專利名稱::害蟲(chóng)驅(qū)避劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及一種害蟲(chóng)驅(qū)避劑。
背景技術(shù):
:如今,通過(guò)有害生物,特別是蚊、蚋、跳蚤、螫蠅、采采蠅、白蛉等吸血性害蟲(chóng),螨蟲(chóng)類等叮咬性害蟲(chóng)等傳播的疾病,從世界范圍來(lái)看數(shù)量很多,而且從分布廣度、患病率、致死率等方面來(lái)看,認(rèn)為是危險(xiǎn)性高的疾病。例如,蚊子會(huì)傳播瘧疾、黃熱病、登革熱、絲蟲(chóng)病、西尼羅熱等。蚋會(huì)傳播盤(pán)尾絲蟲(chóng)病等。跳蚤會(huì)傳播鼠疫、斑疹傷寒等。螫蠅會(huì)傳播美洲錐蟲(chóng)病(Chagas,disease)等。恙蟲(chóng)會(huì)傳播恙蟲(chóng)病。這些害蟲(chóng)中,很多具有生物學(xué)傳播病毒、立克次體、細(xì)菌、原蟲(chóng)、線蟲(chóng)等病原體的特異性的作用。生物學(xué)傳播是指因吸取患病動(dòng)物的血液或攝取含有病原體的食物等而被病原體寄宿的害蟲(chóng)再次對(duì)人、牛、豬等家畜類、狗等寵物類進(jìn)行吸血或接觸而使其感染病原體的現(xiàn)象,其傳播能力無(wú)法計(jì)量。特別是由進(jìn)行生物學(xué)傳播的蚊子、螨蟲(chóng)類等引起的嚴(yán)重疾病已成為重大問(wèn)題。另外,若被吸血性害蟲(chóng)和叮咬性害蟲(chóng)叮咬,則會(huì)感覺(jué)痛癢,出現(xiàn)發(fā)疹、皮膚炎等,有些害蟲(chóng)還能導(dǎo)致失去較多的血液,從此觀點(diǎn)出發(fā),由這些害蟲(chóng)引起的損害也很明顯。對(duì)家畜的損害也很大。例如雞的產(chǎn)蛋量減少,奶牛的產(chǎn)奶量減少。因此,人們迫切希望預(yù)防和消滅吸血性害蟲(chóng)和叮咬性害蟲(chóng)。另外,對(duì)于螫蠅、采采蠅、白蛤等吸血性蠅類以外的不具有吸血性和叮咬性的蠅類,由于在其仍然是進(jìn)行生物學(xué)傳播的害蟲(chóng)這點(diǎn)上并沒(méi)有改變,因此預(yù)防和消滅的愿望依然強(qiáng)烈。在害蟲(chóng)的預(yù)防和消滅中,通常采用殺蟲(chóng)劑,但由于吸血性害蟲(chóng)、叮咬性害蟲(chóng)、蠅類等有害健康的害蟲(chóng)的發(fā)生源多、增殖率高、生態(tài)也復(fù)雜,因而很難通過(guò)殺蟲(chóng)劑完全預(yù)防和消滅。因此,為了防止由有害健康的害蟲(chóng)引起的損害,廣泛采用驅(qū)避劑。目前,作為針對(duì)吸血性害蟲(chóng)和叮咬性害蟲(chóng)特別是蚊子的害蟲(chóng)驅(qū)避成分,例如已知有N,N-二乙基甲苯酰胺(以下稱"DEET")、對(duì)甲烷二醇類化合物等。其中,由于DEET對(duì)蚊子的驅(qū)避效果優(yōu)異,其被制成有效成分濃度為10重量%左右的噴霧制劑、洗劑、乳液、tick制劑(tickformulation)等,通過(guò)隨時(shí)直接噴霧或涂布于皮膚而有效地發(fā)揮作用,因而被廣泛使用。但是,DEET存在驅(qū)避效果的持續(xù)時(shí)間短、殘效性低的缺點(diǎn)。另夕卜,DEET是化學(xué)合成品,最近被指出當(dāng)以高濃度使用時(shí),在安全性方面存在問(wèn)題,例如會(huì)引起神經(jīng)損害、皮膚損害等。為此,有人提出將植物來(lái)源的驅(qū)蚊劑作為毒性比DEET低的害蟲(chóng)驅(qū)避成分(例如參照日本特開(kāi)昭59-128319號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)昭59-181202號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2005-170914號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2005-97294號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2004-49601號(hào)公報(bào)以及日本特開(kāi)2004-51564號(hào)公報(bào))。另有報(bào)告稱同樣是天然物來(lái)源的為單萜的薄荷醇和香茅醛對(duì)蚊子有驅(qū)避性(例如參照日本特開(kāi)昭53-86021號(hào)公報(bào)以及稻塚新一日本農(nóng)藥學(xué)會(huì)志,7(2),145(1982))。但是,迄今為止未提出具有與DEET匹敵的驅(qū)避效果的害蟲(chóng)驅(qū)避成分。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供對(duì)吸血性害蟲(chóng)、叮咬性害蟲(chóng)、螫蠅以外的蠅類等有害生物的驅(qū)避效果高、該驅(qū)避效果在長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)持續(xù)、并且對(duì)人體的安全性高的害蟲(chóng)驅(qū)避劑。