專利名稱：：水可懸浮的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物的制作方法水可懸浮的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物本發(fā)明涉及穩(wěn)定的水可懸浮的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其可以降低對有用植物作物的接觸植物毒性，特別是對稻類作物。本發(fā)明還涉及在有用植物作物中控制不希望的植物的方法，特別是在稻類作物中，以及所述組合物用于在有用植物作物中，特別是在稻類作物中控制禾本科和闊葉雜草的用途。根據(jù)本發(fā)明的配制劑包含具有不同物理特性的兩種或更多種活性成分的混合物。將它們設(shè)計為避免所有活性成分水解、沉淀和聚集，同時確?；钚猿煞殖浞址稚?、懸浮、乳化或它們組合。然而，盡管由于抑制了水解、沉淀和聚集而顯示了良好的穩(wěn)定性，即使是長期儲存，但是包含丙草胺、基于氯乙酰胺的除草劑、爺嘧磺隆、磺酰脲除草劑、環(huán)酯草醚、嘧啶氧基苯甲酸酯類除草劑、油相、至少一種防凍劑、至少一種表面活性劑、殺生物劑、pH調(diào)節(jié)劑、增稠劑和消泡劑的含水液體組合物對有用植物作物，特別是對稻類的葉子顯示了不希望的接觸植物毒性。在針對以上問題進(jìn)行了大量研究后，結(jié)果本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，對稻類葉子的接觸植物毒性的起源主要是由于丙草胺的存在而引起的。發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)液體石蠟在所述配制劑中作為油相存在，以及丙二醇作為防凍劑存在，由于它們的協(xié)同作用提高了丙草胺的植物毒性。令人驚訝地，上述問題通過使用至少一種包含至少三個羥基的多元醇化合物代替只具有兩個羥基的丙二醇作為防凍劑，并且使用大豆油代替液體石蠟作為油相得以解決，從而完成本發(fā)明。令人驚訝地，大豆油不顯示上述油相中液體石蠟對丙草胺的不利協(xié)同作用。同樣，使用包含三個羥基的甘油或包含多于三個羥基的聚乙烯醇作為防凍5劑，代替只包含兩個羥基的丙二醇(丙烷-1，2-二醇)，顯著降〗氐丙草胺對稻類作物的接觸損傷并導(dǎo)致出乎意料的安全性增加的作用。另一方面，使用只包含兩個羥基的乙二醇(乙烷-l，2-二醇)作為防凍劑，導(dǎo)致對稻類葉子的強(qiáng)烈損傷。因此，本申請包括以下發(fā)明。第一方面，本發(fā)明提供了包含至少一種液體農(nóng)業(yè)化學(xué)成分，至少一種固體農(nóng)業(yè)化學(xué)成分、至少一種油和至少一種包含至少3個羥基的多元醇化合物的水可懸浮的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物。在第一個實施方案中，本發(fā)明提供了水可懸浮的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中所述油選自礦物油、植物油、脂肪酸酯、環(huán)氧化植物油和液體石蠟。在第二個實施方案中，本發(fā)明提供了水可懸浮的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中所述油為植物油。在第三個實施方案中，本發(fā)明提供了水可懸浮的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中所述植物油為大豆油。在第四個實施方案中，本發(fā)明提供了水可懸浮的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中所述多元醇化合物為甘油。在第五個實施方案中，本發(fā)明提供了包含至少一種非離子型表面活性劑的水可懸浮的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物。在第六個實施方案中，本發(fā)明提供了水可懸浮的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中非離子型表面活性劑為聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物。在第七個實施方案中，本發(fā)明提供了水可懸浮的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中所述液體或固體農(nóng)業(yè)化學(xué)成分為至少一種除草劑。在笫八個實施方案中，本發(fā)明提供了水可懸浮的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中所述液體或固體農(nóng)業(yè)化學(xué)成分為至少一種殺蟲劑。在第九個實施方案中，本發(fā)明提供了水可懸浮的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中所述液體或固體農(nóng)業(yè)化學(xué)成分為至少一種殺菌劑。