專利名稱：：微囊懸浮種衣劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及具有抗病蟲性能的農(nóng)業(yè)用微囊懸浮種衣劑。
背景技術(shù)：
：在播種前對作物種子進行種子處理是一項非常重要的植物保護措施，而在種子處理措施中以種子包衣越來越受到種植業(yè)者和植物保護研究工作者的重視，原因在于種子包衣相比藥劑拌種等其它種子藥劑處理措施，藥劑在種子表面包覆更加牢固、藥劑的脫落率低。種子包衣技術(shù)的推廣和應(yīng)用為作物種傳病害和地下害蟲的控制提供了非常可靠和有效的防治方法，為提高種子的發(fā)芽率和減少作物幼苗在苗期受到病蟲害的危害做出了較大貢獻。但現(xiàn)在商品化的殺蟲劑和殺菌劑品種中，藥劑的持效期一般都比較短，大多數(shù)藥劑在作物表面或作物體內(nèi)的持效期為7-15天左右，如阿維菌素在蔬菜上對菜青蟲和小菜蛾的持效期為10-15天(許小龍，顧中言，韓麗娟，2002，4，39-44)，毒死蜱氟蟲腈復(fù)配制劑乳油對水稻褐飛虱的持效期為15天(闞李斌，姜海平，陳迎春，農(nóng)藥科學(xué)與管理，2008，29(5)，32/49)。烯啶蟲胺、吡蚜酮、啶蟲脒對煙粉虱的持效期在12天左右(李月紅，姚淑英，陳桂華，夏聲廣，浙江農(nóng)業(yè)科學(xué)，2008，(2)，202-203)。戊唑醇在蘋果中的半衰期為10.8-12.5天(陳莉，戴榮彩，陳家梅，夏福利，余蘋中，農(nóng)藥，2007，46,194-196)。吡蟲啉對棉花種子包衣后在棉株內(nèi)的半衰期為7-9天(鄭永權(quán)，董豐收，陶華為，姚建仁，農(nóng)業(yè)環(huán)境科學(xué)，2004，23(1)，177-180)。因此，包衣種子播種后種衣劑的持效性就成為植保工作者非常關(guān)心的問題。其中，將有效成分進行微囊化，使活性成分在微囊中緩釋成為解決這一問題的方法之一。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種同時含有殺蟲劑和殺菌劑的懸浮種衣劑，該種衣劑中具有殺蟲和殺菌活性的活性成分存在于微囊中。用這種微囊化種衣劑包衣的種子播種后，活性成分能被緩慢釋放，因而能夠延長活性成分的持效期。此外，這種微囊化的懸浮種衣劑在使用后能較少藥劑和作物種子直接接觸，從而減少對種子和幼苗的可能藥害。本發(fā)明中的微囊化懸浮種衣劑同時含有殺蟲和殺菌活性成分，其中的殺蟲活性成分選自阿維菌素、毒死蜱、吡蟲啉、啶蟲脒、氟蟲腈中的一種或幾種的混合物，殺菌活性成分選自多菌靈、戊唑醇、苯醚甲環(huán)唑、三唑酮、己唑醇、烯唑醇、環(huán)唑醇、酰胺唑、腈菌唑、氟喹唑、羥菌唑、環(huán)菌唑中的一種或一種以上的混合物?；钚猿煞值暮繛镺.1-90%重量百分比。本發(fā)明所提供的微囊懸浮種衣劑除了殺蟲和殺菌活性成分外，包含的其它輔助成分包括1.本發(fā)明所用的高分子微囊壁材為聚甲基丙烯酸甲酯(平均分子量O.5-200萬)，聚苯乙烯(平均分子量0.5-200萬)、聚苯乙烯-馬來酸酐交替共聚物(PSMA)(平均分子量0.5-200萬)，優(yōu)選的平均分了-量為10-40萬，活性成分與壁材的重量比例(活性成分壁材)為10:11:10，優(yōu)選比例為2:11:22.本發(fā)明中所用的有機溶劑為一氯甲烷、二氯甲垸、三氯甲垸、四氯化碳以及其它鹵代烴類如一氯乙烷、一氯丙烷等，所使用的有機溶劑還可以包括有機酸的酯類如乙酸丁酯、鄰苯二甲酸甲酯等，優(yōu)選的溶劑為二氯甲烷和三氯甲烷，與活性成分的重量比(溶劑活性成分)為100:11:10，優(yōu)選比例為10:11:13.本發(fā)明中所用的乳液穩(wěn)定劑為各種纖維素衍生物如羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素，以及聚乙烯醇類化合物中的,中或幾種，優(yōu)選乳液穩(wěn)定劑為羥乙基纖維素。乳液穩(wěn)定劑的用量為0.0120%(重量比)，優(yōu)選比例為0.15%4.本發(fā)明中所用的乳化劑為垸基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、芐基聯(lián)苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚、蓖麻油環(huán)氧乙垸加成物及其衍生物、松香酸環(huán)氧乙烷加成物及其類似物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、垸基芳基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、芳基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、烷基苯磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽等中的一種或幾種。