本發(fā)明者為了解決上述技術(shù)問(wèn)題,對(duì)吸血性害蟲(chóng)、叮咬性害蟲(chóng)、蠅類等有害生物的生活習(xí)性以及驅(qū)避劑進(jìn)行了潛心研究。其結(jié)果成功地通過(guò)在作為天然精油的古巴香脂油和/或其提取物中混合其它的害蟲(chóng)驅(qū)避成分,得到了對(duì)各種有害生物顯示出持續(xù)性高驅(qū)避效果的害蟲(chóng)驅(qū)避劑,從而完成了本發(fā)明。本發(fā)明涉及一種害蟲(chóng)驅(qū)避劑,其特征在于,含有古巴香脂油和/或其提取物與除古巴香脂油及其提取物以外的害蟲(chóng)驅(qū)避成分。另外,本發(fā)明的害蟲(chóng)驅(qū)避劑的特征在于,除古巴香脂油及其提取物以外的害蟲(chóng)驅(qū)避成分為N,N-二乙基甲苯酰胺和/或紅沒(méi)藥醇。進(jìn)而,本發(fā)明的害蟲(chóng)驅(qū)避劑的特征在于,古巴香脂油和/或其提取物與除古巴香脂油及其提取物以外的害蟲(chóng)驅(qū)避成分的配比按重量比計(jì)為50:l1:50。進(jìn)而,本發(fā)明的害蟲(chóng)驅(qū)避劑的特征在于,古巴香脂油的提取物是通過(guò)利用水蒸汽蒸餾法對(duì)古巴香脂油進(jìn)行提取而得到的提取物。進(jìn)而,本發(fā)明的害蟲(chóng)驅(qū)避劑的特征在于,古巴香脂油的提取物是如下得到的甲醇不溶級(jí)分利用以己烷氯仿乙酸乙酯(4:4:1)為展幵提取溶劑的硅膠柱色譜法,從古巴香脂油得到分級(jí)品,然后將該分級(jí)品進(jìn)一步與甲醇混合。進(jìn)而,本發(fā)明的害蟲(chóng)驅(qū)避劑的特征在于,害蟲(chóng)是具有飛翔能力的有害健康的害蟲(chóng)。具體實(shí)施例方式以下,詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式。本發(fā)明的害蟲(chóng)驅(qū)避劑含有古巴香脂油和/或其提取物以及除古巴香脂油及其提取物以外的害蟲(chóng)驅(qū)避成分。本發(fā)明的害蟲(chóng)驅(qū)避劑對(duì)各種害蟲(chóng)有效,其中,對(duì)雙翅目昆蟲(chóng)特別有效。古巴香脂油(Copaibaoil)是在常溫下具有芳香且呈現(xiàn)無(wú)色至淺黃色的油狀物(精餾古巴香脂油),即所謂的精油。古巴香脂油可以通過(guò)例如將從古巴香脂樹(shù)(CopaifemL.)得到的無(wú)色流動(dòng)性分泌物(油樹(shù)脂)即古巴香脂(copaibabalsam)進(jìn)行蒸餾來(lái)獲得。古巴香脂油的芳香來(lái)自油樹(shù)脂。古巴香脂樹(shù)是產(chǎn)于巴西、委內(nèi)瑞拉、圭亞那、蘇里南、哥倫比亞等南美北部,特別是亞馬遜河以及奧里諾科河流域的豆科植物,是具有粗大樹(shù)干和光滑樹(shù)皮的多枝性喬木。油樹(shù)脂是古巴香脂樹(shù)的生理性副產(chǎn)物,蓄積在樹(shù)千中因木薄壁組織細(xì)胞壁的分解而產(chǎn)生的空洞、離生的脈管等中。在古巴香脂樹(shù)的樹(shù)干開(kāi)孔直達(dá)髓部,即可釆集油樹(shù)脂。通過(guò)用例如水蒸汽蒸餾法將古巴香脂油純化,得到驅(qū)避成分濃度進(jìn)一步提高的提取物。水蒸汽蒸餾法與將進(jìn)行蒸餾的對(duì)象直接加熱、利用沸點(diǎn)的不同來(lái)分離物質(zhì)的通常的蒸餾不同,其是利用供給的水蒸汽將被純化物加熱的蒸餾方法。該方法由于利用在蒸餾釜內(nèi)部的處于飽和狀態(tài)的水蒸汽對(duì)被純化物進(jìn)行間接地加熱,因此具有很少過(guò)熱、有用成分不易破壞或變質(zhì)的優(yōu)點(diǎn)。另外,由于能在遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于實(shí)際沸點(diǎn)的溫度下蒸餾,因此具有不易破壞古巴香脂油成分的優(yōu)點(diǎn)。此外,優(yōu)選并非是通過(guò)對(duì)儲(chǔ)存于反應(yīng)釜內(nèi)部的下部的水進(jìn)行加熱來(lái)產(chǎn)生水蒸汽,而是采用用外部的鍋爐等制作水蒸汽并將該水蒸汽供給至反應(yīng)釜的方法。通過(guò)該方法供給的水蒸汽的流速比通過(guò)對(duì)儲(chǔ)存于下部的水進(jìn)行加熱而產(chǎn)生的水蒸汽上升的流速快,因此古巴香脂油的含有成分被水解的時(shí)間少,從而進(jìn)一步減少有用成分的破壞、變質(zhì)。另外,古巴香脂油的提取物可以利用硅膠色譜法來(lái)獲得。例如,首先用以己烷為展開(kāi)提取溶劑的硅膠柱色譜法對(duì)古巴香脂油進(jìn)行處理。對(duì)處理后的古巴香脂油的殘?jiān)?,用以己烷氯仿乙酸乙?4:4:1)為展開(kāi)提取溶劑的硅膠柱色譜法進(jìn)行處理,得到分級(jí)品。接著,將該分級(jí)品與甲醇混合,得到古巴香脂油的甲醇不溶級(jí)分。該甲醇不溶級(jí)分在水和乙醇中也不溶。