甲基萘磺酸鈉5%，環(huán)氧聚醚5%，硫酸鈉，石膏補足至100%。5、懸浮劑的配制按配方要求，以水為介質(zhì)，將原藥、分散劑、助懸劑和防凍劑等加入砂磨釜中，進行研細(xì)，制成懸浮劑。如實例1517配方。實例15(40%懸浮劑)乙嘧酚8%，多菌靈32%，甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物5.5%，白炭黑O.2%，硅酸鎂鋁O.18%，乙二醇4%，硅酮少許，水補足至100%。實例16(50%懸浮劑)乙嘧酚8%，甲基硫菌靈42%，木質(zhì)素磺酸f丐5%，白炭黑0.3%，乙二醇4%，硅酮少許，水補足至100%。實例17(20%懸浮劑)乙嘧酚12%，三唑酮8%，甲基萘磺酸萘甲醛縮合物2.5%，膨潤土1.0%，農(nóng)乳16013%，丙三醇4%，硅酮少許，水補足至100%。6、微乳劑的配制將原藥、溶劑、乳化劑和共乳化劑加在一起，使溶解呈均勻油相。將水、抗凍劑等混合一起，成為均一水相。在高速攪拌下，將水相加入到油相或?qū)⒂拖嗉尤氲剿?，形成分散性良好的微乳劑。如實?820配方。實例18(20%微乳劑)乙嘧酚4%，多菌靈16%，丙醇7%，苯乙基酚聚氧乙烯醚10%，二氯甲烷10%，丙三醇5%，水補足至100%。實例19(30%微乳劑)乙嘧酚5%，甲基硫菌靈25%，二甲苯12%，苯基聯(lián)苯酚聚乙烯醚15%，環(huán)乙醇8%，乙二醇8%，水補足至100%。實例20(12%微乳劑)乙嘧酚4%，三唑酮8%，乙醇6%，烷基苯磺酸鈉8%，丙己酮8%，丙二醇6%，水補足至100%。8、本發(fā)明用以下生物活性實施例說明本發(fā)明組合的增效作用。試驗例1乙嘧酚與多菌靈的聯(lián)合毒力測定供試菌黃瓜白粉病(SphaerothecaFuligenea(Schlecht)Poll.)供試黃瓜品種"山東密剌"，黃瓜盆栽在溫室中培養(yǎng)至兩片寡葉平展期。試驗濃度設(shè)計乙嘧酚單劑處理濃度為32、16、8、4、2iig/ml，多菌靈單劑處理濃度為56、28、14、7、3.5iig/ml，組合藥劑的試驗亦設(shè)五個濃度梯度，另設(shè)不加藥的空白對照，每個處理4次重復(fù)。試驗方法用加有少量表面活性劑(如吐溫-80等)的純凈水，洗取長滿白粉病菌植物葉片上的新鮮孢子，用雙層紗布過濾，制成孢子濃度為1X105個孢子/mL的懸浮液，備用。將藥液均勻噴施于葉面至全部潤濕，待藥液自然風(fēng)干后備用。用孢子懸浮液噴霧接種。在藥劑處理前24h接種。接種后的試材自然風(fēng)干，然后移至恒溫室，在溫度20°C2fC的條件下培養(yǎng)7d10d。調(diào)查及計數(shù)方法按農(nóng)業(yè)部藥檢所《農(nóng)藥室內(nèi)生物測定試驗準(zhǔn)則》方法，待空白對照病葉率達到80%以上時，分級調(diào)查各處理發(fā)病情況，每處理至少調(diào)查30片葉，分級標(biāo)準(zhǔn)為0級無病；1級病斑面積占整片葉面積的5%以下；3級病斑面積占整片葉面積的5%15%;5級病斑面積占整片葉面積的15%25%;7級病斑面積占整片葉面積的25%50%;9級病斑面積占整片葉面積的50%75%;11級病斑面積占整片葉面積的75%以上。根據(jù)調(diào)查數(shù)據(jù)，計算各處理的病情指數(shù)和防治效果。根據(jù)各藥劑濃度對數(shù)值及防效幾率值作回歸分析，計算各藥劑的EC5。，依照Wadley殺菌劑混劑聯(lián)合作用評價法，計算兩個單劑混合物后相互作用的比值(即SR<0.5為拮抗作用，O.5《SR《1.5為相加作用，SR>1.5為增效作用)。試驗結(jié)果見下表l。表l.