專(zhuān)利名稱(chēng)：：無(wú)公害植物源農(nóng)藥魚(yú)藤酮乳油制劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及農(nóng)藥制劑及其制劑的制備方法。本發(fā)明所指的制剤是指魚(yú)藤酮油劑和魚(yú)藤酮乳油，其制備方法是以魚(yú)籐爾原藥(含原液、固體、結(jié)晶體)為原料制造7.5%魚(yú)藤酮油劑和乳油制劑的方法。
背景技術(shù)：
：農(nóng)藥的應(yīng)用極大的保護(hù)和發(fā)展了人類(lèi)社會(huì)的生產(chǎn)力，現(xiàn)在農(nóng)藥已廣泛用于農(nóng)業(yè)的產(chǎn)前和產(chǎn)后的全過(guò)程，是農(nóng)業(yè)生產(chǎn)不可缺少的生產(chǎn)資料，但隨著化學(xué)農(nóng)藥的大量和不合理的使用，對(duì)人類(lèi)生活和生態(tài)環(huán)境造成的影響以及害蟲(chóng)抗藥性問(wèn)題也日益突出。加入世界貿(mào)易組織后，我國(guó)農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥超標(biāo)問(wèn)題日益嚴(yán)重，這一問(wèn)題將直接影響我國(guó)農(nóng)產(chǎn)品在國(guó)內(nèi)、國(guó)際巿場(chǎng)中的竟?fàn)幜蛶垐?chǎng)占有率，特別是從2007年l月1曰起，全面禁止在國(guó)內(nèi)銷(xiāo)售和使用甲胺磷等5種高毒有機(jī)磷農(nóng)藥，撤消所有含甲胺磷等5種高毒有機(jī)磷農(nóng)藥產(chǎn)品的登記證和生產(chǎn)許可證，因此各地限制甚至淘汰高毒農(nóng)藥的呼聲曰益高漲。魚(yú)藤是最早為世界公認(rèn)的重要?dú)⑾x(chóng)植物之一，魚(yú)藤根含有魚(yú)藤酮及其類(lèi)似物，對(duì)昆蟲(chóng)具有強(qiáng)大的觸殺和胃毒作用。魚(yú)藤制劑對(duì)鱗翅目、半翅目、鞘翅目、膜翅目、蜱螨亞綱等近800種害蟲(chóng)有效。魚(yú)藤酮?dú)⑾x(chóng)活性較高，抑制神經(jīng)組織和肌肉組織中谷氨酸脫氫酶的活性，影響昆蟲(chóng)對(duì)氧氣的吸收量和呼吸代謝，主要起觸殺和胃毒作用，具有選擇性，昆蟲(chóng)無(wú)假死性，不易產(chǎn)生抗藥性，無(wú)殘留，對(duì)植物安全，使用后對(duì)農(nóng)作物品質(zhì)無(wú)不良影響，并有促進(jìn)植物生長(zhǎng)的作用。因此，魚(yú)藤制劑可以作為害蟲(chóng)綜合治理的理想的無(wú)公害殺蟲(chóng)劑。由于魚(yú)藤酮致昆蟲(chóng)死亡時(shí)間稍長(zhǎng)，20世紀(jì)中期，有機(jī)合成殺蟲(chóng)劑快速發(fā)展，使得魚(yú)藤酮作為植物源殺蟲(chóng)劑使用受到抑制，研究和使用幾乎處于停滯狀態(tài)，隨著化學(xué)殺蟲(chóng)劑的大量使用，生產(chǎn)和使用化學(xué)殺蟲(chóng)劑都給環(huán)境帶來(lái)巨大污染，公害事件不斷，世界范圍內(nèi)尋求高效低毒低殘留農(nóng)藥成為農(nóng)藥研究新趨向，魚(yú)藤酮作為選擇性極強(qiáng)的低毒低殘留植物源殺蟲(chóng)劑又重新開(kāi)始倍受關(guān)注。