甲醇不溶級(jí)分主要含有由萜烯類縮聚得到的分子量為700左右的蠟狀成分。若將該甲醇不溶級(jí)分涂布于皮膚,則蠟狀成分會(huì)形成被膜,在防止害蟲(chóng)驅(qū)避成分從皮膚表面急劇揮發(fā)的同時(shí),由蠟狀成分的縮聚得到的鍵的一部分隨著時(shí)間斷裂,害蟲(chóng)驅(qū)避成分從該部分慢慢揮發(fā),從而害蟲(chóng)驅(qū)避效果得以持續(xù)。因此,該甲醇不溶級(jí)分在提高害蟲(chóng)驅(qū)避效果的持續(xù)性方面特別有效。本發(fā)明中,作為與古巴香脂油和/或其提取物并用的害蟲(chóng)昆蟲(chóng)驅(qū)避成分,沒(méi)有特殊限制,可以使用公知的害蟲(chóng)驅(qū)避成分。作為其具體例子,例如可列舉出DEET、紅沒(méi)藥醇、異茴芹內(nèi)酯、佛手內(nèi)酯、花椒毒素(zanthotoxin)、香草木堿、二氫香草木堿、對(duì)苯二甲酸二甲酯、對(duì)苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、苯甲酸芐酯、MGKll、MGK326、鹽酸多巴酚丁胺(dobutrex)、避蚊酮、2-乙基-l,3-己二醇、2-丁基-2-乙基-l,3-丙二醇、卡百酸二甲酯、扁桃酸丙酯、N,N-二乙基琥珀酰胺酸丙酯、苯甲酰胺、鄰氯-N,N-二乙基苯甲酰胺、硫氰基乙酸異莰酯、水楊酸苯酯、水楊酸芐酯、癸二酸二丁酯、對(duì)二氯苯、candeia精油等。其中,特別優(yōu)選DEET、紅沒(méi)藥醇、candeia精油等。紅沒(méi)藥醇可以從例如candeia精油、春黃菊油、薰衣草油等中通過(guò)提取等來(lái)獲得。另外,也可以化學(xué)合成。紅沒(méi)藥醇被廣泛用于化妝品等中以用來(lái)發(fā)揮保濕作用、抗菌/消炎/鎮(zhèn)痛作用等。另外,己知含有紅沒(méi)藥醇的春黃菊油、薰衣草油等對(duì)蚊子等害蟲(chóng)具有驅(qū)避效果。害蟲(chóng)驅(qū)避成分可以單獨(dú)使用1種,也可以2種以上并用。古巴香脂油和/或其提取物與除古巴香脂油及其提取物以外的害蟲(chóng)驅(qū)避成分的使用比例雖沒(méi)有特殊限制,但優(yōu)選以重量比計(jì)為50:11:50。當(dāng)除古巴香脂油及其提取物以外的害蟲(chóng)驅(qū)避成分為DEET時(shí),古巴香脂油和/或其提取物DEET(重量比)進(jìn)一步優(yōu)選為5:11:50,更優(yōu)選為2:11:20,特別優(yōu)選為l:11:10。當(dāng)除古巴香脂油及其提取物以外的害蟲(chóng)驅(qū)避成分為紅沒(méi)藥醇時(shí),古巴香脂油和/或其提取物紅沒(méi)藥醇(重量比)進(jìn)一步優(yōu)選為50:11:10,更優(yōu)選為20:11:5,特別優(yōu)選為10:l1:2。通過(guò)按上述比例使用古巴香脂油和/或其提取物與除古巴香脂油及其提取物以外的害蟲(chóng)驅(qū)避成分,從而得到在充分發(fā)揮對(duì)害蟲(chóng)的驅(qū)避效果的同時(shí)、長(zhǎng)時(shí)間以高水平維持驅(qū)避效果的害蟲(chóng)驅(qū)避劑。若古巴香脂油和/或其提取物的用量少于上述比例,則驅(qū)避效果的持續(xù)性有可能下降。另一方面,若古巴香脂油和/或其提取物的用量多于上述比例,則與其它害蟲(chóng)驅(qū)避成分的共用效果有可能下降。本發(fā)明的害蟲(chóng)驅(qū)避劑還可以含有選自殺蟲(chóng)成分、天然成分、植物精油等中的1種或2種以上。作為殺蟲(chóng)成分,例如可列舉出除蟲(chóng)菊酯、瓜菊酯、Jasmoline、丙烯除蟲(chóng)菊酯、胺菊酯、節(jié)呋菊酯、炔呋菊酯、苯醚菊酯、氯菊酯、炔咪菊酯、苯醚氰菊酯、四溴菊酯、醚菊酯、炔烯菊酯、氟氯氰菊酯、氟硅菊酯、聯(lián)苯菊酯、氟氯苯菊酯、氟氰胺菊酯、溴氰菊酯、烯炔菊酯、甲氧芐呋菊酯、四氟苯菊酯等菊酯劑。其中,考慮到與古巴香脂油并用的效果的長(zhǎng)期持續(xù)性以及殺蟲(chóng)性的提高,優(yōu)選烯炔菊酯、除蟲(chóng)菊酯、炔醚菊酯、炔烯菊酯、甲氧芐呋菊酯、四氟苯菊酯等。殺蟲(chóng)成分可以單獨(dú)使用l種,也可以2種以上并用。作為天然成分,優(yōu)選具有害蟲(chóng)驅(qū)避效果、殺蟲(chóng)效果等的天然成分,例如可列舉出對(duì)甲垸-8-烯-l,2-二醇、蒈烷-3,4-二醇、對(duì)甲烷-3,8-二醇、2,3,4,5-雙(A2-丁烯)四氫化糠醛、二正丙基異辛可酸酯、琥珀酸二正丁酯、2-羥基辛基硫化物、(N-碳-仲丁氧基)-2-(2,-羥基乙基)-哌啶烯、a-藏烯、香葉醇、香茅醛、樟腦、芳樟醇、杜松醇等。其中,考慮到天然成分所具有的速效性與本發(fā)明的害蟲(chóng)驅(qū)避劑的持續(xù)性之間的互補(bǔ),優(yōu)選對(duì)甲烷-8-烯-l,2-二醇、對(duì)甲烷-3,8-二醇、茅醛等。天然成分可以單獨(dú)使用1種,也可以2種以上并用。作為植物精油,例如可列舉出從茶樹(shù)、松樹(shù)、扁桕、樟樹(shù)、絲柏、香茅、玫瑰、天竺葵、香柏、薰衣草、茴芹、綠薄荷、肉豆蔻、薄荷、肉桂、丁香、桉樹(shù)、大蒜、墨角蘭、玫瑰草、枯茗、香菜、香芹、薄荷、檸檬皮、迷迭香、牛膝草等得到的精油。