專利名稱：：含有金屬組合物的水性組合物、以及含有該水性組合物的除臭劑、抗菌劑及防霉劑的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及含有金屬組合物的水性組合物。另外，涉及含有所述水性組合物的除臭劑、抗菌劑和防霉劑。
背景技術：
：在國際公開第02/078871號小冊子、日本特開2004-277382號公報以及日本特開2004-345911號公報中公開了從玄武巖、安山巖等沉積巖土壤中提取的被稱為水合氧化鐵的非晶質鐵水合化合物，可以成為被重金屬污染的土壤的凈化劑，以及作為具有除臭作用或抗菌作用的污染成分的除去組合物是有用的。國際公開第02/078871號小冊子中記載有水合氧化鐵是由通式5Fe203*9H20表示的非晶質鐵水合氧化物，通常作為在地球表層的形成初期階段中的低結晶度的鐵礦物是公知的物質。公開了水合氧化鐵是從沉積巖土壤中作為硫酸的酸可溶成分被提取而制造(制品名"ClayExtractW.W")，以700013000ppm的高濃度含有鐵。另外，公開了一種污染土壤的凈化方法，其通過使用由水合氧化鐵和有機物形成的水合氧化鐵腐殖質復合物，可以防止污染土壤中含有的重金屬或有害有機化合物向土壤中移動。日本特開2004-277382號公報中公開了一種具有除臭和除菌作用的污染成分消去用組合物，其將酸提取沉積巖土壤而得到的提取液作為有效成分。公開了所述提取液的金屬成分以鐵作為主要成分，含有硅、錳、鈦、鎂和鈣，污染成分除去用原液中的鐵含量為7000ppm以上，鎂和鈣之和不足鐵含量的30重量％，鈉、鉀、錳和鈦的優(yōu)選組成，分別相對于鐵含量為0.3重量％以上且0.5重量％以下、0.7重量％以上且1.0重量％以下、1.0重量％以上且1.5重量％以下、以及0.1重量％以上且0.5重量％以下。另外，公開了污染成分除去用組合物在污染成分除去用原液的1500倍稀釋(相當于10ppm的鐵含量)以上的濃度下顯示最大的除臭活性，在100倍稀釋濃度下具有對耐甲氧西林金黃色葡萄球菌(MRSA)的除菌效果。另外，公開了水合氧化鐵的污染成分除去作用可以通過添加氯化鈉來增強，以及可以通過添加檸檬酸等有機酸來持續(xù)地發(fā)揮污染成分除去作用。即，公開了為了持續(xù)地發(fā)揮除臭作用或抗菌作用的污染成分除去作用，需要在水合氧化鐵中添加有機酸。在日本特開2004-345911號公報中，與國際公開第02/078871號小冊子和日本特開2004-277382號公報中公開的水合氧化鐵不同，從非晶質且順磁的針鐵礦中提取結晶度極其低的順磁體水合氧化鐵。公開了該水合氧化鐵是具有比國際公開第02/078871號小冊子和日本特開2004-277382號公報中公開的水合氧化鐵更加優(yōu)異的多種功能的不同種類的水合氧化鐵。如國際公開第02/078871號小冊子、日本特開2004-277382號公報以及日本特開2004-345911號公報中所公開的，通過設定從土壤中的提取條件，制造鐵水合氧化物的結構、組合比以及功能不同的水合氧化鐵。這表示水合氧化鐵的名稱被用作來自土壤的含有鐵化合物的組合物的總稱，而并不是賦予具有特定結構的單一物質的名稱。關于構成水合氧化鐵的鐵水合氧化物的結構，在國際公開第02/078871號小冊子和日本特開2004-277382號公報中公開了根據pH條件采用Fe"、Fe(OH)2+、Fe(OH)2+、Fe(OH)3等不同的存在形式，在日本特開2004-345911號公報中記載了水合氧化鐵的結構為5Fe203'9H20、Fe5H034H20、Fe4(04H3)3或Fe203士2FeOOH'2.61120等，且公開了多個結構。