專利名稱：一種殼聚糖基有機(jī)錫化合物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于化工、制藥、血吸蟲病防治領(lǐng)域，涉及一種殼聚糖基有機(jī)錫化合物的制 備及方法。
背景技術(shù)：
殼聚糖(chitosan)是甲殼素(chitin)脫乙?；玫降难苌铩＜讱に孛磕晟?合成量約100億噸，產(chǎn)量僅次于纖維素，是世界上第二大再生資源，其中海洋生物的生成量 約在10億噸以上，是一種十分豐富的可再生資源。殼聚糖由于其資源豐富、生物相容性好 及一些獨(dú)特的生物活性已廣泛地用于環(huán)保、生物醫(yī)藥、控釋等領(lǐng)域。血吸蟲病為世界流行性的人畜共忠的寄生蟲病之一。中國疾病預(yù)防控制中心發(fā) 布的《2001年全國血吸蟲病疫情通報》稱，建國初期，我國約有1100萬血吸蟲病患者；2001 年，我國有82. 1萬血吸蟲病患者，其中慢性病人近79. 5萬例，急性病人近600例，晚期血吸 蟲病人近2. 6萬例，全國共有9000萬人受血吸蟲病威脅。據(jù)《2002年全國血吸蟲病疫情通 報》報道，2002年全國共有血吸蟲病人81萬，其中慢性病人78. 3萬人，晚期病人2. 6萬人， 當(dāng)年發(fā)生急性感染913人。2002年，各流行省共有存欄耕牛167. 6萬頭，年內(nèi)共檢耕牛66. 5 萬頭，其中查出病牛2. 3萬頭，陽性率為3. 49%?？梢?，我國血防工作盡管取得了巨大的成 就，但也面臨著嚴(yán)峻的挑戰(zhàn)。為控制血吸蟲病的傳播和流行，許多血吸蟲病流行的國家把滅螺作為控制血吸蟲 病的重要策略和措施，曾被WHO血吸蟲病專家委員會決定為在全球血吸蟲病流行國家以殺 螺來控制血吸蟲病的策略。全國有釘螺面積35. 2億m2，隨著退田還湖、平垸行洪的開展，將 有一些洲垸重新變?yōu)橛新輩^(qū)，此外，洪水頻發(fā)使釘螺擴(kuò)散。因此，在今后的若干年中，我國釘 螺面積將有相當(dāng)程度的回升。在我國，曾把殺螺作為防治血吸蟲病的主要措施。盡管，以殺螺來控制血吸蟲病 的策略遇到了困難，但藥物殺螺仍是消滅人、畜易感地帶釘螺，控制急性發(fā)病的一項重要措 施。長期的滅螺實(shí)踐證明，藥物滅螺是殺滅釘螺的重要方法。我國經(jīng)歷了從早期使用的石灰、石灰氮滅螺藥物到五氯酚鈉及現(xiàn)在使用的氯硝柳 胺等化學(xué)藥物滅螺的漫長過程。盡管國內(nèi)近10年來，已先后研制出溴乙酰胺、煙酰苯胺可 濕性粉劑、氯硝柳胺可濕性粉劑、氯硝柳胺懸浮劑、四聚乙醛、殺蟲丁、殺蟲雙等，但在實(shí)際 工作中這些化學(xué)滅螺藥物或多或少存在這樣或那樣的缺陷，因而影響了它們的推廣。美國阿克隆大學(xué)曾用有效的殺螺劑雙三丁基錫氧化物(TBTO)、三丁基氟化物 (TBTF)、三苯基錫醋酸鹽(TPTA)通過緩釋技術(shù)用于殺螺，效果明顯。但本專利涉及的殼聚 糖基有機(jī)錫化合物與美國阿克隆大學(xué)曾使用的殺螺劑完全不同，本發(fā)明涉及的殼聚糖基有 機(jī)錫傾合物是通過對殼聚糖進(jìn)行化學(xué)改性，獲得殼聚糖改性產(chǎn)物，再通過殼聚糖改性產(chǎn)物 與氯化烴基錫化合物反應(yīng)得到的。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種殼聚糖基有機(jī)錫化合物的制備方法。使用這種制備方 法，以殼聚糖為原料，用氯乙酸、二硫化碳、磷酸二氫鈉與殼聚糖進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)，獲得羧甲基 殼聚糖、黃原酸殼聚糖、磷酸酯殼聚糖；再用氯化三烴基錫對甲基殼聚糖、黃原酸殼聚糖、磷 酸酯殼聚糖進(jìn)行化學(xué)改性，獲得殼聚糖基有機(jī)錫化合物。通過這種方法制備的殼聚糖基有 機(jī)錫化合物能對釘螺具有高效的殺滅效果。本發(fā)明的目的是通過以下方式實(shí)現(xiàn)的。一種殼聚糖基有機(jī)錫化化合物的制備，其特征在于，所述的殼聚糖基有機(jī)錫化合 物具有式4、式5、式6所示結(jié)構(gòu)式。