植物精油可以單獨(dú)使用l種,也可以2種以上并用。殺蟲(chóng)成分、天然成分和植物精油的用量只要在不影響本發(fā)明害蟲(chóng)驅(qū)避劑的效果的范圍內(nèi)即可,沒(méi)有特殊限制,但可以按照例如(古巴香脂油和/或其提取物)(除古巴香脂油及其提取物以外的害蟲(chóng)驅(qū)避成分、殺蟲(chóng)成分、天然成分以及植物精油的總量)以重量比計(jì)優(yōu)選為50:11:50來(lái)使用。當(dāng)使用本發(fā)明的害蟲(chóng)驅(qū)避劑時(shí),可以根據(jù)使用目的,直接使用古巴香脂油和/或其提取物以及除古巴香脂油及其提取物以外的害蟲(chóng)驅(qū)避成分,和根據(jù)需要使用的殺蟲(chóng)成分、天然成分、植物精油等有效成分的混合物。另外,為了便于使用、使驅(qū)避效果增強(qiáng)或穩(wěn)定、與使用方法相適應(yīng)等,可以在有效成分混合物中添加助劑,制成洗劑、乳劑、油劑、霜?jiǎng)?、氣霧劑、顆粒劑、樹(shù)脂劑、肥皂等各種形態(tài)。例如通過(guò)使有效成分混合物溶解或分散于醇類中,將得到的溶液或分散液通過(guò)直接如撒于需要害蟲(chóng)驅(qū)避的區(qū)域等,即可直接使用。作為助劑,本領(lǐng)域中常用的助劑均可使用,例如可列舉出載體(液體稀釋劑或固體稀釋劑)、表面活性劑等。作為載體中的液體稀釋劑,例如可列舉出甲苯、二甲苯、甲基萘等芳香族烴類,異丙醇、乙二醇等醇類、乙酸丁酯等酯類,環(huán)己酮等酮類、二甲基甲酰胺等酰胺類,二甲基亞砜等亞砜類,乙基溶纖劑等溶纖劑類,煤油等石油餾分,二丁基醚等醚類,氯苯等氯系烴類,動(dòng)植物油,脂肪酸及其酯類,水等。液體稀釋劑可以單獨(dú)使用1種,也可以2種以上并用。作為載體中的固體稀釋劑,可列舉出例如粘土、高嶺土、滑石、硅藻土、二氧化硅、碳酸鈣、蒙脫石、膨潤(rùn)土、長(zhǎng)石、石英、氧化鋁等。固體稀釋劑可以單獨(dú)使用1種,也可以2種以上并用。表面活性劑例如可以用作展開(kāi)劑、乳化劑、潤(rùn)濕劑、分散劑、崩解劑等。作為其具體例子,例如可列舉出硬脂基三甲基氯化銨、木質(zhì)素磺酸鈉、萘磺酸鈉、甲醒縮合物、聚氧乙烯烷基苯磺酸鈉、聚氧乙烯垸基苯基醚、聚氧乙烯烷基醚、月桂基甜菜堿等陽(yáng)離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性表面活性劑。此外,還可以優(yōu)選使用蓖麻油、橄欖油、棕櫚油、椰子油等植物油、辛醇、十八醇等長(zhǎng)鏈脂肪醇、苯甲酸芐酯、水楊酸芐酯等具有苯環(huán)的化合物,聚乙二醇、丙二醇、BDG、PFDG、丁二醇、HeDG、DEDG等二醇類等。另外,還可以更優(yōu)選使用十六醇、十八醇、二十二醇等高級(jí)醇,異硬脂酸-2-己基癸酯、肉豆蔻酸異丙酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二丁酯、癸二酸異丙酯等長(zhǎng)鏈脂肪酸的酯類,鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、苯基乙二醇、苯基二乙二醇等芳香族化合物,脫水山梨糖醇油酸酯、聚氧乙烯蓖麻油醚等植物油類表面活性劑,石蠟類有機(jī)溶劑等。表面活性劑可以單獨(dú)使用1種,也可以2種以上并用。用這些助劑得到的各種制劑在實(shí)際應(yīng)用時(shí),可以直接使用,也可以用水等合適的溶劑稀釋到所希望的濃度來(lái)使用。制劑可以含有制劑總量的3095重量%的水。水的導(dǎo)電率沒(méi)有特殊限制,但優(yōu)選為25(HiS/cm以下,更優(yōu)選為50nS/cm以下,特別優(yōu)選為lOpS/cm以下。若超過(guò)250|iS/cm,則在長(zhǎng)時(shí)間保存中有可能因沉淀、腐敗等而引起有效成分的分解等。本發(fā)明的害蟲(chóng)驅(qū)避劑中的有效成分混合物的含量沒(méi)有特殊限制,可以根據(jù)制劑形態(tài)、使用方法等從廣范圍中適當(dāng)選擇,但例如當(dāng)作為洗劑、氣霧劑等液體制劑或霜?jiǎng)┑仁褂脮r(shí),或浸漬在基材中使用時(shí)等,優(yōu)選為制劑總量的0.0150重量%,更優(yōu)選為0.130重量%,特別優(yōu)選為0.510重量%。另外,當(dāng)作為氣霧劑使用時(shí),噴射劑的含量沒(méi)有特殊限制,但優(yōu)選為6090重量%,更優(yōu)選為80重量%。作為噴射劑,可列舉出液化石油氣(以下稱為"LPG")、二甲基醚(以下稱為"DME")等。另外,作為氣霧劑用的液體,優(yōu)選在醇類、石蠟類有機(jī)溶劑等中溶解有效成分混合物而得到的溶液。在醇類和石蠟類有機(jī)溶劑中,考慮到臭味等,優(yōu)選乙醇。氣霧劑用液體中的有效成分混合物的含量?jī)?yōu)選為氣霧劑用液體總量的1040重量%,更優(yōu)選為2030重量%。氣霧劑用液體中的古巴香脂油及其提取物的含量?jī)?yōu)選為氣霧劑用液體總量的120重量%,更優(yōu)選為510重量%。