(1)20世紀(jì)60年代以來(lái)，由于化學(xué)農(nóng)藥暴露出來(lái)的某些弊端如易造成對(duì)人、畜及野生動(dòng)物的毒性，對(duì)土壤、水域等人類(lèi)生活環(huán)境的污染，食物中的殘留等和害蟲(chóng)易產(chǎn)生抗藥性，魚(yú)藤酮等植物源農(nóng)藥的開(kāi)發(fā)研究成為農(nóng)藥化工領(lǐng)域的熱點(diǎn)。(2)魚(yú)藤酮是自然存在的化合物，易于降解，在環(huán)境中積累毒性的可能性小，不污染農(nóng)業(yè)生態(tài)環(huán)境和農(nóng)產(chǎn)品，對(duì)人類(lèi)及動(dòng)物無(wú)害，適宜防治蔬菜、果樹(shù)、桑樹(shù)等作物上的病蟲(chóng)害。其殺蟲(chóng)效果顯著,殺蟲(chóng)譜廣，作用方式多樣，并具有殺蟲(chóng)、驅(qū)蟲(chóng)及抗蟲(chóng)的多效性，是無(wú)公害蔬菜、農(nóng)作物防治害蟲(chóng)的理想殺蟲(chóng)、殺螨劑。(3)魚(yú)藤酮的資源豐富，一共有68種豆科植物含有魚(yú)藤SB，主要分布于魚(yú)藤屬、尖莢豆屬和灰葉屬植物中。魚(yú)藤酮適用于防治蚜蟲(chóng)、菜青蟲(chóng)、煙青蟲(chóng)、蝗蟲(chóng)、象鼻蟲(chóng)、萊螟蟲(chóng)、紅蜘蛛、猿葉蟲(chóng)還可防治家畜身上寄生虱、扁虱、牛皮蛆和疥蟲(chóng)等，殺蟲(chóng)力極強(qiáng)。本發(fā)明就是利用植物源魚(yú)藤酮作為原料，制成2.5%、5%或7.5%魚(yú)藤酮乳油制劑的無(wú)公害魚(yú)藤,制劑。
發(fā)明內(nèi)容魚(yú)藤酮是植物提取物，其化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定，易分解。本發(fā)明通過(guò)技術(shù)改進(jìn)解決了魚(yú)藤酮化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定性的問(wèn)題，并形成工業(yè)化生產(chǎn)，申請(qǐng)人為目前全國(guó)唯一生產(chǎn)高含量、品種齊全的魚(yú)藤酮系列產(chǎn)品的生產(chǎn)企業(yè)。本發(fā)明的目的是提出一種由魚(yú)藤酮原藥和魚(yú)藤酮油劑制成2.5%、5%或7.5%魚(yú)藤網(wǎng)乳油制劑及其制備方法。通過(guò)對(duì)魚(yú)藤酮提取工藝的改進(jìn)，獲得高含量有效體的魚(yú)藤酮原藥，以此為原料,利用改良的溶劑、乳化劑、穩(wěn)定劑加工成2.5%、5%或7.5%魚(yú)藤酮乳油。該制剖克服了魚(yú)藤酮致害蟲(chóng)死亡緩慢且用藥量大的缺點(diǎn)，此項(xiàng)工藝技術(shù)創(chuàng)新，填補(bǔ)了國(guó)內(nèi)空白，其產(chǎn)品防治害蟲(chóng)效果高于國(guó)內(nèi)外同類(lèi)產(chǎn)品。本發(fā)明的目的是通過(guò)以下的技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的用極性溶劑對(duì)有效成份含量為2.5%、5%或7.5%魚(yú)藤酮原藥(液體、固體和結(jié)晶體)溶解，加入0.1-0.3%的穩(wěn)定劑攪拌成油相，即可得魚(yú)藤酮油劑，該油剤既可用于毒魚(yú)和清塘，也可加工成魚(yú)藤酮乳油制劑將2.5%、5.0%或7.5%魚(yú)藤,油劑和3-5%的乳化劑，在攪拌的同時(shí)加入溶劑補(bǔ)足至100%。