乙嘧酚與多菌靈的聯(lián)合毒力測定結(jié)果處理回歸方程Y=a+bx相關(guān)系數(shù)(r)實測EC50(Hg/ml)理論GC50(Hg/ml)增效系數(shù)(SR)乙嘧酚y=3.2753+1.963004x0.98327.5614__多菌靈y=2.7152+1.969604x0.985514.4554——乙:多菌(3二l)y=3.5724+1.831609x0.98445.2030168.5849761.65乙:多菌(l二2)y=3.6542+1.715028x0.98716.09130611.086181.82乙:多菌(l:4)y=3.5128+1,912416x0.98355.99314712.226022.04乙:多菌(l7)y=3.4127+1.834638x0.98147.3313612.976511.77乙:多菌(l:io)y=3.3721+1.777314x0.98338.24010513.348971.62試驗結(jié)果表明乙嘧酚與多菌靈的重量比為1:4時，其相互作用比值分別為2.04，根據(jù)GiSi(1985)提出的殺菌劑相互作用理論，具有明顯增效作用。試驗例2乙嘧酚與甲基硫菌靈的聯(lián)合毒力測定供試菌黃瓜白粉病(SphaerothecaFuligenea(Schlecht)Poll.)供試黃瓜品種"山東密剌"，黃瓜盆栽在溫室中培養(yǎng)至兩片寡葉平展期。試驗濃度設(shè)計乙嘧酚單劑處理濃度為32、16、8、4、2iig/ml，甲基硫菌靈單劑處理濃度為56、28、14、7、3.5g/ml，組合藥劑的試驗亦設(shè)五個濃度梯度，另設(shè)不加藥的空白對照，每個處理4次重復(fù)。試驗方法用加有少量表面活性劑(如吐溫-80等)的純凈水，洗取長滿白粉病菌植物葉片上的新鮮孢子，用雙層紗布過濾，制成孢子濃度為1X105個孢子/mL的懸浮液，備用。將藥液均勻噴施于葉面至全部潤濕，待藥液自然風(fēng)干后備用。用孢子懸浮液噴霧接種。在藥劑處理前24h接種。接種后的試材自然風(fēng)干，然后移至恒溫室，在溫度20°C2fC的條件下培養(yǎng)7d10d。調(diào)查及計數(shù)方法按農(nóng)業(yè)部藥檢所《農(nóng)藥室內(nèi)生物測定試驗準(zhǔn)則》方法，待空白對照病葉率達到80%以上時，分級調(diào)查各處理發(fā)病情況，每處理至少調(diào)查30片葉，分級標(biāo)準(zhǔn)為0級無病；1級病斑面積占整片葉面積的5%以下；3級病斑面積占整片葉面積的5%15%;5級病斑面積占整片葉面積的15%25%;7級病斑面積占整片葉面積的25%50%;9級病斑面積占整片葉面積的50%75%;11級病斑面積占整片葉面積的75%以上。根據(jù)調(diào)查數(shù)據(jù)，計算各處理的病情指數(shù)和防治效果。根據(jù)各藥劑濃度對數(shù)值及防效幾率值作回歸分析，計算各藥劑的EC5。，依照Wadley殺菌劑混劑聯(lián)合作用評價法，計算兩個單劑混合物后相互作用的比值(即SR<0.5為拮抗作用，O.5《SR《1.5為相加作用，SR>1.5為增效作用)。試驗結(jié)果見下表2。表2.乙嘧酚與甲基硫菌靈的聯(lián)合毒力測定結(jié)果處理回歸方程Y=a+bx相關(guān)系數(shù)(r)實測EC50(Hg/ml)理論GC5。(Hg/ml)增效系數(shù)(SR)乙嘧酚y=3.2753+1.963004x0.98327,5614__甲基硫菌靈y=2.8087+1.956355x0.981713.1854__乙:甲硫(3:i)y=3.6263+1.910196x0.98925.2246528.4639361.62乙:甲硫(i:3)y=3.4716+1.921351x0.97826.24427211.11481.78乙:甲硫(i:5)y=3.6137+1.784266x0.97635.98353811.727731.96乙:甲硫(i:7)y=3.3805+1.954728x0.98226.73758112.060271.79乙:甲硫(i:10)y=3.3944+1.877439x0.99007.18041812.34671.72試驗結(jié)果表明乙嘧酚與甲基硫菌靈的重量比為l:5時，其相互作用比值分別為1.96，根據(jù)GiSi(1985)提出的殺菌劑相互作用理論，具有明顯增效作用。