若在乙醇中加入古巴香脂油,則會(huì)產(chǎn)生沉淀,但通過(guò)與LPG、DME等噴射劑混合、加壓,能夠無(wú)沉淀地溶解。另外,本發(fā)明的害蟲(chóng)驅(qū)避劑的處理量可以根據(jù)制劑的種類、對(duì)象害蟲(chóng)的種類、其密度、使用時(shí)間、氣象條件或使用者的年齡等從廣范圍中適當(dāng)選擇,但作為一個(gè)標(biāo)準(zhǔn),通常皮膚面積每CI^所含的有效成分混合物(古巴香脂油和/或其提取物與其它的害蟲(chóng)驅(qū)避成分以及根據(jù)需要配合的殺蟲(chóng)成分、天然成分、植物精油的混合物)的含量為0.012mg,優(yōu)選為0.05lmg。該量也適用于在有效成分混合物中不配合助劑而直接使用的情況。將本發(fā)明的害蟲(chóng)驅(qū)避劑用于人時(shí),在例如胳膊、脖子等皮膚暴露部位直接涂布霜?jiǎng)?、洗劑等或噴霧氣霧劑、水劑等即可。另外,即使在當(dāng)不直接用于皮膚時(shí),也可以根據(jù)使用場(chǎng)所、作為對(duì)象的驅(qū)避害蟲(chóng)、使用方法等使用合適的助劑,并以合適的有效成分濃度來(lái)使用。另外,通過(guò)將本發(fā)明的害蟲(chóng)驅(qū)避劑噴霧或浸漬在例如由天然材料、合成材料等形成的織物、編物、無(wú)紡布、皮革、毛氈、紙等片狀物上,能夠得到害蟲(chóng)驅(qū)避片,可以用于廚房以及大衣柜等中的害蟲(chóng)驅(qū)避。另外,當(dāng)用于寵物等時(shí),將本發(fā)明的害蟲(chóng)驅(qū)避劑揉入或浸漬到樹(shù)脂制項(xiàng)圈中使用即可。本發(fā)明的害蟲(chóng)驅(qū)避劑能以各種形態(tài)實(shí)用于纖維、皮革、木材、建材、涂料/膠粘劑、塑料/薄膜、日用品、電器產(chǎn)品、紙/紙漿、油劑、食品等各種用途。以下舉出其應(yīng)用的具體例子。以用三聚氰胺、氨基甲酸酯、明膠、二氧化硅等作為膠囊劑的微膠囊的方式,以載持在硅膠、沸石等無(wú)機(jī)物上的方式,以與環(huán)糊精或?qū)訝顭o(wú)機(jī)化合物包合的方式,或者以或溶液的方式,使本發(fā)明的害蟲(chóng)驅(qū)避劑附著在聚酯、聚酰胺、聚氨基甲酸酯、聚偏氯乙烯、聚氯乙烯、人造絲、銅氨纖維、棉、麻、絲綢等纖維上,能得到害蟲(chóng)驅(qū)避性纖維產(chǎn)品。例如,當(dāng)用于長(zhǎng)筒襪時(shí),能有效地防止腿部被蚊子叮咬。用于蚊帳也很有效。另外,在纖維的紡絲工序中,向纖維中配合本發(fā)明的害蟲(chóng)驅(qū)避劑,則也能夠得到害蟲(chóng)驅(qū)避性的纖維產(chǎn)品。例如,可以在聚酯或聚酰胺等合成纖維的紡絲工序中揉入本發(fā)明的害蟲(chóng)驅(qū)避劑,或在聚氨基甲酸酯等的干式紡絲,在人造絲、銅氨纖維等的濕式紡絲中向紡絲原液中配合本發(fā)明的害蟲(chóng)驅(qū)避劑。另外,若在涂料中添加本發(fā)明的害蟲(chóng)驅(qū)避劑,則可以賦予涂膜以害蟲(chóng)驅(qū)避性。若在聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、玻璃紙、聚酯、聚酰胺等薄膜或樹(shù)脂中使用,則能夠賦予它們以害蟲(chóng)驅(qū)避效果。若將在凝膠狀物等中浸漬本發(fā)明的害蟲(chóng)驅(qū)避劑而得到的物質(zhì)放置在起居室、浴室、衛(wèi)生間等,則能夠得到害蟲(chóng)驅(qū)避性環(huán)境。本發(fā)明的害蟲(chóng)驅(qū)避劑的用途、使用方式并不限于上述例子,除此之外還存在各種用途、使用方式。本發(fā)明的害蟲(chóng)驅(qū)避劑可用于驅(qū)避各種昆蟲(chóng)。在各種昆蟲(chóng)中,對(duì)有害健康的害蟲(chóng)特別有效。作為有害健康的害蟲(chóng),例如可列舉出蚊、蚋、虻、螫蠅、采采蠅、白蛉、跳蚤、臭蟲(chóng)、螨蟲(chóng)等吸血性有害健康的害蟲(chóng)/叮咬性有害健康的害蟲(chóng)、蟑螂(cockroach)、蒼蠅(fly)、小蠅(smallfly)、搖蚊(chironomidae)等非吸血性有害健康的害蟲(chóng)等。另夕卜,上述非吸血性害蟲(chóng)是小型的雙翅目昆蟲(chóng)。其中,對(duì)于具有飛翔能力的有害健康的害蟲(chóng)更有效,對(duì)蚊子特別有效。作為蚊子,可列舉出按蚊屬(Anopheles)、小蚊屬(Mimomyia)、脈毛蚊屬(Culiseta)、直腳蚊屬(Orthopodomyia)、曼蚊屬(Mansonia)、庫(kù)蚊屬(Culex)、領(lǐng)蚊屬(Heizmannia)、伊蚊屬(Aedes)、阿蚊屬(Armigeres)、藍(lán)帶蚊屬(Uranotaenia)、杵蚊屬(Tripteroides)、局限蚊屬(Topomyia)、鉤蚊屬(Malaya)、巨蚊屬(Toxorhynchites)等。其中,用于與人接觸頻率高的按蚊屬、庫(kù)蚊屬、伊蚊屬、阿蚊屬等時(shí),能進(jìn)一步可靠地發(fā)揮驅(qū)避效果,因而是有用的。