乳化劑用量為0.1-20%(重量比)，優(yōu)選2-5%。5.本發(fā)明中所用的分散劑為包括烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物、木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣、月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸鈉、烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽、十二垸基苯磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、油酸鉀、油酸鈉、烷基聚氧乙烯醚磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物、烷基酚聚氧乙烯基醚壬基酚聚氧乙烯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物中的一種或幾種。分散劑用量0.1-30%(重量比)，優(yōu)選1-10%6.本發(fā)明中所用的濕潤劑為包括拉開粉、十二垸基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉屮的一種或幾種。濕潤劑用量0.1-30%(重量比)，優(yōu)選1-10%7.本發(fā)明中所用的防凍劑，包括乙二醇、丙三醇、丙二醇、聚乙二醇、山梨醇或尿素中的一種或幾種。防凍劑用量1-10%(重量比)，優(yōu)選1-5%8.本發(fā)明中所用的警戒色為胭脂紅、剛果紅、酸性大紅、玫瑰紅等中的一種或幾種，警戒色的用量為0.1-10%(重量比)，優(yōu)選1-3%9.本發(fā)明中所用的懸浮穩(wěn)定劑為黃原酸膠、羧甲基纖維素鈉、聚丙烯酸鈉、硅藻土、膨潤土、凹凸棒土、輕質(zhì)碳酸鈣、白炭黑和陶土中的一種或多種。懸浮穩(wěn)定劑用量0.1-10%(重量比)，優(yōu)選1-5°/010.本發(fā)明中所用的種衣成膜劑選自改性淀粉、微晶纖維素、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚苯丙乳液、聚乙烯吡咯烷酮和聚乙酸乙烯酯中的一種或多種。成膜劑用量0.1-15%(重量比)，優(yōu)選1-5%11.本發(fā)明中所用的防腐劑選自檸檬酸鈉或甲醛，防腐劑用量為1-5%(重量比)。微囊化懸浮種衣劑的制備工藝第一步微囊制備本發(fā)明中的藥劑微囊采用乳化-去溶劑法制備。方法如下將一定質(zhì)量的乳液穩(wěn)定劑溶于一定質(zhì)量的水中，使之充分溶解，再加入一定量的乳化劑，攪拌溶解。將溶有活性成分和高分子壁材的有機相慢慢倒入到水相中，在高速剪切混合乳化機下充分剪切乳化，使得乳液的液滴直徑在1-5微米。先在室溫下將上述乳化后的溶液放在一定速度的攪拌機下進行機械攪，0.14小時，使溶解活性成分和囊壁材料有機溶劑盡量揮發(fā)。隨后加熱攪拌，使剩余的余量有機溶劑完全揮發(fā)。離心，去掉上清液，再用去離子水洗滌3次，即得含有活性成分的微囊。第二步微囊水基化懸浮將種衣劑成膜劑在水中溶解，加入分散劑、濕潤劑、懸浮穩(wěn)定劑、警戒色、防凍劑和防腐劑，邊攪拌邊加入第一步中所制得微囊，繼續(xù)攪拌即得微囊懸浮種衣劑。實施例為了更好的說明本發(fā)明，下面通過實施例予以進一步說明，但特別說明的是本申請并不限于下述實施例的范圍實施例1第一步微囊制備將1.0克阿維菌素、2.5克吡蟲啉、2.0克戊唑醇、5.5克聚苯乙烯溶解在50毫升二氯甲烷中，邊攪拌邊加入到1000毫升含1.5%羥乙基纖維素和1.2%農(nóng)乳600#水溶液中。用高速剪切乳化機將其乳化至乳液液滴在1-5微米。先在室溫下將上述乳狀液進行機械攪3小時，使大部分二氯甲垸揮發(fā)，慢慢加熱至4(TC使剩余的余量二氯甲烷完全揮發(fā)。離心，去掉上清液，再用去離子水洗漆3次，即得含有阿維菌素吡蟲啉戊唑醇的微囊，該微囊中阿維菌素吡蟲啉戊唑醇的總量為50.0%。第二步微囊水基性懸浮在79.0克含2.0%聚乙烯醇成膜劑的水溶液中加入1.8克膨潤土、1.7克NN0、1.5克Terwet157、2.0克誘惑紅、4克乙一.