另外，關于水合氧化鐵顯示除臭和抗菌作用的機理，國際公開第02/078871號小冊子、日本特開2004-277382號公報和日本特開2004-345911號公報中的任一個中都只公開了是基于水合氧化鐵的特異的性質。即國際公開第02/078871號小冊子中公開了水合氧化鐵具有在表面具有變異荷電特性的-OH基吸附具有陽離子的重金屬，進行螯合，使其固定、失活的性質；與有機化合物具有負電荷的官能團進行螯合，從而凝聚的性質；以及催化有機化合物的分解的鐵水合氧化物的性質；由此通過吸附分解有機化合物，并使其失活，可以進行含有有機化合物的土壤的凈4日本特開2004-277382號公報中推斷含有可以生成水合氧化鐵等二次氧化物的Fe3+，通過F^+在生成水合氧化鐵時變?yōu)镕^+來氧化其它的物質，由此發(fā)揮各種污染成分分解作用。另外，公開了推斷水合氧化鐵通過與有機化合物形成凝聚體的性質而對污染成分進行捕集固定除去分解的能力高。日本特開2004-345911號公報中公開了順磁性的鐵離子存在多少是重要的因素，水合氧化鐵的除臭力的原理是由水合氧化鐵配位的氧的釋放引起的分解，認為與水合氧化鐵具有的催化劑效果有關系。如上所述，在國際公開第02/078871號小冊子、日本特開2004-277382號公報和日本特開2004-345911號公報中均完全沒有提及關于水合氧化鐵以外的金屬的存在意義。另外，作為纖維制品等的抗菌和滅菌處理法，對于具有抗菌活性的鈦化合物的利用，日本特開平6-212562號公報中公開了使用磷酸鈦抗菌劑。日本特開平9-157449號公報中公開了含有磷酸鈦抗菌劑的抗菌橡膠成形物。另外，日本特開2002-308712號公報中公開了一種抗菌劑、除臭劑或防霉劑，其將由通式[Ti(OH)x(P04)y(HP04)2(H2P04:h(ORV](R為碳原子數為14的垸基，x、y、z、1以及m分別為0以上的數值，且滿足x+3y+2z+l+n^4)表示的磷酸鈦化合物作為有效成分。如上述通式所示，稱為磷酸鈦化合物的名稱被用作多個化合物的總稱。但是，沒有具體地特定具有抗菌、除臭或防霉效果的磷酸鈦化合物的結構。即，對于是上述通式表示的所有化合物均具有上述效果，還是僅僅它們中的一部分化合物具有上述效果，并沒有完全公開。
發(fā)明內容本發(fā)明的目的在于提供能夠持續(xù)地發(fā)揮高除臭效果、抗菌效果和防霉效果的組合物。本發(fā)明人關于含有金屬組合物和水的水性組合物顯示除臭、抗菌及防霉效果的作用機理進行了深入的研究，結果發(fā)現，不僅是鐵的存在，而且含有鐵以外的金屬成分也是極其重要的，并且提出后述的作用機理，基于該作用機理，規(guī)定了用于顯示效果的必須的金屬成分(以下，稱為"必須金屬成分")，確認必須金屬成分的含量，根據需要配合必須金屬成分控制含量在一定范圍內，由此可以制造具有一定品質的含有金屬組合物的水性組合物，從而完成了本發(fā)明。艮口，本發(fā)明涉及一種水性組合物，其含有包含鐵、鋁和鉀作為必須金屬成分的金屬組合物，和水。在所述水性組合物中，鋁和鉀的含量優(yōu)選相對于鐵100ppm分別為100300ppm禾口120ppm。另外，本發(fā)明涉及一種水性組合，其含有包含鐵、鋁和鉀的金屬組合物，在所述金屬組合物中配合四氫氧化鈦鹽酸鹽的組合物，以及水。另外，涉及含有所述記載的水性組合物的除臭劑。進一步涉及含有所述記載的水性組合物的抗菌劑。