專利名稱：：協(xié)同的抑霉唑組合的制作方法協(xié)同的抑霉唑組合[OOOl]本發(fā)明涉及用于保護植物、水果或種子抗植物致病真菌的、抗真菌劑抑霉唑與另一種抗真菌劑的協(xié)同組合，所述的另一種抗真菌劑選自啶酰菌胺、環(huán)唑醇、唑菌胺酯、氟菌唑、苯并噻二唑-s-曱酯、環(huán)丙酰胺、福賽得(fosetyl)-AI、葚孢菌素、氟醚唑和草酰胺。包含這些組合作用而引起敗壞，所述物質(zhì)例如為農(nóng)作物、植物、水果、種子、由木材制成的物體、茅草等、工程材料、可生物降解的材料和纖維。包含抗真菌劑抑霉唑、嘧霉胺或p塞苯咪唑的殺菌組合已經(jīng)在例如下述文獻中進行了公開EP-0,336,489,其描述了抑霉唑與丙環(huán)唑的組合，WO-99/12422,其描述了抑霉唑與氟環(huán)唑的組合，和WO-03/011030,其描述了包含嘧霉胺和抑霉唑的殺菌組合物?，F(xiàn)在發(fā)現(xiàn)抑霉唑(下文中稱作組分I)與選自啶酰菌胺、環(huán)唑醇、唑菌胺酯、氟菌唑、苯并噻二唑、環(huán)丙酰胺、福賽得-AI、葚孢菌素、氟醚唑和草酰胺(下文中稱作組分n)的另一種抗真菌的組合對于控制植物致病真菌具有協(xié)同作用，即對于防止真菌在植物、水果或種子上的生長具有協(xié)同的控制或保護作用。抑霉唑，組分(I)是一種具有保護作用和治療作用的系統(tǒng)性殺真菌劑，其被用于控制大范圍的在水果、蔬菜和觀賞植物上的真菌，所述真菌包括黃瓜上的粉狀霉菌和玫瑰上的植物黑斑病。抑霉唑還凈皮用作伴種，和用于柑橘、香蕉和其他水果收獲之后的處理以控制貯存腐爛。化合物1的通用名為l-[2-(2,4-二氯苯基)-2-(2-丙烯基氧基)乙基]]-lH-咪哇，該4b合物可以由下式表示組分(II)為啶酰菌胺，組分(II-a)是一種葉子的殺真菌劑，其已經(jīng)被用于因微生物控制許多水果和蔬菜上的粉狀霉菌、鏈格菌、灰葡萄菌孢、核盤霉和念珠菌。其通用名為2-氯-N-(4'-氯代連苯基-2-基)-煙堿，其可以由下式表環(huán)唑醇，組分(II-b)是一種用作葉用殺真菌劑的具有類固醇脫甲基化抑制性質(zhì)的殺真菌劑，其具有系統(tǒng)性的保護作用、治療作用和伊除作用。其通用名為a-(4-氯-苯基)-a-(l-環(huán)丙基-乙基)-l11-1,2,4-三唑-1-乙醇，其可以由下式表示唑菌胺酯，組分(II-c)是一種用于控制谷類、蔬菜和植物疾病的具有殺蟲劑性質(zhì)、保護性質(zhì)和薄片穿透性質(zhì)的殺真菌劑。其通用名為N-(2-[l-(4-氯苯基)-lH-p比唑-3-基氧基甲基]苯基](N-甲氧基)氨基甲酸曱酯，其可以由下式表示氟菌唑，組分(II-d)是一種具有甾族脫甲基化抑制性質(zhì)的殺真菌劑，其被用作土壤灌藥、葉用噴藥或通過化學路徑控制生長在封閉的商業(yè)建筑，例如溫室和室內(nèi)園景中的^見賞#_物上的疾病。其通用名為(E)-4-氯-a，a,a-三氟-N-(l-咪唑-l-基-2-丙氧基亞乙基)鄰曱苯胺，其可以由下式表示(ll-d)苯并噻二唑，組分(II-e)是苯并[l,2，3]-噻二唑-7-硫代鞋酸S-旨的通用名，其可以由下式表示環(huán)丙酰胺，組分(II-f)是2,2-二氯-N-[l-(4-氯苯基)乙基]-l-乙基一3-曱基-環(huán)丙烷曱酰胺的通用名，其可以由下式表示福賽得-AI，組分(II-g)是三(乙基亞磷酸)鋁的通用名。葚孢菌素，組分(n-h)是一種甾醇生物合成抑制劑，用作保護、治療和根除系統(tǒng)真菌以控制谷類和葡萄上的粉狀霉菌。