專利名稱：：甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑水乳劑及其低能乳化制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑水乳劑及其低能乳化制備方法。
背景技術(shù)：
：甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑為一種新型農(nóng)藥，其制備方法見中國發(fā)明專利一種甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑、制備方法及用途(專利申請?zhí)?00810047642.1，公開日2008年9月24閂)，其中化學(xué)名稱E—3—甲氧基一2—(2—((5—甲氧基苯并噻唑一2—基硫)甲基)苯基)丙烯酸甲酯，常溫下為一黃色固體，易溶于有機溶劑，穩(wěn)定性好。其化學(xué)結(jié)構(gòu)式為該化合物的顯著特點是殺菌活性高、兼具治療和預(yù)防活性，作用譜廣，耐雨水沖淋，具有較好的持效期，成本低，適于產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)。該專利公開了上述化合物及其乳油的制備方法，并公開了該乳油可廣泛用于防治蔬菜和瓜果類白粉病、霜霉病、灰霉病、褐斑病、黑星病、玉米小斑病、水稻稻曲病、柑橘蒂腐病、油菜菌核病等。農(nóng)藥綠色水基化制劑，如微乳劑和水乳劑，是目前國內(nèi)外制劑研究的熱點，為農(nóng)藥制劑發(fā)展的必然趨勢。但是，乳油制劑以及水基化制劑主要還是采用芳香族有機溶劑配制。芳香族有機溶劑，如苯、甲苯、二甲苯以及其它一些稠環(huán)類芳香族溶劑等，難以生物降解，對環(huán)境的污染非常嚴重，對施藥者本身有危害，因而受到限制。在一些國家芳香族有機溶劑在農(nóng)藥制劑中甚至被禁止使用，特別是在蔬菜、果樹上應(yīng)用芳香族有機溶劑配制的制劑被強烈地抵制。因此，不使用芳香族有機溶劑等有害有機溶劑的水基化制劑的開發(fā)具有非常重要意義。本發(fā)明的目的是提供一種甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑水乳劑及其低能乳化制備方法本發(fā)明在不使用芳香族有機溶劑并減少其他有機溶劑用量的基礎(chǔ)上制備的水乳劑，能夠充分發(fā)揮上述甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的藥效，增強其殺菌效力，且能夠有效降低對環(huán)境污染。本發(fā)明使用一種低能乳化的方法來制備上述殺菌劑的水乳劑，比較常規(guī)制備水乳劑方法中利用到的高能剪切的方法，本發(fā)明的低能乳化方法具有制備簡單、能耗低等優(yōu)點。實現(xiàn)本發(fā)明目的所采用的技術(shù)方案是一種甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的水乳劑，該水
發(fā)明內(nèi)容:乳劑組分重量百分比為該甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑1一10%，溶劑1一15%，表面活性劑1一20%，穩(wěn)定劑0.1—10%，其余為水；其中，所述的甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑(中國專利申請?zhí)?00810047642.19)為一種高效低毒新農(nóng)藥，化學(xué)名稱(E)-3-甲氧基-2-[2-(5-甲氧基苯并噻唑-2-硫代亞甲基)苯基]丙烯酸甲酯，結(jié)構(gòu)如式I，上述殺菌劑水乳劑中，所述的溶劑為乙醇、正丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、異辛醇、丙酮、環(huán)己酮、戊烷、己烷、環(huán)己烷、庚垸、辛烷、異辛垸、癸垸、油酸乙酯、石油醚、N-甲基吡咯烷酮、N-辛基吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、二甲亞砜、雙C12烯基雙吡咯烷-2,5-二酮乙垸、雙C12烯基雙吡咯垸-2,5-二酮己烷、油酸、食用油、沙棘油、椰油、70號溶劑油、90號溶劑油、IOO號溶劑油、120號溶劑油、180號溶劑油、190號溶劑油、200號溶劑油、烷基鏈長碳原子數(shù)為6—18的烷基甲酯中的一種或兩種以上的混合物。