另外還涉及含有所述記載的水性組合物的防霉劑。圖1是用氨濃度表示本發(fā)明的水性組合物的氨除臭活性相對于經過時間的圖。圖2是用硫化氫濃度表示本發(fā)明的水性組合物的硫化氫除臭活性相對于經過時間的圖。圖3是用醋酸濃度表示本發(fā)明的水性組合物的醋酸除臭活性相對于經過時間的圖。圖4是用乙醛濃度表示本發(fā)明的水性組合物的乙醛除臭活性相對于經過時間的圖。圖5是用甲醛濃度表示本發(fā)明的水性組合物的甲醛除臭活性相對于經過時間的圖。具體實施方式用于顯示由本發(fā)明人提倡的金屬組合物產生的除臭、抗菌和防霉的效果的必須金屬成分為鋁、鐵和鉀。另外，作為本發(fā)明中使用的含有必須金屬成分的組合物(以下稱為"金屬組合物")，可以使用含有多種金屬的來自土壤的提取物。本發(fā)明中使用的金屬組合物，可以使用從土壤中提取的含有鐵、鋁和鉀的組合物。例如，可以從含有鐵礦的紅黃土中通過使用無機酸的提取來得到。硫酸提取的情況下，在加熱至7(TC以上的20%硫酸水溶液中添加土壤，靜置約1天以上，通過過濾或離心分離法來除去，根據需要進行中和，從而可以得到來自土壤的金屬化合物的混合物作為酸可溶成分。通過將該金屬組合物用水稀釋至適當的濃度，可以制造本發(fā)明的水性組合物。本發(fā)明中的除臭、抗菌、防霉等效果可以通過以下作用機理進行理論化。質量數為39的鉀(以下稱為"39K")中質量數為40的不穩(wěn)定鉀(以下稱為"4QK")微量混合存在是已知的事實。該"K是本發(fā)明中使用的金屬組合物用于顯示出臭、抗菌和防霉效果的能源。S卩，不穩(wěn)定"K為了變換為穩(wěn)定的元素，作為電子束和電磁波釋放出多余的能量。另外，該電子束通過碰撞金屬組合物中的金屬原子，釋放二次電磁波(也稱為軔致輻射X射線)。從^K釋放的電子束和電磁波以及二次電磁波，與空氣中的水分子碰撞，生成水合電子(e')、原子氫(H)、氫氣(H2)、羥自由基(OH)、過氧化氫(H202)。另外，生成的水合電子和原子氫，由于空氣中的氧而被氧化，分別生成過氧羥自由基(OOH)和超氧離子(02—)。另外，過氧羥自由基與原子氫結合生成過氧化氫。通過這些反應生成的過氧化氫，由于作為在本發(fā)明中使用的金屬組合物中的過渡元素的鐵而被還原，生成羥自由基和氫氧化物離子(OH.)。將該反應稱為Fenton反應。另外，過氧化氫由于過渡元素而被氧化，由此生成過氧羥自由基和氫離子(tr)。通過從這樣的4C)K的能量釋放開始的鏈反應，生成羥自由基和超氧離子。另外，超氧離子為過氧化氫的前體，由如上所述的過氧化氫生成羥自由基?？梢哉J為具有氧化力的羥自由基或超氧離子發(fā)揮將化學物質或揮發(fā)性有機化合物進行分解的除臭效果、阻礙微生物生育的抑菌和殺菌效果。鐵是一種代表的過渡元素，認為其涉及由上述的過氧化氫生成羥自由基和氫氧化物離子的Fentori反應、生成過氧羥和氫離子的氧化反應。作為本發(fā)明的金屬組合物中的過渡元素，可以列舉鐵、錳、鈦、釩、鈷、鈰、銅、釔、鑭等。鋁在例如除臭劑等用途中在將本發(fā)明中使用的金屬組合物噴霧到壁面等對象物上使其固定的情況下，作為粘合劑起作用。即，在上述金屬組合物中以硫酸鋁等水溶性的鋁化合物狀態(tài)存在，噴霧到對象物上之后，進行干燥，由此變化為水不溶性的氧化鋁等，在對象物上形成多孔性的薄膜，使鐵等必須金屬成分固定在對象物上。通過由該鋁膜引起有效成分的固定，可以持續(xù)地發(fā)揮除臭、抗菌和防霉效果。