試驗例3乙嘧酚與福美雙的聯(lián)合毒力測定供試菌黃瓜白粉病(SphaerothecaFuligenea(Schlecht)Poll.)供試黃瓜品種"山東密剌"，黃瓜盆栽在溫室中培養(yǎng)至兩片寡葉平展期。試驗濃度設(shè)計乙嘧酚單劑處理濃度為32、16、8、4、2iig/ml，福美雙單劑處理濃度為72、36、18、9、4.5g/ml，組合藥劑的試驗亦設(shè)五個濃度梯度，另設(shè)不加藥的空白對照，每個處理4次重復(fù)。試驗方法用加有少量表面活性劑(如吐溫-80等)的純凈水，洗取長滿白粉病菌植物葉片上的新鮮孢子，用雙層紗布過濾，制成孢子濃度為1X105個孢子/mL的懸浮液，備用。將藥液均勻噴施于葉面至全部潤濕，待藥液自然風(fēng)干后備用。用孢子懸浮液噴霧接種。在藥劑處理前24h接種。接種后的試材自然風(fēng)干，然后移至恒溫室，在溫度20°C2fC的條件下培養(yǎng)7d10d。調(diào)查及計數(shù)方法按農(nóng)業(yè)部藥檢所《農(nóng)藥室內(nèi)生物測定試驗準(zhǔn)則》方法，待空白對照病葉率達到80%以上時，分級調(diào)查各處理發(fā)病情況，每處理至少調(diào)查30片葉，分級標(biāo)準(zhǔn)為0級無?。?級病斑面積占整片葉面積的5%以下；3級病斑面積占整片葉面積的5%15%;5級病斑面積占整片葉面積的15%25%;7級病斑面積占整片葉面積的25%50%;9級病斑面積占整片葉面積的50%75%;11級病斑面積占整片葉面積的75%以上。根據(jù)調(diào)查數(shù)據(jù)，計算各處理的病情指數(shù)和防治效果。根據(jù)各藥劑濃度對數(shù)值及防效幾率值作回歸分析，計算各藥劑的EC5。，依照Wadley殺菌劑混劑聯(lián)合作用評價法，計算兩個單劑混合物后相互作用的比值(即SR<0.5為拮抗作用，O.5《SR《1.5為相加作用，SR>1.5為增效作用)。試驗結(jié)果見下表3。表3.乙嘧酚與福美雙的聯(lián)合毒力測定結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>試驗結(jié)果表明乙嘧酚與福美雙的重量比為1:9時，其相互作用比值分別為1.98，根據(jù)GiSi(1985)提出的殺菌劑相互作用理論，具有明顯增效作用。試驗例4乙嘧酚與代森錳鋅的合毒力測定供試菌黃瓜白粉病(SphaerothecaFuligenea(Schlecht)Poll.)供試黃瓜品種"山東密剌"，黃瓜盆栽在溫室中培養(yǎng)至兩片寡葉平展期。試驗濃度設(shè)計乙嘧酚單劑處理濃度為32、16、8、4、2iig/ml，代森錳鋅單劑處理濃度為80、40、20、10、5g/ml，組合藥劑的試驗亦設(shè)五個濃度梯度，另設(shè)不加藥的空白對照，每個處理4次重復(fù)。試驗方法用加有少量表面活性劑(如吐溫-80等)的純凈水，洗取長滿白粉病菌植物葉片上的新鮮孢子，用雙層紗布過濾，制成孢子濃度為1X105個孢子/mL的懸浮液，備用。將藥液均勻噴施于葉面至全部潤濕，待藥液自然風(fēng)干后備用。用孢子懸浮液噴霧接種。在藥劑處理前24h接種。接種后的試材自然風(fēng)干，然后移至恒溫室，在溫度20°C2fC的條件下培養(yǎng)7d10d。調(diào)查及計數(shù)方法按農(nóng)業(yè)部藥檢所《農(nóng)藥室內(nèi)生物測定試驗準(zhǔn)則》方法，待空白對照病葉率達到80%以上時，分級調(diào)查各處理發(fā)病情況，每處理至少調(diào)查30片葉，分級標(biāo)準(zhǔn)為0級無?。?級病斑面積占整片葉面積的5%以下；3級病斑面積占整片葉面積的5%15%;5級病斑面積占整片葉面積的15%25%;7級病斑面積占整片葉面積的25%50%;9級病斑面積占整片葉面積的50%75%;11級病斑面積占整片葉面積的75%以上。根據(jù)調(diào)查數(shù)據(jù)，計算各處理的病情指數(shù)和防治效果。