所述的表面活性劑為聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、脂肪醇聚氧乙烯醚、索伯(SOPA)、苯乙基酚聚氧乙烯甲醛縮合物、蓖麻油聚氧乙烯醚、垸基聚氧乙烯甲酸縮合物、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、月桂醇聚氧乙烯硫酸鈉、失水山梨醇脂肪酸酯、木質(zhì)素磺酸鈉、吐溫20、吐溫60、吐溫65、吐溫80、吐溫85、司盤20、司盤40、司盤60、司盤80、烷基酚聚氧乙烯醚中的一種或兩種以上的混合物。所述的穩(wěn)定劑為鹽酸、硫酸、磷酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、尿素、水楊酸鈉、膽酸鈉中的一種或兩種以上的混合物。本發(fā)明的甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的水乳劑的制備方法，低能乳化法，按照上述水乳劑組分重量百分比，通過以下步驟制備(1)將該殺菌劑溶解在裝有溶劑的均化器中；(2)將表面活性劑加入到上述溶解了上述殺菌劑的溶劑中，分散均勻；(3)將穩(wěn)定劑、水加入到裝有上述溶液的均化器中攪拌均勻，即得到乳白色甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的水乳劑。本發(fā)明的甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑水乳劑的制備中所用的溶劑為上述乙醇、正丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、異辛醇、丙酮、環(huán)己酮、戊烷、己烷、環(huán)己垸、庚垸、辛垸、異辛烷、癸垸、油酸乙酯、石油醚、N-甲基吡咯烷酮、N-辛基吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、二甲亞砜、雙C12烯基雙吡咯烷-2，5-二酮乙烷、雙C12烯基雙吡咯烷-2，5-二酮己垸、油酸、食用油、沙棘油、椰油、70號溶劑油、90號溶劑油、100號溶劑油、120號溶劑油、180號溶劑油、190號溶劑油、200號溶劑油、烷基鏈長碳原子數(shù)為6—18的垸基甲酯中的一種或兩種以上的混合物。所述的表面活性劑為上述聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、脂肪醇聚氧乙烯醚、索伯(SOPA)、苯乙基鼢聚氧乙烯甲醛縮合物、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基聚氧乙烯甲醛縮合物、十二垸基苯磺酸鈉、十二烷基磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、月桂醇聚氧乙烯硫酸鈉、失水山梨醇脂肪酸酯、木質(zhì)素磺酸鈉、吐溫20、吐溫60、吐溫65、吐溫80、吐溫85、司盤20、司盤40、司盤60、司盤80、垸基酚聚氧乙烯醚中的一種或兩種以上的混合物。所述的穩(wěn)定劑為上述鹽酸、硫酸、磷酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、尿素、水楊酸鈉、膽酸鈉中的一種或兩種以上的混合物。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下優(yōu)點(1)常規(guī)水乳制劑中通常利用芳香族有機溶劑來溶解原藥，本發(fā)明制備的苯噻菌酯水乳劑中不含芳香族有機溶劑，有效的降低了環(huán)境污染。(2)比較常規(guī)制備水乳劑方法中利用到的高能剪切的方法，本發(fā)明的低能乳化方法來制備甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑水乳劑，具有制備簡單、能耗低等優(yōu)點。(3)與利用高能剪切等方法制備的水乳劑油珠細度約為l.Owm相比較，本發(fā)明制備的甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑水乳劑具有液滴粒徑小(約0.2tim)、分散均勻、穩(wěn)定性高等優(yōu)點。因此提高了農(nóng)藥有效成分及其復(fù)配輔助劑在乳劑中的分散度，從而提高了主劑與輔劑的利用率。具體實施例方式實施例1取該種殺菌劑原藥lkg,置于0.5kg異丙醇和5kg油酸乙酯的混合溶劑中，溶解后加入10kg脂肪醇聚氧乙烯醚、并分散均勻，加入0.4kg丙二醇和0.1kg鹽酸和83kg分散介質(zhì)水于裝有上述溶液的均化器中混合均勻，最后得到含該殺菌劑1%的乳白色水乳劑。