作為本發(fā)明中的必須金屬成分的鐵、鋁和鉀的含量，優(yōu)選相對于鐵100ppm分別為100300ppm和120ppm的濃度比。相對于鐵100ppm，更優(yōu)選鋁為200ppm以下，也可以為150ppm以下。鉀的含量相)(寸于鐵100ppm優(yōu)選為110ppm。作為其他的金屬，含有鈣、鎂、錳、銅、硅、磷、鋅等，這對于由上述的"K釋放的電子束引起的二次電磁波的產生極其有效，認為這有助于顯示效果。另外，本發(fā)明中，優(yōu)選在上述水性組合物中配合四氫氧化鈦鹽酸鹽。四氫氧化鈦鹽酸鹽是在鈦上鍵合有4殘基羥基(OH基)的氫氧化^:的鹽酸鹽，是容易溶解于水的鈦化合物。四氫氧化鈦本身對于水的溶解性差，并不期望作為抗菌劑、除臭劑或防霉劑的有效成分來利用。如果考慮噴霧液的配制或濃度調節(jié)的容易性，則優(yōu)選可以附加水可溶性特性的鹽酸鹽等四氫氧化鈦的鹽。另外，作為鹽酸鹽，可以列舉一鹽酸鹽、二鹽酸鹽、三鹽酸鹽、四鹽酸鹽化合物，作為四氫氧化鈦鹽酸鹽，具體可以列舉四氫氧化鈦一鹽酸鹽、四氫氧化鈦二鹽酸鹽等。對于使用四氫氧化鈦鹽酸鹽2種以上的情況的組合，沒有特別的限定，任一種組合中均可以發(fā)揮后述的效果。通過在本發(fā)明的金屬組合物中配合這些鈦化合物，可以配制鈦配合組合物，提高本發(fā)明水性組合物的除臭、抗菌或防霉效果。四氫氧化鈦鹽酸鹽例如可以通過四氯化鈦與異丙醇水溶液的反應來得到。詳細而言，通過從在四氯化鈦溶液中滴加異丙醇50%水溶液而得到的透明溶液中除去游離的鹽酸，可以得到四氫氧化鈦鹽酸鹽的水溶液。對其進行濃縮干固，由此可以得到白色粉末的四氫氧化鈦鹽酸鹽。本發(fā)明的水性組合物中的鈦的配合量，優(yōu)選相對于鐵100ppm作為最終濃度為0.250ppm。進一步優(yōu)選為0.520ppm。由本發(fā)明的金屬組合物產生的除臭、抗菌或防霉效果，如上所述將作為能源，由空氣中的水分子生成羥自由基和過氧化氫，通過鐵、鈦等過渡元素引起的還原反應，由生成的過氡化氫進一步生成羥自由基。-認為由這些一連串的反應產生的具有氧化力的羥自由基或超氧離子發(fā)揮將化學物質或揮發(fā)性有機化合物進行分解的除臭效果、阻礙微生物生長的抑菌和殺菌效果。顯示這樣的效果的作用機理，與上述國際公開第02/078871號小冊子、日本特開2004-277382號公報以及日本特開2004-345911號公報中公開的發(fā)明的作用機理根本不同，B卩，通過作為鐵水合化合物的7K合氧化鐵表面的變異荷電特性來吸附重金屬，進行螯合，固定，使其失活，根據這樣的性質等進行含有有機化合物的土壤的凈化(參照上述國際公開第02/078871號小冊子)；通過水合氧化鐵從Fe"變化為Fe2、將其他物質進行氧化，來發(fā)揮各種污染成分分解作用(參照上述日本特開2004-277382號公報)；另外，由水合氧化鐵配位的氧的釋放引起的分解是除臭力的原理，與水合氧化鐵具有的催化劑效果相關(參照上述日本特開2004-345911號公報)。本發(fā)明的水性組合物中，可以通過對鐵、鋁和鉀的3成分、或鐵、鋁、鉀和鈦的4成分的濃度進行檢查并管理其品質，來提供具有穩(wěn)定的^(果的制品。該3或4成分以外的金屬成分的配合以及它們的濃度，只要不對該組合物的形狀和效果帶來顯著的不利作用，則沒有特別的限制。作為在本發(fā)明的水性組合物的制造中使用的水，可以列舉純^C、離子交換水、硬水、軟水或自來水等。但是，為了避免與該組合物中的金屬成分的化學反應，保證制品的品質，優(yōu)選為純水和離子交換水。