繼續(xù)攪拌至乳化狀，即得2.5%、5%或7.5%魚(yú)藤酮乳油。全部攪拌時(shí)間為1-1.5小時(shí)。其中魚(yú)藤酮原藥是通過(guò)熱回流或酶解熱回流技術(shù)提取、超臨界萃取經(jīng)濃縮而得。本發(fā)明所述的溶劑為苯、二甲苯、混苯、甲醇、乙醇、松節(jié)油、三氯甲烷、丙酮、環(huán)己酮、甲乙酮、異佛爾酮、吡咯烷酮、二甲基甲酖胺中的一種或其中幾種的結(jié)合。乳化劑是烷基苯磺酸鈣、烷基聯(lián)苯、二磺酸鎂鹽、芐基聯(lián)苯鼢聚氧乙烯醚、苯乙烯酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯基苯乙烯酚基醚、二苯基酸基聚氧乙烯醚甲醛縮合物、二苯基酚基聚氧乙烯，聚氧丙烯醚、聚氧乙烯基二苯乙烯甲基苯醚、蓖麻油環(huán)氧乙烷加成物及其衍生物的一種或者其中幾種的結(jié)合。穩(wěn)定劑是磷酸二氫鉀(KH2P04)、磷酸氫鈉(NaHP04)、胺鹽、防老劑和抗氧化劑的一種或者其中幾種的結(jié)合。本發(fā)明提供了一種高效、低毒、無(wú)污染，對(duì)環(huán)境、人、畜安全，對(duì)害蟲(chóng)不易產(chǎn)生抗藥性的魚(yú)藤酮油劑和乳劑。該制劑加入改良的光穩(wěn)定劑和抗氧化劑，使其產(chǎn)品性能穩(wěn)定，本發(fā)明設(shè)計(jì)的生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單、成本低，易于工業(yè)化。本發(fā)明具有以下的優(yōu)點(diǎn)及意義(1)20世紀(jì)60年代以來(lái)，由于化學(xué)農(nóng)藥暴露出來(lái)的某些弊端如易造成對(duì)人、畜及野生動(dòng)物的毒性，對(duì)土壤、水域等人類(lèi)生活環(huán)境的污染，食物中的殘留等和害蟲(chóng)易產(chǎn)生抗藥性，魚(yú)藤酮等植物源農(nóng)藥的開(kāi)發(fā)研究成為農(nóng)藥化工領(lǐng)域的熱點(diǎn)。(2)魚(yú)藤酮是自然存在的化合物，易于降解，在環(huán)境中積累毒性的可能性小，不污染農(nóng)業(yè)生態(tài)環(huán)境和農(nóng)產(chǎn)品，對(duì)人類(lèi)及動(dòng)物無(wú)害，適宜防治蔬菜、果樹(shù)、桑樹(shù)等作物上的病蟲(chóng)害。其殺蟲(chóng)效果顯著，殺蟲(chóng)譜廣，作用方式多樣，并具有殺蟲(chóng)、驅(qū)蟲(chóng)及抗蟲(chóng)的多效性，是無(wú)公害蔬菜、農(nóng)作物防治害蟲(chóng)的理想殺蟲(chóng)、殺螨劑。(3)魚(yú)藤酮的資源豐富，一共有68種豆科植物含有魚(yú)藤稱(chēng)，主要分布于魚(yú)藤屬、尖莢豆屬和灰葉屬植物中。(4)魚(yú)藤酮乳油制劑的開(kāi)發(fā)，不僅有效地避免了環(huán)境污染，由于本發(fā)明解決了產(chǎn)品穩(wěn)定性難題，使產(chǎn)品藥效和產(chǎn)品成本問(wèn)題都相應(yīng)得到解決，2.5%、5%、7.5%魚(yú)藤酮乳油制劑已具有極高的性?xún)r(jià)比、價(jià)效比，大大提高企業(yè)在市場(chǎng)上的競(jìng)爭(zhēng)力。