實施例2取該種殺菌劑原藥1kg，置于1kg異丙醇和1.5kg100號溶劑油以及環(huán)己酮的混合溶劑中，溶解后加入1.25kg蓖麻油聚氧乙烯醚并分散均勻，加入0.25kgl，2丙二醇和35kg分散介質(zhì)水于裝有上述溶液的均化器中混合均勻，最后得到含該殺菌劑2.5%的乳白色水乳劑。實施例3取該殺菌劑原藥1kg，置于4.5kg正辛醇和1.7kgN-辛基吡咯烷酮的混合溶劑中，溶解后加入3kg蓖麻油聚氧乙烯醚、2.5kg烷基聚氧乙烯甲酸縮合物和1.5kg月桂醇硫酸鈉并分散均勻，加入0.5kg1，3-丙二醇、0.1kg乙酸和81.2kg分散介質(zhì)水于裝有上述溶液的均化器中混合均勻，最后得到乳白色的5%該殺菌劑水乳劑。實施例4取該殺菌劑原藥lkg，置于0.6kg正己烷和0.3kgN-甲基吡咯烷酮以及0.3kg正辛烷的混合溶劑中，溶解后加入0.4kg聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、0.3kg土溫20禾Q0.2kg十二烷基硫酸鈉并分散均勻，加入0.1kg1，2-丙二醇、0.03kg鹽酸和10kg分散介質(zhì)水于裝有上述溶液的均化器中混合均勻，最后得到乳白色的7.5%該殺菌劑水乳劑。實施例5取該殺菌劑原藥1kg，置于0.35kg己酸甲酯和0.25kgN-甲基吡咯烷酮以及0.4kg異辛烷的混合溶劑中，溶解后加入0.4kg垸基聚氧乙烯甲醛縮合物、0.25kg司盤80和0.25kg木質(zhì)素磺酸鈉并分散均勻，加入0.1kg丙三醇、0.03kg磷酸和6.97kg分散介質(zhì)水于裝有上述溶液的均化器中混合均勻，最后得到乳白色的10%該殺菌劑水乳劑。實施例6取實施例1實施例5的乳白色殺菌劑水乳劑與5%的該殺菌劑乳油(按專利申請?zhí)?00810047642.1的方法配制)同時進行田間小區(qū)藥效試驗研究，試驗結(jié)果見表l:表1實施例1實施例5水乳劑和5%乳油對黃瓜白粉病的防治效果<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>本發(fā)明實施例1-實施例5得到的含該殺菌劑1%，2.5%,5%，7.5%，10%的乳白色水乳劑，對黃瓜白粉病的防治效果與5%該殺菌劑乳油的的防治效果近似。試驗證明該殺菌劑的不含芳香族等有害有機溶劑的水基化制劑與該殺菌劑的乳油制劑在防治蔬菜、果樹白粉病等病菌上均有良好防治效果。而且不含芳香族等有害有機溶劑的水基化制劑有效的降低了環(huán)境污染。權(quán)利要求1.一種甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑水乳劑，其特征在于該水乳劑組分重量百分比為甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑0.1—5％，溶劑1—15％，表面活性劑1—20％，穩(wěn)定劑0.1—10％，其余為水；其中，所述的甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑為(E)-3-甲氧基-2-[2-(5-甲氧基苯并噻唑-2-硫代亞甲基)苯基]丙烯酸甲酯，結(jié)構(gòu)如式I，2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑水乳劑，其特征在于所述的溶劑為乙醇、正丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、異辛醇、丙酮、環(huán)己酮、戊烷、己烷、環(huán)己垸、庚烷、辛垸、異辛烷、癸烷、油酸乙酯、石油醚、N-甲基吡咯烷酮、N-辛基吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、二甲亞砜、雙C12烯基雙吡咯烷-2,5-二酮乙烷、雙C12烯基雙吡咯垸-2,5-二酮己烷、油酸、食用油、沙棘油、椰油、70號溶劑油、90號溶劑油、IOO號溶劑油、120號溶劑油、180號溶劑油、190號溶劑油、200號溶劑油、垸基鏈長碳原子數(shù)為6—18的烷基甲酯中的一種或兩種以上的混合物。