醇，攪拌使之混合均勻，然后加入含阿維菌素吡蟲啉戊唑醇的微囊10克，繼續(xù)攪拌，得含有5%阿維菌素吡蟲啉戊唑醇的微囊懸浮種衣劑。實施例2第一步微囊制備將5.0克氟蟲腈、2.0克吡蟲啉、3.0克戊唑醇、10.0克聚甲基丙烯酸甲酯溶解在100毫升二氯甲烷中，邊攪拌邊加入到2000毫升含1.3%聚乙烯醇和1.5%農(nóng)乳603fl水溶液中。用高速剪切乳化機將其乳化至乳液液滴在1-5微米。先在室溫下將上述乳狀液進行機械攪4小時，使大部分二氯甲烷揮發(fā)，慢慢加熱至4(TC使剩余的余量二氯甲垸完全揮發(fā)。離心，去掉上清液，再用去離子水洗滌3次，即得含有氟蟲腈吡蟲啉戊唑醇的微囊，該微囊中氟蟲腈吡蟲啉戊唑醇的總量為50.0%。第二步微囊水基性懸浮在68克含2.0%聚乙烯吡咯烷酮成膜劑的水溶液中加人2.3克白炭黑、1.9克木質(zhì)素磺酸鈉、1.5克S0PA-270、2.0克胭脂紅、4.0克乙二醇，攪拌使之混合均勻，然后加入含氟蟲腈*吡蟲啉戊唑醇的微囊20克，即得含有10%氟蟲腈吡蟲啉戊唑醇的微囊懸浮種衣劑。實施例3第一步微囊制備將1.0克氣蟲腈、10.0克毒死蜱、3.0克苯醚甲環(huán)唑、14.0克聚苯乙烯-馬來酸酐交替共聚物溶解在150毫升三氯甲垸中，邊攪拌邊加入到2500毫升含1.7%羥丙基纖維素和1.0%農(nóng)乳0203水溶液中。用高速剪切乳化機將其乳化至乳液液滴在1-5微米。先在室溫下將上述乳狀液進行機械攪10分鐘，在1小時內(nèi)加熱至4(TC，然后再慢慢升溫至erc使剩余的余量三氯甲垸完全揮發(fā)。離心，去掉上清液，再用去離子水洗滌3次，即得含有氟蟲腈毒死蜱苯醚甲環(huán)唑的微囊，該微囊中氟蟲腈毒死蜱苯醚甲環(huán)唑的總量為50.0%。第二步微囊水基性懸浮在67.8克含2.0%改性淀粉和0.2%聚苯丙乳液的水溶液中加入1.7克膨潤土、3.5克M0RWETD-450、1.0克S0PA-270、2.0克玫瑰紅、4.0克甘油，攪拌使之混合均勻，然后加入含氟蟲腈毒死蜱苯醚甲環(huán)唑的微囊20克，即得含有10%氟蟲腈毒死蜱苯醚甲環(huán)唑的微囊懸浮種衣劑。實施例4第一步微囊制備將1.0克氟蟲腈、5.0克毒死蜱、0.5克阿維菌素、5.0克羥菌唑、11.5克聚苯甲基丙烯酸甲酯溶解在150毫升三氯甲垸中，邊攪拌邊加入到2500毫升含2.0%羥乙烯纖維素和1.5%農(nóng)乳0203水溶液中。用高速剪切乳化機將其乳化至乳液液滴在1-5微米。先在室溫下將上述乳狀液進行機械攪10分鐘，在1小時內(nèi)加熱至4(TC，然后再慢慢升溫至erc使剩余的余量二氯甲烷完全揮發(fā)。離心，去掉上清液，再用去離子水洗滌3次，即得含有氟蟲腈毒死蜱阿維菌素羥菌唑的微囊，該微囊中氟蟲腈毒死蜱阿維菌素羥菌唑的總量為so.oy。。第二步微囊水基性懸浮在67.8克含0.5%聚苯丙乳液的水溶液中加入1.2克膨潤土、4.0克，0、1.8克AE0-3、2.0克玫瑰紅、4.0克甘油，攪拌使之混合均勻，然后加入含氟蟲腈*毒死蜱*阿維菌素*羥菌唑的微囊20克，即得含有10%氟蟲腈毒死蜱阿維菌素羥菌唑的微囊懸浮種衣劑。緩釋動態(tài)試驗藥劑10%氟蟲腈*毒死蜱，苯醚甲環(huán)唑的微囊懸浮種衣劑，以相同配方但未微囊化的10%氟蟲腈毒死蜱苯醚甲環(huán)唑的懸浮種衣劑為對照藥劑玉米種子紀元l號包衣藥種比1:200(重量比)將包衣玉米種子播種在直徑為11厘米的小花盆中，每盆5粒，測試藥劑和對照藥劑各種50盆，種子覆土深度為2厘米，播種后置于玻璃溫室中，第4天玉米幼苗出土，分別在出苗后第1、14、28天用氣相色譜法測定植株中的活性成分含量，測定結(jié)果見表1。<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>從表1可以看出，具有內(nèi)吸性能的氟蟲腈和苯醚甲環(huán)唑在玉米幼苗植株中均被檢測到(沒有檢測到毒死蜱，原因是毒死蜱沒有內(nèi)吸性，不能產(chǎn)生向頂性傳導(dǎo)，仍存在于發(fā)芽種子部位)，但相比于對照種衣劑，微囊種衣劑處理種子后，幼苗植株中氟蟲腈和苯醚甲環(huán)唑的含量在第14天和第28天均比對照藥劑高，而且將第14天和28天的濃度相比可以發(fā)現(xiàn)，微囊種衣劑處理植株體內(nèi)的氟蟲腈和苯醚甲環(huán)唑濃度下降不顯著，而對照藥劑處理的幼苗植株體內(nèi)氟蟲腈和苯醚甲環(huán)唑的含量出現(xiàn)顯著下降。因此，微囊化的種衣劑處理玉米種子后能有效延緩活性成分的釋放。權(quán)利要求1.