本發(fā)明的水性組合物可以作為除臭劑、抗菌劑和防霉劑來使用。將該水性組合物作為除臭劑、抗菌劑和防霉劑使用的情況下，通?？梢赃m宜加入能夠使用的適當的添加物，例如，芳香成分和干燥助劑等。本發(fā)明的水性組合物的除臭、抗菌和防霉效果的作用機理如上所述，與光催化作用產生的二氧化鈦不同，本發(fā)明的水性組合物在顯示該效果時不需要紫外線照射，在室內也可以使用。本發(fā)明的水性組合物可以通過噴霧、涂布和浸滲等方法，使其固定在對象物上來進行使用。作為上述對象物，可以列舉衣料品或壁紙等，沒有特別的限制。另外，如上所述，由于本發(fā)明的水性組合物在暗處也顯示效果，因此即使對于在室內使用也可以期待其效果。通過本發(fā)明的水性組合物的噴霧或涂布等的使用量，根據水性組合物中的必須金屬成分的濃度而不同，在鐵的濃度為20士5ppm的水性組合物的情況下，優(yōu)選提供的面積為520mL/m2，進一步優(yōu)選為810mL/m2,根據使用場所的結構或污染狀況，可以加減使用量。本發(fā)明的水性組合物不論對象的組成，都可以為了除臭、抗菌、防霉而噴霧或涂布到內外裝表面等來進行廣泛使用。另外，本發(fā)明的水性組合物可以與例如稱為ShinsuiFlow(大日本色材工業(yè)公司制)的防污劑等其他的表面處理劑進行混合使用，并不影響本發(fā)明的效果。以下，根據具體的實施例對本發(fā)明進行更加詳細的說明。以下的實施例單純是為了說明，而不是為了限定條件和技術范圍等。實施例制造例1(金屬組合物的制造)在加熱至8(TC的20%硫酸水溶液5kg中添加細碎的土壤3kg，并進行攪拌，在容器內填充氮氣，靜置24小時，通過過濾來除去沉淀級分，得到土壤的酸提取液，用水將其稀釋，得到來自土壤的金屬組合物(#1)。重復同樣操作，得到金屬組合物(#2)。對于金屬組合物(#1)和金屬組合物(#2)中的金屬元素的種類和含量，進行定性和半定量分析。金屬組合物(#1)由使用順序型IPC發(fā)光分光分析裝置的ICP發(fā)光分光分析法(鈉和鉀是原子吸光分析法)進行分析，金屬組合物(#2)由使用Agilent7500c型ICP/MS分析裝置的ICP-MS法進行分析。將分析結果示于表l中。來自土壤的金屬組合物中的金屬元素在批間觀察到含量的偏差。表1記載的金屬元素以外，檢測出釩、鋅、鈷、鈰、銅、鍶、釔、鋯、鎵、鑭、硼、鉻、鋰、硅。1<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>制造例2(四氫氧化鈦鹽酸鹽的制造)將四氯化鈦TiCl419g(5.78mL)滴加到異丙醇25mL和離子交換水25mL的混合溶液中，在室溫下攪拌5分鐘，將由此得到的透明溶液的一部分用蒸發(fā)器在5(TC下進行濃縮，得到糖漿狀濃縮液。將在該濃縮液中添加離子交換水進行稀釋后用蒸發(fā)器濃縮的操作重復3次，除去鹽酸。將所得到的濃縮液用離子交換水稀釋，進行冷凍干燥，得到白色粉末。用ICP發(fā)光光度分析法對本品的鈦(Ti)和磷(P)含量進行測定，通過使用全自動元素分析裝置的元素分析對碳(C)、氫(H)和氮(N)的含量進行測定，用熒光X射線分析法對氯(Cl)的含量進行測定。其結果鈦含量為27.327.0%，氫含量為3.6%，氯含量為30%，未檢出磷、碳和氮。如果使殘余的元素為氧(0)，則氧(0)為39.139.4%。由于該元素含有比率的結果與4氫氧化鈦1.5鹽酸鹽0.5水合物的元素含有比率的理論值(鈦27.1%、氯30.0%、氫3.6%、氧39.3%)完全一致，因此，結論為在鈦上鍵合有4個殘基的羥基、并且加成有12分子的鹽酸鹽的四氫氧化鈦鹽酸鹽。