在第十個實施方案中，本發(fā)明提供了水可懸浮的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物,包含至少一種殺菌劑和至少一種殺蟲劑作為農(nóng)業(yè)化學(xué)成分。在第十一個實施方案中，本發(fā)明提供了水可懸浮的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中至少一種液體農(nóng)業(yè)化學(xué)成分為基于氯乙酰胺的除草劑。在第十二個實施方案中，本發(fā)明提供了水可懸浮的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中基于氯乙酰胺的除草劑為丙草胺。在第十三個實施方案中，本發(fā)明提供了水可懸浮的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中所迷固體農(nóng)業(yè)化學(xué)成分為基于磺酰脲的除草劑。在第十四個實施方案中，本發(fā)明提供了水可懸浮的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其中所述基于磺酰脲的除草劑為節(jié)嘧磺隆。在第十五個實施方案中，本發(fā)明提供了水可懸浮的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其還包含環(huán)酯草醚，嘧啶氧基苯甲酸酯類除草劑作為固體農(nóng)業(yè)化學(xué)成分。第二方面，本發(fā)明提供控制有用植物作物中不希望的植物的方法，特別是在稻類作物中，其包括允許有效量的水可懸浮農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物在需要控制的地方發(fā)揮作用。第三方面，本發(fā)明提供水可懸浮的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物用于控制有用植物作物中的禾本科和闊葉雜草的用途，特別是在稻類作物中。第四方面，本發(fā)明提供通過將油混入水包含至少一種液體農(nóng)業(yè)化學(xué)成分和至少一種固體農(nóng)業(yè)化學(xué)成分的可懸浮的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物中用于制備本發(fā)明的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物的方法。笫五方面，本發(fā)明提供包含至少3個羥基的至少一種多元醇在本用途,在一個實施方案中，本發(fā)明提供甘油作為包含至少3個羥基的多元醇用于降低丙草胺對有用植物作物的接觸損傷的用途。在另一個實施方案中，本發(fā)明提供至少一種多元醇，特別是甘油，與大豆油混合在本發(fā)明的組合物中用于降低丙草胺對有用植物作物，特別是在稻類作物中的接觸損傷。本發(fā)明提供水可懸浮的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其包含至少一種液體農(nóng)業(yè)化學(xué)成分、至少一種固體農(nóng)業(yè)化學(xué)成分、至少一種油和至少一種包含至少三個羥基的多元醇防凍劑，對其而言，確保所包含的成分滿意地分散、懸浮、乳化或其組合，還抑制水解、沉淀和聚集，即使長期儲存。對于可以用在本發(fā)明所要求的水可懸浮的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物中的液體農(nóng)業(yè)化學(xué)成分沒有特殊限制，條件是它們在常溫和常壓下如在組合物生產(chǎn)期間的溫度下、在組合物中或在噴灑液中為玻璃態(tài)、油狀或液態(tài)的農(nóng)業(yè)化學(xué)成分，或取決于具體情況，在直至約50。C的溫度下。典型的實例包括氯乙酰胺類化合物如丙草胺、氨基甲酸酯類化合物和二硝基苯胺類化合物。此外，在其通常使用的純度下為油狀的成分也包括在本發(fā)明的液體農(nóng)業(yè)化學(xué)成分中，即使它們在室溫下在純凈狀態(tài)下為固體。農(nóng)業(yè)化學(xué)成分可以是例如除草劑、殺菌劑、殺真菌劑、殺線蟲劑、驅(qū)蟲劑或其它殺生物劑。液體農(nóng)業(yè)化學(xué)成分優(yōu)選除草劑、殺蟲劑、殺菌劑或殺蟲劑/殺真菌劑，并特別優(yōu)選除草劑。液體除草劑的實例包括，但是并不局限于丙草胺(656)，異丙甲草胺(548),氨氟樂靈(661)，禾草畏(303)，爺草丹(683)，綠草定(827)，吡氟禾草靈(681)，坪草丹(595),禾草敵(560)，dimetinamide(260)，壬酸(583)，茅草枯(214)，哌草磷(560)，抑草磷(butaffliphos)(102)，草甘膦三甲基硫鹽("9)，稀禾定(726),烯草酮(153)，高效異丙曱草胺(5W)和環(huán)庚草醚(153)。