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑水乳劑，其特征在于所述的表面活性劑為聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、脂肪醇聚氧乙烯醚、索伯、苯乙基酚聚氧乙烯甲醛縮合物、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基聚氧乙烯甲酸縮合物、十二垸基苯磺酸鈉、十二垸基磺酸鈉、十二垸基硫酸鈉、月桂醇聚氧乙烯硫酸鈉、失水山梨醇脂肪酸酯、木質(zhì)素磺酸鈉、吐溫20、吐溫60、吐溫65、吐溫80、吐溫85、司盤20、司盤40、司盤60、司盤80、垸基酚聚氧乙烯醚中的一種或兩種以上的混合物。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑水乳劑，其特征在于所述的穩(wěn)定劑為鹽酸、硫酸、磷酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、尿素、水楊酸鈉、膽酸鈉中的一種或兩種以上的混合物。5.權(quán)利要求1所述的甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑水乳劑的制備方法，其特征在于，低能乳化法，按權(quán)利要求1所述的水乳劑組分重量百分比，采用以下步驟制備(1)將甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑溶解在裝有溶劑的均化器中；(2)將表面活性劑加入到上述溶解了該種殺菌劑的溶劑中，分散均勻；(3)將穩(wěn)定劑、水加入到裝有上述溶液的均化器中攪拌均勻，即得到乳白色甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的水乳劑；其中，所述的溶劑為乙醇、正丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、異辛醇、丙酮、環(huán)己酮、戊垸、己垸、環(huán)己垸、庚烷、辛烷、異辛烷、癸烷、油酸乙酯、石油醚、N-甲基吡咯垸酮、N-辛基吡咯垸酮、N,N-二甲基甲酰胺、二甲亞砜、雙C12烯基雙吡咯垸-2,5-二酮乙垸、雙C12烯基雙吡咯垸-2，5-二酮己烷、油酸、食用油、沙棘油、椰油、70號溶劑油、90號溶劑油、IOO號溶劑油、120號溶劑油、180號溶劑油、190號溶劑油、200號溶劑油、烷基鏈長碳原子數(shù)為6—18的烷基甲酯中的一種或兩種以上的混合物；所述的表面活性劑為聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、脂肪醇聚氧乙烯醚、索伯SOPA、苯乙基酚聚氧乙烯甲醛縮合物、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基聚氧乙烯甲醛縮合物、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基磺酸鈉、十二垸基硫酸鈉、月桂醇聚氧乙烯硫酸鈉、失水山梨醇脂肪酸酯、木質(zhì)素磺酸鈉、吐溫溫20、吐溫60、吐溫65、吐溫80、吐溫85、司盤20、司盤40、司盤60、司盤80、烷基酚聚氧乙烯醚中的一種或兩種以上的混合物；所述的穩(wěn)定劑為鹽酸、硫酸、磷酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、尿素、水楊酸鈉、膽酸鈉中的一種或兩種以上的混合物。全文摘要一種甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑水乳劑，該水乳劑組分重量百分比為甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑0.1-5％，溶劑1-15％，表面活性劑1-20％，穩(wěn)定劑0.1-10％，其余為水。其中不含芳香族有機溶劑，所述的甲氧基丙烯酸酯為E-3-甲氧基-2-(2-((6-甲氧基苯并噻唑-2-基硫)甲基)苯基)丙烯酸甲酯。其制法是將該種殺菌劑溶解在裝有溶劑的均化器中；將表面活性劑加入到溶解了該種殺菌劑的溶劑中，分散均勻；將穩(wěn)定劑、水加入到上述溶液中攪拌均勻即得。本發(fā)明的優(yōu)點不含芳香族有機溶劑，降低了環(huán)境污染；用低能乳化法制備簡單、能耗低；該殺菌劑水乳劑液滴粒徑＜0.2μm、成分分散度高、均勻、穩(wěn)定性高，因而提高了主劑與輔劑的使用效率。文檔編號A01N43/78GK101379967SQ200810197160公開日2009年3月11日申請日期2008年10月6日優(yōu)先權(quán)日2008年10月6日發(fā)明者代莉萍,周翌雯,靖程,郭小杰申請人:華中師范大學(xué)