根據(jù)各藥劑濃度對數(shù)值及防效幾率值作回歸分析，計算各藥劑的EC5。，依照Wadley殺菌劑混劑聯(lián)合作用評價法，計算兩個單劑混合物后相互作用的比值(即SR<0.5為拮抗作用，O.5《SR《1.5為相加作用，SR>1.5為增效作用)。試驗結(jié)果見下表4。表4.乙嘧酚與代森錳鋅的聯(lián)合毒力測定結(jié)果處理回歸方程Y=a+bx相關(guān)系數(shù)(r)實測EC50Og/ml)理論EC50(Hg/ml)增效系數(shù)(SR)乙嘧酚y=3.2753+1.963004x0.98327.5614——代森錳鋅y=2.3624+1.972634x0.984121.7318—_乙代猛(3:i)y=3.6872+1.836427x0.98875.2220169.0340881.73乙代猛(i:3)尸3.3012+1.851825x0.98328.26733414.798531.79乙代錳(i:6)y=3.2573+1.885137x0.97678.40314817.142422.04乙:代錳(i:9)y=3.0847+1.910665x0.978910.0560118.301941.82乙代錳(i:12)y=3.0725+1.825468x0.976611.3734818.993721.67試驗結(jié)果表明乙嘧酚與代森錳鋅的重量比為1:6時，其相互作用比值分別為2.04，根據(jù)GiSi(1985)提出的殺菌劑相互作用理論，具有明顯增效作用。試驗例5乙嘧酚與丙森鋅的聯(lián)合毒力測定供試菌12黃瓜白粉病(SphaerothecaFuligenea(Schlecht)Poll.)供試黃瓜品種"山東密剌"，黃瓜盆栽在溫室中培養(yǎng)至兩片寡葉平展期。試驗濃度設(shè)計乙嘧酚單劑處理濃度為32、16、8、4、2iig/ml，丙森鋅單劑處理濃度為64、32、16、8、4g/ml，組合藥劑的試驗亦設(shè)五個濃度梯度，另設(shè)不加藥的空白對照，每個處理4次重復(fù)。試驗方法用加有少量表面活性劑(如吐溫-80等)的純凈水，洗取長滿白粉病菌植物葉片上的新鮮孢子，用雙層紗布過濾，制成孢子濃度為1X105個孢子/mL的懸浮液，備用。將藥液均勻噴施于葉面至全部潤濕，待藥液自然風(fēng)干后備用。用孢子懸浮液噴霧接種。在藥劑處理前24h接種。接種后的試材自然風(fēng)干，然后移至恒溫室，在溫度20°C24t:的條件下培養(yǎng)7d10d。調(diào)查及計數(shù)方法按農(nóng)業(yè)部藥檢所《農(nóng)藥室內(nèi)生物測定試驗準(zhǔn)則》方法，待空白對照病葉率達到80%以上時，分級調(diào)查各處理發(fā)病情況，每處理至少調(diào)查30片葉，分級標(biāo)準(zhǔn)為0級無病；1級病斑面積占整片葉面積的5%以下；3級病斑面積占整片葉面積的5%15%;5級病斑面積占整片葉面積的15%25%;7級病斑面積占整片葉面積的25%50%;9級病斑面積占整片葉面積的50%75%;11級病斑面積占整片葉面積的75%以上。根據(jù)調(diào)查數(shù)據(jù)，計算各處理的病情指數(shù)和防治效果。根據(jù)各藥劑濃度對數(shù)值及防效幾率值作回歸分析，計算各藥劑的EC5。，依照Wadley殺菌劑混劑聯(lián)合作用評價法，計算兩個單劑混合物后相互作用的比值(即SR<0.5為拮抗作用，O.5《SR《1.5為相加作用，SR>1.5為增效作用)。試驗結(jié)果見下表5。表5.乙嘧酚與丙森鋅的聯(lián)合毒力測定結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>試驗結(jié)果表明乙嘧酚與丙森鋅的重量比為1:9時，其相互作用比值分別為2.07，根據(jù)GiSi(1985)提出的殺菌劑相互作用理論，具有明顯增效作用。試驗例6乙嘧酚與代森鋅的聯(lián)合毒力測定供試菌黃瓜白粉病(SphaerothecaFuligenea(Schlecht)Poll.)