在本發(fā)明中，氯乙酰苯胺類除草劑丙草胺(656)和異丙甲草胺(548)是優(yōu)選的，丙草胺是特別優(yōu)選的。這些化合物和其農(nóng)業(yè)可接受的鹽例如在"Thee-PesticideManual"，version3.1，13thEdition,Ed.CDCTomlin，BritishCropProtectionCouncil,2004-2005中描述。液體殺蟲劑的實例包括，但是并不局限于，殺螟腈(184)，倍硫磷(346)，殺螟硫磷(335)，除線磷(1051)，曱基嘧啶磷(1345)，二溱磷(227)，噁唑磷(480)，異亞砜磷(1324)，marathion，稻豐散(631)，安硫磷(1192)，甲基乙拌磷(801),乙拌磷(278)，丙硫磷(prothiophos)(686)，硫丙磷(1408)，丙溴磷(propenofos)，吡唑硫磷(689)，敵敵畏(236),二溴磷(657)，毒蟲畏(131),丙蟲磷(1356),異柳磷(1236)，乙硫磷(309),丁石?？税偻?119)，丙疏克百威(60)，烯丙菊酯(17)，氯菊酯(626)，氯氟氰菊酯(196)，氟氯氰菊酯(193)，氰戊菊酯(349)，氟氰戊菊酯(367)，氟氰胺菊酯(fluvalinate)(1184)，乙氰菊酯(188)，氟硅菊酯(728),炔螨特(671)，千螨醚(424),滅線磷(312)和漆唑磷(408)。這些化合物和其農(nóng)業(yè)可接受的鹽描述于，例如"Thee-PesticideManual"，version3.1，13thEdition,Ed.CDCTomlin,BritishCropProtectionCouncil,2004-2005。液體農(nóng)業(yè)化學(xué)成分的其它實例包括液體殺菌劑，并特別是殺真菌劑如石硫合劑(111)，克瘟散(ediphenfos)(290)，丙環(huán)唑(675)，稻痙酯(618)，啶斑肟(703)，四氟醚唑(778),二甲基苯基丙烯酯(echlomezole)(321)，二硝巴豆酸酯(270)和甲霜靈M(516)。這些化合物和其這些化合物和其農(nóng)業(yè)可接受的鹽描述于，例如"Thee-PesticideManual",version3.1，13thEdition，Ed.CDCTomlin，BritishCropProtectionCouncil,2004-2005。本發(fā)明中所要求的液體農(nóng)業(yè)化學(xué)成分特別優(yōu)選在常溫和常壓下具有低水溶解度如為1000mg/l或更低的水溶解度，并優(yōu)選為500mg/1或更低的那些。這種液體農(nóng)業(yè)化學(xué)成分的實例包括丙草胺(水溶解度50mg/1)，異丙甲草胺(水溶解度488mg/1)，氨氟樂靈(水溶解度0.013mg/1)，禾草畏(水溶解度4.9mg/1)，卡草丹(水溶解度13.2mg/1)和曱霜靈M(水溶解度26mg/1)。上述液體農(nóng)業(yè)化學(xué)成分優(yōu)選以0.1至60重量份，并更優(yōu)選5至40重量份的量混合，基于IOO重量份本發(fā)明所要求的水可懸浮的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物的總重量計。對可以用在本發(fā)明的水可懸浮的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物中的固體農(nóng)業(yè)化學(xué)成分沒有特殊限制，條件是它們在常溫和常壓下如在組合物生產(chǎn)期間的溫度下、在組合物中或在噴灑液中為固態(tài)。這些成分的典型實例包括基于磺酰脲的化合物。所述農(nóng)業(yè)化學(xué)成分可以是例如除草劑、殺蟲劑、殺菌劑、殺真菌劑、殺線蟲劑，驅(qū)蟲劑和其它殺生物劑。液體農(nóng)業(yè)化學(xué)成分優(yōu)選除草劑、殺蟲劑、殺菌劑或殺蟲劑/殺菌劑，并特別優(yōu)選除草劑。固體除草劑的實例包括，但是并不局限于千嘧磺隆(64)，CNP(974),萘丙胺(517)，甲羧除草醚(75),稗草畏(698)，溴丁酰草胺(93)，苯噻酰草胺(505),殺草隆(213)，唑吡嘧磺隆(456)，吡嘧磺隆(694)，西草凈(732)，樸草凈(666),異戊凈(259),氯硝醚(chlomethoxynil)，噁草酮(600),吡峻特(692)，千草唑(695)，稗草胺(160)，吡草酮(70)，甲氧噻草胺(789)，噁溱草酮(604),環(huán)戊噁草酮(625)，唑草胺(IIO)，四唑嘧磺隆(43)，嘧草醚(707)，四唑酰草胺(348)和雙草醚-鈉鹽(82)。在本發(fā)明中基于磺酰脲的除草劑千嘧磺隆(64),是特別優(yōu)選的。這些化合物和其農(nóng)業(yè)可接受的鹽描述于，例如"Thee-PesticideManual"，version3.1，13thEdition,Ed.CDCTomlin,BritishCropProtectionCouncil,2004-2005。