一種具有緩釋功能的微囊種衣劑，該種衣劑的特征在于(a)含有殺蟲和殺菌活性成分，其中的殺蟲和殺菌活性成分包覆于以高分子為壁材的微囊中；(b)含有加工成微囊懸浮劑所必需的其它輔助成分，輔助成分包括溶劑、高分子壁材、乳化劑、乳液穩(wěn)定劑、懸浮穩(wěn)定劑、分散劑、濕潤劑、成膜劑、防凍劑和警戒色(c)制劑的分散介質(zhì)為水2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺蟲和殺菌活性成分，其中的殺蟲活性成分選自阿維菌素、毒死蜱、吡蟲啉、啶蟲脒、氟蟲腈中的一種或幾種的混合物，殺菌活性成分選自多菌靈、戊唑醇、苯醚甲環(huán)唑、三唑酮、己唑醇、烯唑醇、環(huán)唑醇、酰胺唑、腈菌唑、氟喹唑、羥菌唑、環(huán)菌唑中的一種或以上的混合物?；钚猿煞值暮繛镺.l-90重量份3.根據(jù)權(quán)利要求1和2所述的微囊種衣劑，將活性成分微囊化所用的高分子微囊壁材為聚甲基丙烯酸甲酯，聚苯乙烯、聚苯乙烯-馬來酸酐交替共聚物4.根據(jù)權(quán)利要求1和2所述的微囊種衣劑，本發(fā)明中所用的乳液穩(wěn)定劑為各種纖維素衍生物如羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素，以及聚乙烯醇類化合物中的一種或幾種5.根據(jù)權(quán)利要求1和2所述的微囊種衣劑，本發(fā)明中所用的乳化劑為烷基酚聚氧乙烯醚、垸基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、芐基聯(lián)苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚、蓖麻油環(huán)氧乙烷加成物及其衍生物、松香酸環(huán)氧乙烷加成物及其類似物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、烷基芳基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、芳基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、烷基苯磺酸鹽、垸基萘磺酸鹽等中的一種或幾種。6.根據(jù)權(quán)利要求1和2所述的微囊種衣劑，本發(fā)明中所用的分散劑為包括烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物、木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣、月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸鈉、烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽、十二垸基苯磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、油酸鉀、油酸鈉、烷基聚氧乙烯醚磺酸鹽、垸基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物、烷基酚聚氧乙烯基醚壬基酚聚氧乙烯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物中的一種或幾種。7.根據(jù)權(quán)利要求1和2所述的微囊種衣劑，本發(fā)明中所用的濕潤劑為包括拉開粉、十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉中的一種或幾種。8.根據(jù)權(quán)利要求1和2所述的微囊種衣劑，本發(fā)明中所用的懸浮穩(wěn)定劑為黃原酸膠、羧甲基纖維素鈉、聚丙烯酸鈉、硅藻土、膨潤土、凹凸棒土、輕質(zhì)碳酸鈣、白炭黑和陶土中的一種或多種。9.根據(jù)權(quán)利要求1和2所述的微囊種衣劑，本發(fā)明中所用的種衣成膜劑選自改性淀粉、微晶纖維素、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚苯丙乳液、聚乙烯吡咯垸酮和聚乙酸乙烯酯中的一種或多種。全文摘要本發(fā)明涉及一種同時含有殺蟲劑和殺菌劑的懸浮種衣劑，該種衣劑中具有殺蟲和殺菌活性的活性成分存在于微囊中。用這種微囊化種衣劑包衣的種子播種后，活性成分能被緩慢釋放，因而能夠延長活性成分的持效期。文檔編號A01C1/06GK101356918SQ20081021173公開日2009年2月4日申請日期2008年9月24日優(yōu)先權(quán)日2008年9月24日發(fā)明者楊代斌,董豐收,袁會珠,閆曉靜申請人:中國農(nóng)業(yè)科學(xué)院植物保護研究所