供試黃瓜品種"山東密剌"，黃瓜盆栽在溫室中培養(yǎng)至兩片寡葉平展期。試驗濃度設(shè)計乙嘧酚單劑處理濃度為32、16、8、4、2iig/ml，代森鋅單劑處理濃度為80、40、20、10、5g/ml，組合藥劑的試驗亦設(shè)五個濃度梯度，另設(shè)不加藥的空白對照，每個處理4次重復(fù)。試驗方法用加有少量表面活性劑(如吐溫-80等)的純凈水，洗取長滿白粉病菌植物葉片上的新鮮孢子，用雙層紗布過濾，制成孢子濃度為1X105個孢子/mL的懸浮液，備用。將藥液均勻噴施于葉面至全部潤濕，待藥液自然風(fēng)干后備用。用孢子懸浮液噴霧接種。在藥劑處理前24h接種。接種后的試材自然風(fēng)干，然后移至恒溫室，在溫度20°C2fC的條件下培養(yǎng)7d10d。調(diào)查及計數(shù)方法按農(nóng)業(yè)部藥檢所《農(nóng)藥室內(nèi)生物測定試驗準(zhǔn)則》方法，待空白對照病葉率達到80%以上時，分級調(diào)查各處理發(fā)病情況，每處理至少調(diào)查30片葉，分級標(biāo)準(zhǔn)為0級無?。?級病斑面積占整片葉面積的5%以下；3級病斑面積占整片葉面積的5%15%;5級病斑面積占整片葉面積的15%25%;7級病斑面積占整片葉面積的25%50%;9級病斑面積占整片葉面積的50%75%;11級病斑面積占整片葉面積的75%以上。根據(jù)調(diào)查數(shù)據(jù)，計算各處理的病情指數(shù)和防治效果。根據(jù)各藥劑濃度對數(shù)值及防效幾率值作回歸分析，計算各藥劑的EC5。，依照Wadley殺菌劑混劑聯(lián)合作用評價法，計算兩個單劑混合物后相互作用的比值(即SR<0.5為拮抗作用，O.5《SR《1.5為相加作用，SR>1.5為增效作用)。試驗結(jié)果見下表6。表6.乙嘧酚與代森鋅的聯(lián)合毒力測定結(jié)果處理回歸方程Y=a+bx相關(guān)系數(shù)(r)￡C50(Hg/ml)理論EC50(Hg/ml)增效系:(SR)乙嘧酚y=3.2753+1.963004x0.98327.5614一代森鋅y=2.4713+1.9721110.994219.1527-_乙:代鋅(3:i)y=3.6715+1.828958x0.99025.3349728.W94031.67乙:代鋅(l:3)y=3.2871+1.843523x0.97648.00362413.846271.73乙:代鋅(i:6)y=3.2176+1.928197x0,98298.40208115.711891.87乙:代鋅(l:9)y=3.2156+1.991503x0.98637.87058316.60柳2.11乙:代鋅(l:12)y=3.1028+1.953121x0,97289.36199217.132451.83試驗結(jié)果表明乙嘧酚與代森鋅的重量比為1:9時，其相互作用比值分別為2.ll，根據(jù)GiSi(1985)提出的殺菌劑相互作用理論，具有明顯增效作用。試驗例7乙嘧酚與三唑酮的聯(lián)合毒力測定供試菌黃瓜白粉病(SphaerothecaFuligenea(Schlecht)Poll.)供試黃瓜品種"山東密剌"，黃瓜盆栽在溫室中培養(yǎng)至兩片寡葉平展期。試驗濃度設(shè)計乙嘧酚單劑處理濃度為32、16、8、4、2iig/ml，三唑酮單劑處理濃度為12、6、3、1.5、0.75g/ml，組合藥劑的試驗亦設(shè)五個濃度梯度，另設(shè)不加藥的空白對照，每個處理4次重復(fù)。試驗方法用加有少量表面活性劑(如吐溫-80等)的純凈水，洗取長滿白粉病菌植物葉片上的新鮮孢子，用雙層紗布過濾，制成孢子濃度為1X105個孢子/mL的懸浮液，備用。將藥液均勻噴施于葉面至全部潤濕，待藥液自然風(fēng)干后備用。用孢子懸浮液噴霧接種。在藥劑處理前24h接種。接種后的試材自然風(fēng)干，然后移至恒溫室，在溫度20°C2fC的條件下培養(yǎng)7d10d。