固體殺蟲劑的實例包括，但是并不局限于，吡蟲啉(458)，呋蟲胺(271)，噻蟲溱(792),啶蟲脒(4)，噻蟲啉(791)，烯啶蟲胺(579)，NAC(115)，噠溱硫磷(701)，曱基毒死蜱(146)，樂果(262)，乙酰甲胺磷(2)，殺螟丹(123)，殺蟲環(huán)(798)，殺蟲磺(66)和嚷喚酮(99)。這些化合物和其農(nóng)業(yè)可接受的鹽描述于，例如"Thee-PesticideManual"，version3.1，13thEdition,Ed.CDCTomlin,BritishCropProtectionCouncil,2004—2005。固體殺菌劑，特別是固體殺真菌劑的實例包括，但是并不局限于嘧菌環(huán)胺(208)，嘧菌胺(508),嘧霉胺(705),曱霜靈(516)，滅銹胺(510)，氟酰胺(396)，葉枯酞(766)，戊菌隆(620)，噠菌酮(239)，氟菌唑(834),春雷霉素(483)，有效霉素(846)，蹄丙苯噻唑(658),稻瘟靈(474).，環(huán)丙唑醇(207)，葉菌唑(525)，三環(huán)唑(828)，咯會酮(710)，，喹菌酮(606),嘧菌腙(351)，異菌脲(470)，溱氨靈(838)，啶氧菌酯(647)，嘧菌酯(47)，醚菌酯(485)，醚菌胺(orysastrobin)，唑菌胺酯(690)，肟菌酯(832)和苯氧菌胺(551)。這些化合物和其農(nóng)業(yè)可接受的鹽描述于，例如"Thee-PesticideManual"，version3.1，13thEdition,Ed.CDCTomlin,BritishCropProtectionCouncil,2004-2005。上述固體農(nóng)業(yè)化學(xué)成分優(yōu)選以0.1至60重量份，并更優(yōu)選0.1至40重量份的量混合，基于100重量份本發(fā)明所要求的水可懸浮的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物的總重量計。本發(fā)明的水可懸浮的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物包含至少一種油作為乳液穩(wěn)性，并抑制固體農(nóng)業(yè)化學(xué)成分被液體農(nóng)業(yè)化學(xué)成分分解。這種油的實例包括礦物油如錠子油、機(jī)油和液體石蠟、芳族溶劑如Solvesso和Shellsol，植物油如菜籽油、大豆油、葵花籽油、蓖麻油、爭>油和棉籽油和這些油的衍生物如甲酯和其它酯衍生物、環(huán)氧化衍生物和脂肪酸酯并且這些可以單獨使用或組合使用。在本發(fā)明中特別優(yōu)選的油為植物油。本發(fā)明中特別優(yōu)選的植物油為大豆油。這些油優(yōu)選以O(shè).l至30重量份，并更優(yōu)選1至10重量份的量混合，基于100重量份本發(fā)明所要求的水可懸浮的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物的總重量計。除了各種上述成分，本發(fā)明所要求的水可懸浮的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物還包含至少一種本身包含至少3個羥基的防凍劑，例如甘油、聚乙烯醇、季戊四醇、糖、多糖、糊精或纖維素衍生物，優(yōu)選甘油或聚乙烯醇，更優(yōu)選甘油。本發(fā)明所要求的水可懸浮的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物優(yōu)選包含至少一種表面活性劑。優(yōu)選的表面活性劑的實例包括聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物型表面活性劑如聚氧乙烯-聚氧丙烯(POE-POP)嵌段聚合物和烷基聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物醚，而聚氧乙烯-聚氧丙烯(POE-POP)嵌段聚合物是特別優(yōu)選的。使用上述表面活性劑是優(yōu)選的因為其允許液體農(nóng)業(yè)化學(xué)成分滿意地乳化并允許固體農(nóng)業(yè)化學(xué)成分滿意地分散，以及抑制固體農(nóng)業(yè)化學(xué)成分被液體農(nóng)業(yè)化學(xué)成分分解。上述表面活性劑以0.01至10重量份，并更優(yōu)選0.1至5重量份的量混合，基于100重量份本發(fā)明所要求的水可懸浮的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物的總重量計。優(yōu)選的表面活性劑為P0E-P0P嵌段聚合物，并且具有10，000或更高的平均分子量和氧化乙烯的重量比為50%或更高的那些(如EpanU-108，DaiichiKogyoSeiyaku)是特別優(yōu)選的，因為它們能夠抑制在嚴(yán)格測試條件下發(fā)生聚集。然而即使具有10,000或更低的平均分子量或氧化乙烯的重量比為50%或更低的那些也能夠達(dá)到液體活性成分滿意的乳化并抑制固體活性成分分解。