權(quán)利要求
1.殼聚糖基有機(jī)錫化合物的制備方法，其特征在于，所述的殼聚糖基有機(jī)錫化合物具有式1、式2、式3所示結(jié)構(gòu)
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殼聚糖基有機(jī)錫化合物，其特征在于，所述的殼聚糖的聚合 度η為200 50000，粒度大小為20 200目，并可通過粉碎獲得所需粒徑大小的殼聚糖。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的殼聚糖基有機(jī)錫化合物，其特征在于，所述的殼聚糖的脫 乙酰度大于75 %，最好大于90 %。
4.權(quán)利要求1所述的殼聚糖基有機(jī)錫化合物的制備方法，其特征在于，所述的制備方 法包括以下二步反應(yīng)步驟第一步，將殼聚糖溶脹后進(jìn)行羧甲基化、黃原酸化、磷酸化反應(yīng)， 獲得羧甲基殼聚糖、黃原酸化殼聚糖、磷酸化殼聚糖反應(yīng)產(chǎn)物；第二步，然后將第一步得到 的反應(yīng)產(chǎn)物再次溶脹，與烴基錫化合物化學(xué)改性后，過濾分出殼聚糖基有機(jī)錫化合物，洗滌 產(chǎn)物，獲得殼聚糖基有機(jī)錫化合物；其特征在于，第一步，所述的羧甲基化反應(yīng)過程為將 溶脹后的殼聚糖裝入帶有回流冷凝裝置的反應(yīng)容器中，分別加入2 8倍于殼聚糖重量的 氯乙酸、二硫化碳、磷酸氫鈉，堿性條件下，于20 100°C保溫反應(yīng)4 M小時，過濾分出液 相，水、有機(jī)溶劑洗滌固體產(chǎn)物得到羧甲基殼聚糖、黃原酸化殼聚糖、磷酸化殼聚糖反應(yīng)物； 第二步，所述的化學(xué)改性過程為在溶脹后的第一步反應(yīng)物中加入溶劑及氯化三烴基錫有 機(jī)化合物，控溫至20 100°C，反應(yīng)4 72小時，氯化三烴基錫與羧甲基殼聚糖、黃原酸化 殼聚糖、磷酸化殼聚糖反應(yīng)物的重量之比為1.0 6. O 1，反應(yīng)停止后，過濾分出殼聚糖基 有機(jī)錫化合物，再用有機(jī)溶劑洗滌，烘干后，獲得殼聚糖基有機(jī)錫化合物；所述的氯化三烴 基錫合物為氯化三苯基錫、氯化三正丁基錫、氯化三芐基錫，氯化三環(huán)己基錫。
5.根據(jù)權(quán)力要求4所述的殼聚糖基有機(jī)錫化合物的制備方法，其特征在于，所述的溶 脹劑可以是5 60%氫氧化鈉、氫氧化鉀水溶液，也可以是甲醇、乙醇、二甲基甲酰胺、氯 仿、丙酮、水或它們的混合物。
全文摘要
本發(fā)明提供殼聚糖基有機(jī)錫化合物的制備方法。該方法由殼聚糖經(jīng)兩步制備，先是使殼聚糖與氯乙酸、二硫化碳、磷酸二氫鉀反應(yīng)制備成羧甲基殼聚糖、黃原酸酯殼聚糖、磷酸酯殼聚糖；然后，再使羧甲基殼聚糖、黃原酸酯殼聚糖、磷酸酯殼聚糖與三烴基氯化錫包括三苯基氯化錫反應(yīng)制備獲到相應(yīng)的殼聚糖有機(jī)錫化合物。這種制備殼聚糖基有機(jī)錫化合物的方法，具有原料易得，反應(yīng)過程簡單等優(yōu)點(diǎn)，得到的殼聚糖有機(jī)錫化合物產(chǎn)率較高且性能優(yōu)良，對釘螺有較好的殺滅效果，是一種新型高效的殺螺藥物。
文檔編號A01N55/04GK102040669SQ200910044529
公開日2011年5月4日 申請日期2009年10月13日 優(yōu)先權(quán)日2009年10月13日
發(fā)明者曹佐英, 李香華, 許友 申請人:湖南理工學(xué)院