調(diào)查及計數(shù)方法按農(nóng)業(yè)部藥檢所《農(nóng)藥室內(nèi)生物測定試驗準(zhǔn)則》方法，待空白對照病葉率達到80%以上時，分級調(diào)查各處理發(fā)病情況，每處理至少調(diào)查30片葉，分級標(biāo)準(zhǔn)為0級無??；1級病斑面積占整片葉面積的5%以下；3級病斑面積占整片葉面積的5%15%;5級病斑面積占整片葉面積的15%25%;7級病斑面積占整片葉面積的25%50%;9級病斑面積占整片葉面積的50%75%;11級病斑面積占整片葉面積的75%以上。根據(jù)調(diào)查數(shù)據(jù)，計算各處理的病情指數(shù)和防治效果。根據(jù)各藥劑濃度對數(shù)值及防效幾率值作回歸分析，計算各藥劑的EC5。，依照Wadley殺菌劑混劑聯(lián)合作用評價法，計算兩個單劑混合物后相互作用的比值(即SR<0.5為拮抗作用，O.5《SR《1.5為相加作用，SR>1.5為增效作用)。試驗結(jié)果見下表7。表7.乙嘧酚與三唑酮的聯(lián)合毒力測定結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>試驗結(jié)果表明乙嘧酚與三唑酮的重量比為1:1時，其相互作用比值分別為1.82，根據(jù)GiSi(1985)提出的殺菌劑相互作用理論，具有明顯增效作用。雖然，上文中已經(jīng)用一般性說明及具體實施方案對本發(fā)明作了詳盡的描述，但在本發(fā)明基礎(chǔ)上，可以對之作一些修改或改進，這對本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是顯而易見的。因此，在不偏離本發(fā)明精神的基礎(chǔ)上所做的這些修改或改進，均屬于本發(fā)明要求保護的范圍。權(quán)利要求一種殺菌劑組合物，含有兩種活性組分，其特征在于活性組分A選自5-丁基-2-乙氨基-4-羥基-6-甲基嘧啶(乙嘧酚)，活性組分B選自以下任意一種殺菌劑多菌靈、甲基硫菌靈、福美雙、代森錳鋅、代森鋅、丙森鋅、三唑酮；兩種活性組分的重量份數(shù)為10∶1至1∶30。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的殺菌組合物，其特征在于組合物中的乙嘧酚與多菌靈、甲基硫菌靈的重量比優(yōu)選為3:ii:io。3.根據(jù)權(quán)利要求l所述的殺菌組合物，其特征在于組合物中的乙嘧酚與福美雙、代森錳鋅、丙森鋅、代森鋅的重量比優(yōu)選為3:ii:12。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于組合物中的乙嘧酚與三唑酮的重量比優(yōu)選為5:ii:5。5.根據(jù)權(quán)利要求1-4的任一權(quán)利要求所述的殺菌組合物配制而成乳油、微乳劑、水乳劑、懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑或顆粒劑。6.根據(jù)權(quán)利要求1-4的任一權(quán)利要求所述的殺菌組合物用于防治子囊菌引起的白粉病的用途。全文摘要本發(fā)明公開了一種含有兩種活性組分的殺菌組合物，活性組分A選自5-丁基-2-乙氨基-4-羥基-6-甲基嘧啶(乙嘧酚)，活性組分B選自以下任意一種殺菌劑多菌靈、甲基硫菌靈、福美雙、代森錳鋅、代森鋅、丙森鋅、三唑酮；兩種活性組分的重量份數(shù)為10∶1至1∶30；該組合物可以配制成乳油、微乳劑、水乳劑、懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑等劑型；該殺菌劑組合物具有明顯的增效作用，用于防治子囊菌引起的植物病害。文檔編號A01N25/12GK101715775SQ200910112888公開日2010年6月2日申請日期2009年11月30日優(yōu)先權(quán)日2009年11月30日發(fā)明者陳章艷申請人:福建新農(nóng)大正生物工程有限公司