對(duì)于這些蚊子的具體種類,作為上述按蚊屬,例如可列舉出中華按蚊(AnophelessinesisWiedemann)。作為上述庫(kù)蚊屬,例如可列舉出尖音庫(kù)蚊(Culexquinquefasciatus)、淡色庫(kù)蚊(Culexpipienspallens)、騷擾庫(kù)蚊(Culexpipiensmolestus)、三帶喙庫(kù)蛟(Culextritaeniorhynchus)等。作為上述伊蚊屬,例如可列舉出白紋伊蚊(Aedesalbopictus)、埃及伊蚊(Aedesaegypti)等。作為上述阿蚊屬,例如可列舉出騷擾阿蚊(Armigeressubalbatus)等。作為搖蚊,可列舉出Chironomuscircumdatus、花翅搖蚊(Chironomuskiiensis)、日本搖蛟(Nippo-Yusurika,Chironomidaesp.禾斗)、習(xí)習(xí)J番蚊(Chironomoursplmnosus)、鹽生J番蚊(Chironomoussalinarius)、黃色羽搖蚊(Chironomoussamoensis)、Chironomusyoshimatsui、Biwakanbuto-Yusurika(If17力y7、卜工7]J力,Chironomidaesp.禾斗)、Kuroguributo國(guó)Yusurika(夕口P:/卜工只IJ力,Chironomidaesp,禾斗)、Ureshino-Yusurika(夕l/乂乂工只y力,Chironomidaesp.科)、polypediumnubifer、長(zhǎng)跗搖蚊(Tanytarsusoyamai)、大紅德永搖蚊(Propsilocerusakamusi)、polypediumkyotoense、雙線環(huán)足搖蚊(Cricotopusbicinctus)等。作為微型蠅(midgefly),可列舉出毛蠓科(Psychodidae)、果蠅科(Drosophilida)、蚤蠅科(Phoridae)、癭蚊科(Cecidomyiidae)、尖眼蕈蚊禾斗(Sciaridae)、遲目艮蕈蚊禾斗(Mycetophilidae)、糞蚊禾斗(Scatopsidae)、小糞蟲(chóng)雖禾斗(Sphaeroceridae)、黃潛蟲(chóng)雖禾斗(Chloropidae)、;替蟲(chóng)尾禾斗(Agromyzidae)、毛蚊科(Bibionidae)、大蚊科(Tipulidae)、酪蠅科(Piphilidae)、鼓翅蠅科(S印sidae)、長(zhǎng)足蛇科(DoIichopodidae)、蠓科(bitingmidge)等。實(shí)施例以下,列舉參考例、實(shí)施例、比較例和試驗(yàn)例來(lái)具體地說(shuō)明本發(fā)明。(實(shí)施例16和比較例16)按表1所示的比例(mg)稱量害蟲(chóng)驅(qū)避成分(古巴香脂油、DEET、紅沒(méi)藥醇以及candeia精油),使之溶于氯仿,將總量調(diào)節(jié)至100ml,制造本發(fā)明和比較品的害蟲(chóng)驅(qū)避劑。(試驗(yàn)例l)<對(duì)蚊子的驅(qū)避效果試驗(yàn)>使實(shí)施例16和比較例16的害蟲(chóng)驅(qū)避劑各2ml浸漬于10cmX10cm的棉布(細(xì)棉布)中,在室內(nèi)干燥2小時(shí),制作試驗(yàn)用樣品。將各試驗(yàn)用樣品裁剪成6cmX6cm的大小,將其從里面粘貼到在手背部分開(kāi)有5cmX5cm孔的丁腈手套的孔部分。戴上該丁腈手套,以握拳的狀態(tài)插入裝有試驗(yàn)用蟲(chóng)的籠中5分鐘,計(jì)數(shù)在該時(shí)間內(nèi)飛到試驗(yàn)用樣品上并吸血的個(gè)體數(shù)。對(duì)每個(gè)樣品改變籠子重復(fù)3次上述操作,求出驅(qū)避率(%)的平均值。另外,"飛到"是指飛來(lái)后合翅停留或步行的狀態(tài)。另外,吸血是指口器插入試驗(yàn)用樣品并停留的狀態(tài)。結(jié)果如表l所示。取連代飼養(yǎng)中的白紋伊蚊(Aedesalbopictus)的蛹150個(gè)置于深型培養(yǎng)皿中,使其在30cmX30cmX30cm的鋼制籠內(nèi)羽化,羽化后10天期間,僅用2°/。砂糖水飼養(yǎng),使用處于吸血饑餓狀態(tài)的成蟲(chóng)作為試驗(yàn)用蟲(chóng)。[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>(試驗(yàn)例2)<對(duì)小蠅的驅(qū)避效果試驗(yàn)>將實(shí)施例1、4和比較例23的害蟲(chóng)驅(qū)避劑各2m浸漬于10cmX10cm的棉布(細(xì)棉布)中,在室內(nèi)干燥2小時(shí),制作試驗(yàn)用樣品(處理布)。在直徑為2cm、長(zhǎng)度為10cm的丙烯酸管的中央開(kāi)直徑為lcm的孔,用上述試驗(yàn)用樣品堵住管的一端,用未浸漬害蟲(chóng)驅(qū)避劑的10cmX10cm的棉布(未處理布)堵住另一端。將從屋外采集并在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)飼養(yǎng)中的星斑蛾蚋(Tineariaaltemata)成蟲(chóng)(試驗(yàn)用蟲(chóng))從丙烯酸管的中央孔裝入丙烯酸管內(nèi)并將孔堵住,在全黑條件下放置1小時(shí)。