為了更好地理解本發(fā)明的實(shí)質(zhì)，下面用實(shí)例來(lái)說(shuō)明本發(fā)明的技術(shù)內(nèi)容，但本發(fā)明的內(nèi)容并不局限于此。實(shí)施實(shí)例魚(yú)藤酮乳油制劑其各組分含量(按重量計(jì))為魚(yú)藤酮原藥2.5%、5.0%或7.5%，防老劑和抗氧化劑0.1-0.3%,甲苯30%;烷基苯磺酸鈣1%，二苯基酚基聚氧乙烯4%，混苯或其他溶劑加至100%。制備過(guò)程為先將魚(yú)藤酮原藥取有效成份含量為2.5%、5.0%或7.5%，與防老劑和抗氧化劑0.1-0.3%和甲苯30%混合攪拌至油相，加入烷基苯磺酸鉤1%，二苯基酚基聚氧乙烯4%，混苯加至IOO%,繼續(xù)攪拌l小時(shí)，抽樣檢驗(yàn)合格后分裝至產(chǎn)品入庫(kù)。魚(yú)廉兩軋油對(duì)國(guó)內(nèi)蔬菜裙蟲(chóng)和越南柑桔紅扭蛛的防效魚(yú)藤酮乳油的藥效試驗(yàn)分3個(gè)年度共5次試驗(yàn)完成，如表。魚(yú)藤酮乳油中國(guó)田間藥效試驗(yàn)情況及條件<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>1.2試驗(yàn)設(shè)計(jì)國(guó)內(nèi)的試驗(yàn)參照《農(nóng)藥田間藥效試驗(yàn)準(zhǔn)則》有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行設(shè)計(jì)。試驗(yàn)共5個(gè)處理供試藥劑2.5%魚(yú)藤酮乳油(稀釋500倍液)、5%魚(yú)藤酮乳油(稀釋1000倍液)和7.5%魚(yú)藤酮乳油(稀釋1500倍液)設(shè)3個(gè)不同用量，l個(gè)常規(guī)對(duì)照藥劑，空白對(duì)照噴施清水。每個(gè)藥劑處理及空白對(duì)照設(shè)4次重復(fù)小區(qū)，重復(fù)小區(qū)隨機(jī)排列。在越南的試驗(yàn)為籠統(tǒng)試驗(yàn)，不設(shè)重復(fù)，共6個(gè)處理。觀察方法是每棵數(shù)東南西北4個(gè)方向標(biāo)記固定4條惻技，每技側(cè)技標(biāo)記固定5張新葉，總共每株樹(shù)標(biāo)記固定20張葉，分別在藥前數(shù)葉上的紅蜘蛛數(shù)，噴藥后的第2d、5d、7d查數(shù)標(biāo)記葉上殘存的活蟲(chóng)數(shù)，根據(jù)藥前藥后的殘存蟲(chóng)計(jì)算方法防治效果(蟲(chóng)口減退率)1.3施藥及調(diào)查方法將藥劑按不同的用藥量?jī)端♂屘幚砗笫┧帯Ｓ帽池?fù)式手動(dòng)噴霧器，在菜葉的正面和背面進(jìn)行均勻噴霧，噴到濕而不滴水為度。國(guó)內(nèi)試驗(yàn)施藥時(shí)田間試蟲(chóng)處于發(fā)生盛期，藥液量為每60ml/667irf,分別于施藥前夕和施藥后第ld、3d、7d調(diào)查各小區(qū)標(biāo)記蔬菜葉片上蚜蟲(chóng)數(shù)，檢查藥劑對(duì)作物有無(wú)藥害及對(duì)其他生物的影響，計(jì)算各小區(qū)蚜蟲(chóng)蟲(chóng)口減退率，用Abbott公式求校正防效，并進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析。越南試驗(yàn)在紅蜘蛛密度為3-5只/葉時(shí)開(kāi)始用藥。