此外，大量具有不同的平均分子量或不同的氧化乙烯重量比的P0E-P0P嵌段聚合物的組合允許獲得具有需要的物理特性的組合物。,其它表面活性劑也可以混入本發(fā)明所要求的水可懸浮的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物中，其實例包括非離子型表面活性劑如聚氧亞烷基三苯乙烯基苯酚，聚乙二醇高級脂肪酸酯，聚氧亞烷基烷基醚，聚氧亞烷基烷基芳基醚，聚氧亞烷基芳基苯基醚，脫水山梨糖醇烷基化物，乙炔醇類，乙炔二醇類和它們的亞烷基氧化物加成產(chǎn)物，聚亞烷基脫水山梨糖醇烷基化物，聚烷基糖苷，蔗糖酯和聚亞烷基烷基胺，陰離子型表面活性劑如烷基芳基磺酸鹽，二烷基磺酸鹽，木質(zhì)素磺酸鹽，烷基化或非烷基化的萘磺酸鹽和它們的縮合產(chǎn)物，烷基硫酸酯和酯鹽，烷基磷酸酯和酯鹽，烷基芳基硫酸酯和酯鹽，烷基芳基磷酸酯和酯鹽，聚氧亞乙基烷基醚硫酸酯和酯鹽，聚氧亞乙基烷基芳基硫酸酯和酯鹽，聚氧亞乙基芳基苯基醚硫酸酯和酯鹽和聚羧酸聚合物活化性試劑，兩性表面活性劑如基于有機(jī)硅的表面活性劑，含氟表面活性劑和烷基甜菜堿，和陽離子型表面活性劑如烷基甲基銨鹽和聚氧亞烷基甲基銨鹽。在優(yōu)選的方式中，本發(fā)明的水可懸浮的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物包含聚氧亞乙基三苯乙烯苯酚作為其它表面活性劑。該表面活性劑優(yōu)選以0.001至10重量份，并更優(yōu)選0.01至1重量份的量混合，基于100重量份的本發(fā)明的水可懸浮的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物的總重量計。除了上述的各種成分以外，本發(fā)明所要求的水可懸浮的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物也包含典型地用在水可懸浮的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物中的常用賦形劑，其實例包括消泡劑如有機(jī)硅、防霉劑如1，3-苯并異噻唑啉-3-酮和其它苯并異噻唑啉酮化合物，pH調(diào)節(jié)劑如LP04,增稠劑如黃原膠，硅石和膨潤土，惰性栽體如粘土、硅藻土和碳酸鈣，防腐劑，粘結(jié)劑，肥料和其它活性成分。本發(fā)明的水可懸浮的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物可以使用常規(guī)方法制備，如合，和/或?qū)⑺鼈円黄鹧心ァ?yōu)選，本發(fā)明的水可懸浮的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物可以下述方式制備。(a)固體農(nóng)業(yè)化學(xué)成分的濃研磨漿組合物將部分不同類型的表面活性劑和其它助劑(助劑為配制輔助劑，例如惰性物質(zhì)成分)通過溶解或分散于水中而混合隨后添加固體農(nóng)業(yè)化學(xué)成分。然后將所得混合物用珠磨如間歇式珠磨適當(dāng)潤濕研磨以制備濃漿。(b)液體農(nóng)業(yè)化學(xué)成分的乳液組合物將不同類型的表面活性劑和其它助劑(助劑為配制輔助劑，例如惰性物質(zhì)成分)在水中混合。將油溶解于其中的油相添加到液體農(nóng)業(yè)化學(xué)成分中，同時用均化器等強(qiáng)制攪拌以使油相在水相中乳化。然后將該混合物適當(dāng)?shù)貜?qiáng)制乳化為需要的粒徑。(c)組合物的制備將固體農(nóng)業(yè)化學(xué)成分漿料添加到液體農(nóng)業(yè)化學(xué)成分乳液中(以乳液與漿料的比例為例如9:1)隨后用混合器等適當(dāng)混合以獲得組合物。本發(fā)明所要求的水可懸浮的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物的除草配制劑優(yōu)選用于在水下時控制水稻田雜草。這優(yōu)選通過將需要量的本發(fā)明的水可懸浮的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物直接或在用水稀釋至適當(dāng)濃度后直接施用至水稻田中，或者通過添加到流入水稻田的水中(所謂的噴涌(spout)處理)進(jìn)行施用。此外，也可以將本發(fā)明的組合物通過種植機(jī)在種植的同時施用。盡管本發(fā)明所要求的水可懸浮的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物可以與常規(guī)噴灑相同的方式施用，其也可以以大量水稀釋。本發(fā)明的水可懸浮的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物優(yōu)選可以100至50，000ml/ha，和更優(yōu)選1，000至10,000ml/ha的施用量施用。