1小時(shí)后,肉眼觀察試驗(yàn)用蟲(chóng)從丙烯酸管內(nèi)的中心向哪一側(cè)停留。重復(fù)10次試驗(yàn)。結(jié)果如表2所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>(試驗(yàn)例3)<對(duì)搖蚊的驅(qū)避效果試驗(yàn)>除了使用搖蚊成蟲(chóng)代替星斑蛾蚋成蟲(chóng)作為試驗(yàn)用蟲(chóng)以外,與試驗(yàn)例2同樣地進(jìn)行試驗(yàn)。結(jié)果如表3所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>(實(shí)施例7)將古巴香脂油1重量份和DEET1重量份溶于乙醇68重量份和石蠟類溶劑(商品名IPsolvent、出光興產(chǎn)株式會(huì)社制)30重量份的混合溶劑中,制備害蟲(chóng)驅(qū)避劑溶液。在氣霧劑容器中填充20重量份的該害蟲(chóng)驅(qū)避劑溶液,然后加壓填充80重量份LPG(噴射劑),制備氣霧劑形態(tài)的本發(fā)明害蟲(chóng)驅(qū)避劑。產(chǎn)品壓力為0.22MPa。(實(shí)施例8)除了使用紅沒(méi)藥醇1重量份代替DEET1重量份以外,與實(shí)施例7同樣地操作,制備氣霧劑形態(tài)的本發(fā)明害蟲(chóng)驅(qū)避劑。(實(shí)施例9)將古巴香脂油1重量份和紅沒(méi)藥醇0.1重量份溶于導(dǎo)電率為lO^iS/cm的水93.9重量份和非離子型表面活性劑(商品名Newcol565SC、日本乳化劑株式會(huì)社制)5重量份的混合物中,制備水劑形態(tài)的本發(fā)明害蟲(chóng)驅(qū)避劑。(比較例7)除了使用DEET2重量份代替古巴香脂油1重量份和DEET1重量份以外,與實(shí)施例7同樣地操作,制備氣霧劑形態(tài)的比較用害蟲(chóng)驅(qū)避劑。(比較例8)除了使用古巴香脂油2重量份代替古巴香脂油1重量份和DEET1重量份以外,與實(shí)施例7同樣地操作,制備氣霧劑形態(tài)的比較用害蟲(chóng)驅(qū)避劑。(比較例9)除了使用DEET1.1重量份代替古巴香脂油1重量份和紅沒(méi)藥醇0.1重量份以外,與實(shí)施例9同樣地操作,制備水劑形態(tài)的比較用害蟲(chóng)驅(qū)避劑。(試驗(yàn)例4)<使用噴霧的驅(qū)避效果試驗(yàn)>每只手10秒地分別噴霧實(shí)施例79和比較例79的害蟲(chóng)驅(qū)避劑,然后將雙手插入裝有50只白紋伊蚊雌成蟲(chóng)的籠內(nèi)5分鐘,計(jì)數(shù)飛到雙手的蟲(chóng)數(shù)。在2小時(shí)后、4小時(shí)后也實(shí)施同樣的試驗(yàn)。另外,對(duì)于作為水劑的實(shí)施例9和比較例9的害蟲(chóng)驅(qū)避劑,也填充到噴霧器中進(jìn)行噴霧。結(jié)果如表4所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>(試驗(yàn)例5)對(duì)6cmX6cm大小的棉布從高度為10cm的位置噴1次實(shí)施例9和比較例9的害蟲(chóng)驅(qū)避劑,在室溫下放置1小時(shí)和5小時(shí)。將其從里面粘貼到在手背部分開(kāi)有5cmX5cm孔的丁腈手套的開(kāi)孔部分。戴上該丁腈手套,以握拳的狀態(tài)插入裝有50只白紋伊蚊雌成蟲(chóng)的籠中5分鐘,計(jì)數(shù)在時(shí)間內(nèi)飛到的個(gè)體數(shù),算出驅(qū)避率。結(jié)果如表5所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>(試驗(yàn)例6)<驅(qū)避劑的溶解性試驗(yàn)>將古巴香脂油與DEET或紅沒(méi)藥醇的混合物5重量份以及各種溶劑95重量份混合,肉眼觀察溶解狀態(tài)。關(guān)于評(píng)價(jià),將在室溫下保存1周后不發(fā)生分離和沉淀的狀態(tài)稱為"良好溶解",將在混合后未立即出現(xiàn)分離和沉淀但在室溫下保存1周會(huì)產(chǎn)生分離和沉淀的狀態(tài)稱為"溶解"。"良好溶解的溶劑"有辛醇、辛基十二垸醇、異硬脂酸-2-己基十二烷基酯、肉豆蔻酸異丙酯、油酸、癸二酸二乙酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二(2-乙基己酯)、節(jié)醇、苯甲酸芐酯、水楊酸芐酯、十二垸基苯、蓖麻油、棕櫚油、椰子油、十六醇、十八醇、二十二醇、吡啶、二氯甲垸、氯仿、二甲基亞砜、苯、甲苯、二甲苯、喹啉、甲基萘以及二異丙基萘。"溶解的溶劑"有苯基乙二醇、苯基二乙二醇、橄欖油、杏仁油、菜籽油以及大豆油。(參考例l)<古巴香脂油提取物的制備>對(duì)100g古巴香脂油使用以3升己烷為展開(kāi)提取溶劑的硅膠柱色譜法(填充用硅膠、商品名BW-127ZH、350g)進(jìn)行處理。