實施例1在由制造例1制造的金屬組合物(#1)1重量份中添加離子交換水9重量份，進行攪拌，得到均勻的水性組合物原液。在該水性組合物原液中添加等容量的離子交換水，得到水性組合物。實施例2在由實施例1制造的水性組合物原液中，添加將等容量的由制造例2制造的四氫氧化鈦鹽酸鹽lOOmg溶解于離子交換水500rnL中而得到的溶液，由此得到金屬組合物的水性組合物(以下稱為"鈦配合水性組合物l")。實施例3在由制造例1制造的金屬組合物(#2)中以最終鈦濃度為2mg/L來添加由制造例2制造的四氫氧化鈦鹽酸鹽，由此配制鈦配合組合物。在該鈦配合組合物1重量份中添加離子交換水49重量份，進行攪拌，得到均勻的水性組合物(以下稱為"鈦配合水性組合物2")。<評價試驗法>(試樣布的制作)分別在由實施例1和實施例2配制的水性組合物和鈦配合水性組合物1中浸滲試驗布(棉100%)1小時以上。之后，使用在室溫下使其自然干燥一夜以上而得到的浸滲布作為試樣布，對除臭(除臭活性1)、抗菌和防霉(防霉效果l)的活性進行評價。對于由實施例3配制的鈦配合水性組合物2，使用以同樣方法制造的浸滲布作為試樣布，對抗菌和防霉(防霉效果2)的活性進行評價。(試樣磚的制作)用醇擦拭瓷器磚(INAX公司制、SP型、100mm角平、5mm厚)表面，使其干燥后，使用空氣壓縮機(Makita公司制品AC700型)和氣壓為0.50.7MPa、噴嘴徑為0.5mm的噴槍(近幾制作所公司制)，將由制造例3配制的鈦配合水性組合物2約2mL進行噴霧并使其干燥(以下稱為"噴霧加工")，使用由此得到的磚作為試樣磚，來評價除臭(除臭活性2)的活性。使用瓷器磚作為試驗試樣的情況，與使用布作為試驗試樣的情況相比，抑制作為引起病態(tài)建筑綜合癥的物質甲醛向試驗試樣的吸附，因此，可以在更好的條件下對本發(fā)明的水性組合物的甲醛除臭活性^C果進行評價。(除臭活性1)通過使用試樣布和5L氣體采樣袋的檢測管法進行試驗。從浸、滲了水性組合物或鈦配合水性組合物1的浸滲布中切割出試驗布(縱5cmX橫5cm)，在裝入有該試驗布的氣體采樣袋中，以100ppm的濃度注入氨氣，測定24小時后袋中的氨濃度，將氨濃度的減少度作為指標來評價除臭活12性。將使用浸滲了離子交換水而制成的對照試驗布的試驗，作為氨向i式驗布的吸附和自然減少引起的氨濃度下降的比較對照。(除臭活性2)通過使用試樣磚和5L氣體采樣袋的檢測管法進行試驗。將用制造例3配制的鈦配合水性組合物2進行了噴霧加工而得到的瓷器磚裝入到氣體采樣袋中，以圖15所記載的規(guī)定的初期濃度注入臭氣成分(氨、硫"七氫、醋酸、乙醛或甲醛)，用檢測管法測定2小時后和24小時后的袋中的臭氣成分的濃度。同時對在未裝入試驗試樣的試驗(以下記為"空白i式驗")中的臭氣成分的自然減少度進行測定，通過與其的比較來評價除臭效果。(抗菌活性)根據日本工業(yè)規(guī)格(JIS)L1902(纖維制品的抗菌性試驗方法*抗菌效果)對抗菌活性進行評價。使用金黃色葡萄球菌(Staphylococcusaureus)ATCC6538P、和大腸桿菌(Escherichiacoli)NBRC3301作為試驗菌。將從上述浸滲布中切割出的試驗布和未加工標準棉布各0.4g(縱18mmX橫18mm)裝入到小瓶中，將小瓶用鋁箔包裹進行高壓釜滅菌，之后在潔凈工作臺內使其干燥。干燥后，用滅菌蓋將小瓶密封。