噴藥量為600升/公頃。紅癡蛛的密度以對(duì)角線計(jì)算，l棵/點(diǎn)，5點(diǎn)/格。每棵數(shù)東南西北4個(gè)方向標(biāo)記固定4條惻枝，每技側(cè)枝標(biāo)記固定5張新葉，每株樹(shù)總共標(biāo)記固定20張葉，分別施藥前夕和施藥后第2d、5d、7d查數(shù)標(biāo)記葉上的活紅蜘蛛數(shù)，根據(jù)藥前藥后的殘存蟲(chóng)計(jì)算方法防治效果，藥效用Henderson-Tilton方法計(jì)算。農(nóng)藥的影響在橘樹(shù)的生長(zhǎng)和繁殖時(shí)期都算在內(nèi)。2、試驗(yàn)結(jié)果魚(yú)藤酮乳油對(duì)中國(guó)蔬萊辨蟲(chóng)的兩地田間防效(％)處理(倍數(shù))藥后ld藥后3d藥后7d武漢南寧武漢南寧武漢南寧2.5EC(500)76.0576.6581.6286.5180.52a96.Ola5EC(1000)79.1676.9683.8588-7587.68b96.02a7.5EC(1500)85.5379.4790.6690.6891.68b96.58a對(duì)照(48Q)96.8296.5399.3298.43100.OcJ99.32b表32001年魚(yú)藤酮乳油對(duì)中國(guó)蔬菜蚜蟲(chóng)的兩地田間防效(％)處理(倍數(shù))藥后ld藥后3d藥后7d武漢桂林武漢桂林武漢1桂林2.5EC(500)85.0886.8891.1290.7186.43bJ84.8恥、5EC(1000)91.6594.3493.2195.6492.46aJ93.67a7.5EC(1500)96.2795.4598.4696.97.30a195.02a對(duì)照(1200)90.4891.2192.2892.53193.21aJ88.63b表42006年幾種生物農(nóng)藥對(duì)越南柑桔紅蜘蛛的田間防效(％)處理藥前密度藥后平均密度(只/點(diǎn))藥后防效(%)2d5d7d2dA(800)82.6032.0031.0034.6064.9967.94i65.747.5EC(1500)85,4018.0017.8022.0080.9582.19178.93C(800)86.4023.0022.8027.4075.9477.467406D(1600)83.8041.8041.0048.0054.5958.2053.1權(quán)利要求1.一種含魚(yú)藤酮的植物源農(nóng)藥魚(yú)藤酮油劑和乳劑的制備方法。其特征在于將含有魚(yú)藤酮類(lèi)化合物植物的根、莖或葉子提取所得的魚(yú)藤酮原藥(液體、固體或結(jié)晶體)，用溶劑對(duì)魚(yú)藤酮原藥進(jìn)行溶解，加入穩(wěn)定劑得到植物源農(nóng)藥魚(yú)藤酮油劑，按一定的比例把魚(yú)藤酮油劑、乳化劑放入配制釜內(nèi)，通過(guò)充分?jǐn)嚢韬蟮玫胶~(yú)藤酮的植物源農(nóng)藥魚(yú)藤酮乳油殺蟲(chóng)制劑，經(jīng)灌裝、包裝即為成品。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的植物源農(nóng)藥魚(yú)籐酮油劑制備方法，其特征是溶劑是苯、二甲苯、氯仿、丙酮、乙醇、松節(jié)油、環(huán)己兩、二甲基甲酰胺':DMF)的一種或者多種組合。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的植物源農(nóng)藥魚(yú)藤酮乳油制劑制備方法。