本發(fā)明的水可懸浮的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物的除草配制劑可以用于對抗大量農(nóng)業(yè)重要的雜草。待控制的雜草不僅可以是單子葉還可以是雙子葉雜草，例如澤竭屬(Alisinaspp)，，千金子(Leptochloachinensis)，繁縷屬(Stellaria)，旱金蓮屬(Nasturtium),剪股穎屬(Agrostis)，馬唐屬(Digitaria),燕麥屬(Avena)，狗尾草屬(Setaria)，白芥屬(Sinapis)，黑麥草屬(Lolium)，茄屬(Solanum),稗屬(Echinochloa)和特另寸是稗草(Echinochloacrus—galli)或稻摔(Echinochloaoryzicola),茺草屬(Scirpus)和特另'J是螢藺(Scirpusjuncoides)，雨久花屬(Monochoria)和特另'j是鴨舌草(Monochoriavaginalis)，慈姑屬(Sagittaria)和特另'J是矮慈姑(Sagittariapygmea)、雀麥屬(Bromus)、看麥娘屬(Alopecurus)，高梁，筒軸茅屬(Rottboellia)，莎草屬(Cyperus)和特別是碎米莎草(Cyperusiria)，苘麻屬(AbutUon)，黃花捻屬(Sida)，蒼耳屬(Xanthium)，莧屬(Amaranthus)，藜屬(Chenopodium)，番薯屬(Ipomoea),菊屬(Chrysanthemum)，豬殃殃屬(Galium)，堇菜屬(Viola)和婆婆納屬(Veronica)。其中可以施用本發(fā)明的組合的有用植物作物特別是包括稻類。術(shù)語"作物"理解為還包括作為育種或基因工程的傳統(tǒng)方法的結(jié)果已經(jīng)被賦予對除草劑或多類除草劑的耐受性(例如ALS，GS，EPSPS，PP0和HPPD抑制劑)的作物。通過常規(guī)育種方法已經(jīng),皮賦予對例如咪唑啉酮類，如曱氧咪草煙的耐受性的作物的實例包括Clearfield⑧夏季蕓苔(Canola)。通過基因工程方法被賦予對除草劑的耐受性的作物的實例包括草甘膦-和草銨膦-耐受的玉米品種，以商品名RoimdupReady⑧和LibertyLink⑧商購可得。作物還理解為通過基因工程方法被賦予對有害昆蟲抵抗的那些，例如Bt玉米(抵抗歐洲玉米螟(Europeancornborer))，Bt棉花(抵抗棉鈴象甲(cottonbollweevil))以及Bt馬鈴薯(抵抗科羅拉多甲蟲(Coloradobeetle))。Bt玉米的實例為Bt-176玉米雜種NK(SyngentaSeeds)。Bt毒素是由蘇云金桿菌(勘"7/m^wr/'/^/e/7s/s,土壤細(xì)菌天然形成的蛋白質(zhì)。毒素和可以合成這類毒素的轉(zhuǎn)基因植物的實例在EP-A-451878，EP+374753，WO93/07278，W095/34656,W003/052073和EP-A-427529中描述。包含一種或多種編碼殺蟲劑抵抗性和表達(dá)一種或多種毒素的基因的轉(zhuǎn)基因植物的實例為KnockOut(玉米)，YieldGard(玉米)，NuCOTIN33B(棉花)，Bollgard(棉花)，NewLeaf(馬鈴薯)，NatureGard②和Protexcta⑧。植物作物和它們的種子材料可以抵抗除草劑并且同時抗昆蟲攝食("復(fù)合性狀(stack)"轉(zhuǎn)基因)。種子可以例如具有表達(dá)殺蟲活性的Cry3蛋白的能力和同時是草甘膦-耐受的。術(shù)語"作物"理解為還包括由傳統(tǒng)育種或基因工程方法獲得的作物，其包含所謂的產(chǎn)品特性(例如改善的味道，儲^穩(wěn)定性，營養(yǎng)含量)。以下通過實施例更詳細(xì)地闡明本發(fā)明。此外，本發(fā)明不局限于這些實施例。實施例初期;f直物毒性測試以下的植物毒性測試的目的為一方面檢測關(guān)于對移植稻產(chǎn)生的接觸植物毒性的主要因素，并檢查用于本發(fā)明的配制劑的候選物質(zhì)在作物安全性方面的效果。表1:影響由噴灑液滴的直接接觸引起的植物毒性的因素。以下測試的目的在于鑒別影響在移植稻上噴灑液滴的直接接觸引起的植物毒性的因素。稻作物(cv.Koshihikari)用于測試并置于塑料罐中(100cm塑料罐/粘質(zhì)壤土)。在施用時作物狀態(tài)為約4.5葉期。通過使用微量滴管施用2.5微升/葉(在4葉期)。所述測試重復(fù)兩次。<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>DAA表示施用后的天數(shù)。在測試濃度下，在觀察到的接觸植物毒性中丙草胺本身是最重要的因素之一，當(dāng)與丙草胺一起施用時，液體石蠟和丙二醇是高植物毒性的，且就植物毒性而言，用于油相大豆油比液體石蠟更好。表2:影響由噴灑液滴的直接接觸引起的植物毒性的因素測試目的為證實在本發(fā)明的配制劑中存在的大豆油和/或甘油對移植稻作物安全性的效果。稻作物(cv.Koshihikari)用于所迷測試并置于塑料罐中(100cm塑料罐/粘質(zhì)壤土)。