在該滅菌后的i式驗布或未加工標準棉布裝入的小瓶中接種用1/20濃度的培養(yǎng)基配制的i式驗菌懸濁液0,2mL，在37土rC下進行培養(yǎng)。培養(yǎng)18小時后，在小瓶中加入菌的洗滌液，使菌振搖分散，用傾注平板培養(yǎng)法對洗滌液中的生菌數進行測定。將在未加工標準棉布上接種試驗菌并培養(yǎng)18小時之后回收的菌數、以及在試驗布上接種試驗菌并培養(yǎng)18小時之后回收的菌數作為指t示，對抗菌活性進行評價。(防霉效果1)根據日本工業(yè)規(guī)格(JIS)Z2911對抗霉性進行試驗。使用黑曲霉(Aspergillusniger)ATCC6275和桔青霉(Penicilliumcitrinum)ATCC9849作為試驗菌。將試驗布(縱50mmX橫50mm)進行高壓釜滅菌并使其干燥，在該試驗布上噴霧試驗菌的混合孢子懸濁液，28'C下進行培養(yǎng)，在第4天、第7天、第IO天和第14天觀察試樣布上霉菌的生長狀況，將霉菌的生長狀況作為指標來評價防霉效果。霉菌的生長狀況分類為未觀察到生長的狀態(tài)、觀察到略微生長的狀態(tài)和明確觀察到霉菌生長的狀態(tài)3個階段。觀察到霉菌生長的狀態(tài)，將其生長的程度用從輕度生長至最大顯著生長的5個階段(1+)(5+)來評價。(防霉效果2)根據日本工業(yè)規(guī)格(JIS)L1902對抗霉性進行試驗。使用黑曲霉(Aspergillusniger)ATCC6275作為試驗菌。將試驗布(縱18mmX橫18mm)進行高壓釜滅菌后，在潔凈工作臺內使其干燥，用滅菌蓋密封，在該試驗布上接種試驗菌的孢子懸濁液，27士rC下進行培養(yǎng)18小時，培養(yǎng)后在小瓶中添加洗滌液，對菌進行洗滌，27土rc下培養(yǎng)洗滌液中的活菌3天，檢測活菌數。<活性評價結果>(除臭活性l的評價結果)作為臭氣成分的氨氣吸附到試樣布上，存在使氣體采樣袋中氨濃度下降的傾向，因此，通過使用對照試驗布的試驗，將試樣布上吸附的氨量和自然減少的氨量消除，以殘存的氣體采樣袋中的氨濃度為基準，由此對由本發(fā)明的水性組合物的分解反應引起的除臭活性進行評價。其結果觀察到強除臭活性，由實施例1的水性組合物的分解反應引起的氨濃度的下降為23ppm。由在該水性組合物中配合有四氫氧化鈦鹽酸鹽的鈦配合水性組合物1(實施例2)引起的氨濃度的下降為26ppm，并觀察到增加水性組合物的強除臭活性的傾向。(除臭活性2的評價結果)用由實施例3得到的鈦配合水性組合物2進行噴霧加工，將使用由此得到的瓷器磚對于氨、硫化氫、醋酸、乙醛或甲醛的除臭活性2的結果示于表2中，為了明確本發(fā)明的效果將這些曲線示于圖15中。在圖15中，O表示空白試驗中的濃度變化，參表示在用鈦配合水性組合物2(實施例3)經噴霧加工過的瓷器磚存在下的濃度變化。如表2和圖15中所示，對于所有的臭氣成分到2小時后均觀察到各成分的顯著減少，另外，24小時后觀察到進一步減少，持續(xù)發(fā)揮除臭效果。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>(抗菌活性的評價結果)在未加工標準棉布上接種2.2乂104個大腸桿菌并培養(yǎng)18小時的情況下，增殖為4.7XW個，接種1.6乂104個金黃色葡萄球菌并培養(yǎng)18小時的情況下，增殖為1.0Xl(f個。在該試驗條件中，在浸滲了水性組合物(實施例1)和鈦配合水性組合物1(實施例2)的試樣布上以同條件接種試驗菌、并培養(yǎng)18小時的情況下的生菌數均為20個以下，顯示了本抗菌試驗體系中最強的抗菌活性。