然后,對(duì)上述硅膠柱色譜法處理后的古巴香脂油的殘?jiān)褂靡?.4升己烷氯仿乙酸乙酯(4:4:1)為展開(kāi)提取溶劑的硅膠柱色譜法(商品名BW-127ZH、350g)進(jìn)行處理,得到分級(jí)品。將該分級(jí)品5.0g與甲醇50g混合后,由于生成白色浮游物,因此進(jìn)行濾去。反復(fù)進(jìn)行該操作3次,得到古巴香脂油的提取物即甲醇不溶級(jí)分。該甲醇不溶級(jí)分的主要物理性質(zhì)如下所述。1)溶劑溶解性在水、甲醇和乙醇中不溶。在氯仿和己烷中可溶。在乙酸乙酯和丙酮中難溶。另外,在有機(jī)溶劑中的溶解性均是在25'C下研究的。2)分子量質(zhì)譜(FAB-MS)=m/z784(W)另外,按照EI(ElectronIonization)法進(jìn)行甲醇不溶級(jí)分的離子化。質(zhì)譜采用質(zhì)量分析儀(商品名JMS-NS700型、日本電子株式會(huì)社制),在2(TC下,以甘油為基質(zhì)進(jìn)行測(cè)定。3)紅外線吸收光譜(薄膜法);畫(huà)x(cm");2950(s,C-H),1450(m,C-H),1380(m),1220(m),720(s)另外,紅外線吸收光譜是采用傅立葉轉(zhuǎn)換紅外分光光度計(jì)(商品名FTIR-8200D型、株式會(huì)社島津制作所制)在25"C下測(cè)定的。(實(shí)施例10)除了使用在參考例1中得到的古巴香脂油提取物以外,與實(shí)施例1同樣操作,制造本發(fā)明的害蟲(chóng)驅(qū)避劑。對(duì)于該害蟲(chóng)驅(qū)避劑,與試驗(yàn)例1同樣地測(cè)定關(guān)于蚊子飛到和吸血的驅(qū)避率(%),結(jié)果對(duì)于飛到,顯示出比實(shí)施例1的害蟲(chóng)驅(qū)避劑更高的驅(qū)避效果,對(duì)于吸血,與實(shí)施例1的害蟲(chóng)驅(qū)避劑等同。此外,與實(shí)施例1的本發(fā)明害蟲(chóng)驅(qū)避劑相比,驅(qū)避效果的持續(xù)時(shí)間延長(zhǎng)。本發(fā)明在不脫離其主旨或主要特征的前提下,能以其它各種方式實(shí)施。因此,上述實(shí)施方式僅僅是所有方面的例示,本發(fā)明的范圍表示在權(quán)利要求的范圍中,其并不受說(shuō)明書(shū)正文的任何限制。此外,屬于權(quán)利要求范圍的變形和變更均在本發(fā)明的范圍內(nèi)。本發(fā)明的害蟲(chóng)驅(qū)避劑具有高的害蟲(chóng)驅(qū)避效果,其害蟲(chóng)驅(qū)避效果長(zhǎng)時(shí)間維持,對(duì)人體的安全性高。而且,使用比DEET少的量即可顯示充分的害蟲(chóng)驅(qū)避效果,因此與使用DEET相比,對(duì)人體的安全性更高。另外,對(duì)多種有害健康的害蟲(chóng)具有驅(qū)避效果,在該方面也是有的。權(quán)利要求1、一種害蟲(chóng)驅(qū)避劑,其特征在于,含有古巴香脂油和/或其提取物與除古巴香脂油及其提取物以外的害蟲(chóng)驅(qū)避成分。2、如權(quán)利要求1所述的害蟲(chóng)驅(qū)避劑,其特征在于,除古巴香脂油及其提取物以外的害蟲(chóng)驅(qū)避成分為N,N-二乙基甲苯酰胺和域紅沒(méi)藥醇。3、如權(quán)利要求1或2所述的害蟲(chóng)驅(qū)避劑,其特征在于,古巴香脂油和/或其提取物與除古巴香脂油及其提取物以外的害蟲(chóng)驅(qū)避成分的配比按重量比計(jì)為50:11:50。4、如權(quán)利要求13中任一項(xiàng)所述的害蟲(chóng)驅(qū)避劑,其特征在于,古巴香脂油的提取物是通過(guò)利用水蒸汽蒸餾法對(duì)古巴香脂油進(jìn)行提取而得到的提取物。5、如權(quán)利要求13中任一項(xiàng)所述的害蟲(chóng)驅(qū)避劑,其特征在于,古巴香脂油的提取物是如下得到的甲醇不溶級(jí)分利用以己垸氯仿乙酸乙酯(4:4:l)為展開(kāi)提取溶劑的硅膠柱色譜法,從古巴香脂油得到分級(jí)品,然后將該分級(jí)品進(jìn)一步與甲醇混合。6、如權(quán)利要求15中任一項(xiàng)所述的害蟲(chóng)驅(qū)避劑,其特征在于,害蟲(chóng)是具有飛翔能力的有害健康的害蟲(chóng)。全文摘要本發(fā)明的目的在于提供一種害蟲(chóng)驅(qū)避劑,該驅(qū)避劑對(duì)蚊子等有害健康的害蟲(chóng)顯示高的驅(qū)避效果,其驅(qū)避效果在長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)有效并且對(duì)人體的危險(xiǎn)性更小。其特征在于,將古巴香脂油和/或其提取物與DEET和/或紅沒(méi)藥醇組合。文檔編號(hào)A01M29/00GK101626689SQ200780043459公開(kāi)日2010年1月13日申請(qǐng)日期2007年11月20日優(yōu)先權(quán)日2006年11月22日發(fā)明者三輪田雅靖,山福安令,市原慶代,櫻井修,駒井功一郎,高橋宜光申請(qǐng)人:京都利福來(lái)新藥有限公司;大阪化成株式會(huì)社