在施用時作物狀態(tài)為約4.5葉期。通過使用微量滴管施用2.5微升/葉(在4葉期)。所述測試重復(fù)兩次。<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>DAA表示施用后的天數(shù)。在測試濃度下，大豆油與甘油的組合遠(yuǎn)遠(yuǎn)安全于液體石蠟與丙二醇的組合。因此甘油對于抑制始發(fā)植物毒性癥狀很重要。此外，當(dāng)甘油含量增加時植物毒性稍微降低。水可懸浮的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物表3:本發(fā)明的水可懸浮的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物的制備<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>(a)固體農(nóng)業(yè)化學(xué)成分的濃研磨漿的組合物將0.1重量份SoproporeBSU(表面活性劑，Rhodia)，2.0重量份EpanU108(表面活性劑，DaiichiKogyoSeiyaku)和0.1重量份Rhodosil454(消；包劑，Rhodia，有機(jī)桂)和0.1重量份Rhodopore23(增稠劑，Rhodia，黃原膠)通過溶解或分散于水中而混合隨后添加固體農(nóng)業(yè)化學(xué)成分。單用節(jié)嘧磺隆(通用名)或者千嘧磺隆與環(huán)酯草醚(通用名)組合用作閨體農(nóng)業(yè)化學(xué)成分。在漿料中各種活性成分的濃度對于節(jié)嘧磺隆U76g/升)調(diào)節(jié)為15。/。和對于環(huán)酯草醚(352g/升)調(diào)節(jié)為30%。濃漿通過用間歇式珠磨(Imex，四輥砂磨，1/8加侖，使用1mm玻璃珠)以1000rpm/hr(10-倍的組合物濃度)的濕磨獲得。(b)液體農(nóng)業(yè)化學(xué)成分的乳液組合物將乳化劑(EpanU108,EpanU103,EpanU105或NK-PTC)，丙二醇(防凍劑，ShowaDenko)，KH2P04(pH調(diào)節(jié)劑，NipponKayaku)，黃原膠(增稠劑，Rhodia)和ProxelGXL(1，3-苯并異漆唑啉-3-酮，防霉劑，ArchChemicals)在水中混合。參考表1和2的量添加各種成分。將油溶解于其中的油相添加到液體農(nóng)業(yè)化學(xué)成分中，同時用均化器強(qiáng)制攪拌使油相在水相中乳化。將丙草胺(通用名)用于液體農(nóng)業(yè)化學(xué)成分。此外，大豆油(HonenCorporation)或液體石蠟(Matsuken，MorescoWhiteP-70)用作油。參考表1的量添加各種成分。將乳液強(qiáng)制乳化約2分鐘以獲得所需的粒徑。(c)水可懸浮的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物的制備將固體農(nóng)業(yè)化學(xué)成分漿添加到液體農(nóng)業(yè)化學(xué)成分乳液中(乳液與漿的比例-9:1)隨后用具有連接于軸上的推進(jìn)型攪拌刀的實驗室混合器混合5分鐘以獲得組合物。穩(wěn)定性試驗儲藏穩(wěn)定性試驗是對以上述方式制備的各種水可懸浮的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物檢測組合物中農(nóng)業(yè)化學(xué)成分的分解，即環(huán)酯草醚，丙草胺和卡嘧磺隆。將100ml根據(jù)上述組合物方法制備的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物密封在玻璃容器中并允許在54。C的恒溫浴槽中無干擾地靜置。2周后將農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物從浴槽中移出隨后通過高效液相色傳法測量農(nóng)業(yè)化學(xué)成分的含量。結(jié)果列于表4。表4:對本發(fā)明的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物進(jìn)行的儲藏穩(wěn)定性測試:<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>包含液體農(nóng)業(yè)化學(xué)成分和固體農(nóng)業(yè)化學(xué)成分的本發(fā)明的水可懸浮的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物確保所含成分的令人滿意的懸浮或分散并防止它們分解同時還抑制它們沉淀和聚集，即使長期儲存。包含大豆油和甘油的改進(jìn)的配制劑(配制劑2&3)的儲存穩(wěn)定性與包含液體石蠟和丙二醇的配制劑的儲存穩(wěn)定性非常近似。