另外，在未加工標準棉布上接種1.7乂104個大腸桿菌的情況下，在培養(yǎng)18小時后增殖為3.4乂107個，接種1.5Xl(/個金黃色葡萄球菌的情況下，在培養(yǎng)18小時后增殖為7.6乂106個。在該試驗條件中，在浸滲了鈦配合水性組合物2(實施例3)的試樣布上以同條件接種試驗菌、并培養(yǎng)18小時的情況下的生菌數均為20個以下，幾乎完全殺死了大腸桿菌和金黃色葡萄球菌。(防霉效果l的評價結果)在噴霧黑曲霉和桔青霉的混合孢子懸濁液并在28C下進行培養(yǎng)的情況下的未加工標準棉布上，從培養(yǎng)第4天觀察到評價(4+)的顯著霉菌的生長，在第7天第14天觀察到評價(5+)的極其顯著生長，第14天的霉菌生長面積達到未加工標準棉布面積的1/3以上。在該試驗條件下，在浸滲了水性組合物(實施例l)的試樣布上，培養(yǎng)第4天霉菌的生長被強力抑制，為觀察到評價(1+)的輕度生長的程度。其后，在第7天第14天觀察到評價(4+)的霉菌的生長，第14天的霉菌生長面積達到試驗布面積的1/3以上。另外，在浸滲了鈦配合水性組合物1(實施例2)的試樣布上，培養(yǎng)第4天的霉菌的生長完全被抑制，第7天為觀察到評價(1+)的輕度生長的程度，第IO天觀察到評價(2+)的霉菌生長，第14天觀察到評價(3+)的霉菌生長，第14天霉菌的生長面積為試樣布面積的1/3以下。(防霉效果2的評價結果)在未加工標準棉布上噴霧黑曲霉孢子(6.4乂104個)懸濁液并在27±rC下培養(yǎng)18小時的情況下的活菌數為2.7Xl(^個。在該試驗條件中，浸滲了鈦配合水性組合物2(實施例3)的試樣布在培養(yǎng)后的活菌數為5.2X103個，由于本發(fā)明的鈦配合水性組合物2的存在，可以強力(約1/5)抑制黑曲霉的增殖。產業(yè)上利用的可能性根據本發(fā)明，可以提供一種水性組合物，其通過含有鋁、鐵和鉀、更優(yōu)選含有鈦，能夠持續(xù)地發(fā)揮高除臭效果、抗菌效果和防霉效果。另外，本發(fā)明的水性組合物，根據使用場所或使用條件等，可以調節(jié)含量，與他劑配合，或添加適當的添加劑。通過與作為上述他劑、例如其他的除臭劑、抗菌劑或防霉劑的配合，可以相加或相乘地增加其效果。權利要求1.一種水性組合物，其特征在于，含有含有鐵、鋁和鉀的金屬組合物，以及水。2.根據權利要求1所述的水性組合物，其特征在于，進一步含有四氫氧化鈦鹽酸鹽。3.根據權利要求1或2所述的水性組合物，其特征在于，鋁和鉀的含量，相對于鐵100ppm分別為100300ppm和120ppm。4.根據權利要求2所述的水性組合物，其特征在于，鈦的含量相當于鐵100ppm為0.250ppm。5.除臭劑，其特征在于，含有權利要求l、2、3或4所述的水性組合物。6.抗菌劑，其特征在于，含有權利要求l、2、3或4所述的水性組合物。7.防霉劑，其特征在于，含有權利要求l、2、3或4所述的水性組合物。全文摘要提供一種具有除臭效果、抗菌效果或防霉效果的水性組合物、以及含有鈦化合物的水性組合物。一種水性組合物，其含有包含鐵、鋁和鉀的金屬組合物、以及水，在所述水性組合物中可以含有四氫氧化鈦鹽酸鹽。另外，含有所述水性組合物的消臭劑、抗菌劑和防霉劑。文檔編號A01N59/00GK101330825SQ20068004751公開日2008年12月24日申請日期2006年11月29日優(yōu)先權日2005年12月16日發(fā)明者山田正明,松村一夫申請人:日輪化學株式會社