其特征在于成品魚(yú)藤酮的有效成份含量應(yīng)等于2.5%7.5%。4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的植物源農(nóng)藥魚(yú)藤酮乳油制劑制備方法。其特征在于乳化劑是三苯乙烯基苯酸聚氧乙烯醚、酚醛樹(shù)脂聚氧乙烯醚、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、三苯乙烯基苯鼢聚氧丙烯聚氧乙烯醚、木質(zhì)素磺酸鈉、環(huán)氧乙烷、聚乙烯吡咯烷衝、聚乙烯醇、聚丙烯酸鈉、黃原膠、羧甲基纖維素、羧甲基纖淀粉的一種或多種。5、根據(jù)權(quán)利要求1所述的植物源農(nóng)藥魚(yú)藤酮乳油殺蟲(chóng)制劑，其特征是穩(wěn)定劑是抗氧化劑、抗老化劑、光穩(wěn)定劑的比例組合。6、根據(jù)權(quán)利要求l所述的植物源農(nóng)藥魚(yú)藤酮乳油，其特征是補(bǔ)充溶劑是苯、二甲苯、氯仿、丙酮、乙醇、松節(jié)油、環(huán)己酮、二甲基曱酰胺(DMF)的一種或者多種。7、根據(jù)權(quán)利要求l所述的植物源農(nóng)藥魚(yú)藤酮油劑和乳油制劑。其特征在于含魚(yú)藤酮?dú)⑾x(chóng)劑油劑和乳劑中魚(yú)藤酮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(％)為2.5%、5%或7-5%。其產(chǎn)品名稱(chēng)為魚(yú)藤酮乳油。全文摘要魚(yú)藤酮是無(wú)公害植物源農(nóng)藥。本發(fā)明涉及殺蟲(chóng)劑制備領(lǐng)域，它是從多種植物中提取含有魚(yú)藤酮?dú)⑾x(chóng)成分并配制成含魚(yú)藤酮的魚(yú)藤酮油劑或魚(yú)藤酮乳油制劑的殺蟲(chóng)劑制劑，其工藝是將含魚(yú)藤酮類(lèi)化合物植物的根、莖或葉子陰干、粉碎所提取到的魚(yú)藤酮原藥(液體、固體或結(jié)晶體)，以苯、二甲苯、氯仿、丙酮、乙醇、松節(jié)油、二甲基甲酰胺(DMF)、環(huán)己酮、二甲基甲酰胺(DMF)的一種或者幾種為溶劑，對(duì)魚(yú)藤酮(液體、固體或結(jié)晶體)進(jìn)行溶解，加入抗氧化劑、抗防老劑和光穩(wěn)定劑的比例組合，得到魚(yú)藤酮植物油劑；然后按一定的比例把魚(yú)藤酮植物油劑、乳化劑，用苯、二甲苯、氯仿、丙酮、乙醇、松節(jié)油、環(huán)己酮、二甲基甲酰胺(DMF)的一種或者幾種溶劑補(bǔ)足至100％放入配制釜內(nèi)，通過(guò)充分?jǐn)嚢韬蟮玫胶~(yú)藤酮的殺蟲(chóng)乳劑單劑。經(jīng)灌裝、包裝即為成品。本發(fā)明采用的混配技術(shù)工藝先進(jìn)、簡(jiǎn)單、合理，成本低，效率高，產(chǎn)品穩(wěn)定性好，殺蟲(chóng)效果快，用途范圍廣，在生產(chǎn)和使用過(guò)程中，既安全，又環(huán)保，是十分理想的綠色農(nóng)藥。文檔編號(hào)A01N25/02GK101278683SQ20081007359公開(kāi)日2008年10月8日申請(qǐng)日期2008年5月23日優(yōu)先權(quán)日2008年5月23日發(fā)明者潔盧,石冠超,覃桂聰,韋永宏申請(qǐng)人:廣西施樂(lè)農(nóng)化科技開(kāi)發(fā)有限責(zé)任公司