表5:用本發(fā)明的改進(jìn)的配制劑進(jìn)行的植物毒性試驗<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>*0=無損傷，*1-無實際損傷但是有些癥狀，*2=邊緣損傷，和*3-不可接受的損傷。DAA表示施用后的天數(shù)。在測試濃度下，包含甘油和大豆油的本發(fā)明的改進(jìn)的配制劑2和3，遠(yuǎn)遠(yuǎn)安全于包含丙二醇和液體石蠟的配制劑(配制劑1)，并且包含14.95%的甘油的配制劑2比只包含4.48%的甘油的配制劑3更安全。權(quán)利要求1.水可懸浮的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其包含至少一種液體農(nóng)業(yè)化學(xué)成分、至少一種固體農(nóng)業(yè)化學(xué)成分、至少一種油和至少一種包含至少3個羥基基團(tuán)的多元醇。2.根據(jù)權(quán)利要求l的組合物，其中所述油選自礦物油、植物油、脂肪酸酯、環(huán)氧化植物油和液體石蠟。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的組合物，其中所述油為植物油。4.根據(jù)權(quán)利要求1或3任一項的組合物，其中所述植物油為大豆油。5.根據(jù)權(quán)利要求1至4任一項的組合物，其中所述多元醇為甘油。6.根據(jù)權(quán)利要求1至5任一項的組合物，其包含至少一種非離子型表面活性劑。7.根據(jù)權(quán)利要求1至6任一項的組合物，其中所述非離子型表面活性劑為聚氧乙烯_聚氧丙烯嵌段聚合物。8.根據(jù)權(quán)利要求1至7任一項的組合物，其中所述液體或固體農(nóng)業(yè)化學(xué)成分為至少一種除草劑。9.根據(jù)權(quán)利要求1至8任一項的組合物，其中所述液體或固體農(nóng)業(yè)化學(xué)成分為至少一種殺蟲劑。10.根據(jù)權(quán)利要求1至9任一項的組合物，其中所述液體或固體農(nóng)業(yè)化學(xué)成分為至少一種殺菌劑。11.根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項的組合物，其包含至少一種殺菌劑和至少一種殺蟲劑作為農(nóng)業(yè)化學(xué)成分。12.根據(jù)權(quán)利要求1至8任一項的組合物，其中至少一種液體農(nóng)業(yè)化學(xué)成分為基于氯乙酰胺的除草劑。13.根據(jù)權(quán)利要求12的組合物，其中基于氯乙酰胺的除草劑為丙草胺。14.根據(jù)權(quán)利要求1至8和12至13任一項的組合物，其中至少一種固體農(nóng)業(yè)化學(xué)成分為基于磺酰脲的除草劑。15.根據(jù)權(quán)利要求14的組合物，其中基于磺酰脲的除草劑為卡嘧磺隆。16.根據(jù)權(quán)利要求1至8和12至15任一項的組合物，其還包含環(huán)酯草醚作為固體農(nóng)業(yè)化學(xué)成分。17.在有用植物作物中控制不希望的植物的方法，其包括允許有效量的權(quán)利要求1至16中任一項的組合物對需要控制的地方起作用。18，根據(jù)權(quán)利要求17的方法，其中所述有用植物作物為稻類。19.權(quán)利要求1至16中任一項的組合物用于控制有用植物作物中的禾本科雜草和闊葉雜草的用途。20.根據(jù)權(quán)利要求19的用途，其中所述有用植物作物為稻類。21.制備權(quán)利要求1至16中任一項的組合物的方法，其通過將油混入包含至少一種液體農(nóng)業(yè)化學(xué)成分和至少一種固體農(nóng)業(yè)化學(xué)成分的水可懸浮的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物中。22.包含至少3個羥基基團(tuán)的至少一種多元醇在權(quán)利要求1至16傷的用途。23.根據(jù)權(quán)利要求22的用途，其中所述多元醇為甘油。24.根據(jù)權(quán)利要求22或23的至少一種多元醇的用途，所述多元醇與大豆油在權(quán)利要求1至16中任一項的組合物中混合，用于降低丙草胺對有用植物作物的葉子的接觸損傷。25.根據(jù)權(quán)利要求22至24任一項的用途，其中有用植物作物為稻類,全文摘要本發(fā)明涉及穩(wěn)定的、水可懸浮的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，其包含至少一種液體農(nóng)業(yè)化學(xué)成分、至少一種固體農(nóng)業(yè)化學(xué)成分、至少一種油和至少一種包含至少3個羥基的多元醇，可以降低對有用植物作物特別是對稻類作物的接觸植物毒性。文檔編號A01N37/22GK101657095SQ200880012235公開日2010年2月24日申請日期2008年4月16日優(yōu)先權(quán)日2007年4月18日發(fā)明者奧野健太郎,富岡淳志,杉山稔,清水慎一,阪上和久申請人:先正達(dá)參股股份有限公司