其為8-叔丁基-1,4-二氧雜螺[4，5]癸-2-基曱基(乙基)(丙基)胺，其可以由下式表示氟醚唑，組分(II-i)是l-[2-(2,4-二氯-苯基)-3-(l,l,2,2-四氟乙氧基)丙基]-lH-l,2,4-三唑，其可以由下式表示(ll-i)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>草酰胺，組分(II-j)是3,5-二氯-N-(3-氯-l-乙基-l-曱基-2-氧代丙基)-4-曱基-苯曱酰胺，其可以由下式表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>抗真菌劑抑霉唑(1)、啶酰菌胺(II-a)、環(huán)唑醇(II-b)、唑菌胺酯(n-c)、氟菌唑(n-d)、苯并p塞二唑(n-e)、環(huán)丙酰胺(n-f)、福賽得-Ai(n-g)、葚孢菌素(n-h)、氟醚唑(n-i)和草酰胺(n-》可以以游離石咸形式存在，或者以酸加合鹽形式存在，后者是通過堿形式與適當?shù)乃岱磻玫降?。適當?shù)乃岚?，例如無機酸，如氬卣酸，即氫氟酸、鹽酸、氬溴酸和氫硪酸，石克酸、硝酸、石壽酸等；或者有坤幾酸，例如乙酸、丙酸、羥乙酸、2-羥丙酸、2-氧代丙酸、乙二酸、丙二酸、丁二酸、(Z)-2-丁烯二酸、(E)-2-丁烯二酸、2-羥基丁二酸、2,3-二羥基-丁二酸、2-羥基-l,2,3-丙三酸、甲磺酸、乙磺酸、苯磺酸、4-曱基-苯磺酸、環(huán)己烷氨基磺酸、2-鞋基苯甲酸、4-氨基-2-羥基-苯曱酸等類似的酸。抑霉唑(I)的特殊的鹽形式為硫酸鹽、磷酸鹽、醋酸鹽、硝酸鹽或亞磷酸鹽。為了安全控制意圖的植物致病真菌的處理項目，用在本發(fā)明的組合物中的組分(I)和(II)優(yōu)選以基本上純的形式存在，即不含由制備和/或處理工藝引入的化學雜質(zhì)(例如共-產(chǎn)物或殘余溶劑)。之前所用的術(shù)語"基本上純的"意指通過現(xiàn)有技術(shù)中的常規(guī)方法，例如高效液相色譜或光學方法確定的純度(化學純或光學純)至少為約96%,優(yōu)選至少98%，更優(yōu)選至少99%。抑霉唑(I)具有一個不對稱石灰原子，因此可以以兩個對映異構(gòu)體的混合物，尤其是外消旋混合物的形式，或者基本上純的(R)-或(S)-對映異構(gòu)體的形式用在具體的組合物中。之前所用的術(shù)語"基本上純的"意指通過現(xiàn)有技術(shù)中的常規(guī)方法，例如高效液相色譜或光學方法確定的純度(化學純或光學純)至少為約96%,優(yōu)選至少98%,更優(yōu)選至少99%。本發(fā)明的組合物對大范圍的植物致病真菌都有殺菌活性。作為這種真菌的例子可以提及子嚢菌類(例如黑星菌屬、白粉病、豇豆白粉病、褐腐病、葡萄白粉病、短梗霉、球梗孢屬)；擔子菌(例如咖啡銹菌、絲核菌、銹菌、粉抱萆菌、龍介蟲、茯苓、異形單孢銹菌、褐褶菌、香菇菌、云芝、白嚢耙齒菌)；不完全菌(例如灰葡萄菌孢、長蠕孢菌、喙孢屬、鐮刀霉、殼針孢、尾孢菌、鏈格菌、稻瘟菌、青霉、地絲菌)。與包括作為活性成分的、單獨的組分(I)或者單獨的一種組分(n)的組合物相比，在具體組合物中組分(i)與一種組分(n)的相對比例為能產(chǎn)生預料不到的抗真菌協(xié)同作用的比例，尤其是抗植物、水果和種子病原體。本領域技術(shù)人員容易理解，取決于測定協(xié)同作用的真菌種類和待處理的基質(zhì)，所述的協(xié)同效果可以在組合物中的組分(i)和組分(n)的比例不同的情況下獲得?；诒旧暾埖慕虒?，這種組合物的協(xié)同或者可能的(施用于特定真菌的某些比例的組分(i)和(n))非協(xié)同作用的確定對于本領域技術(shù)人員來說只是常規(guī)工作。但是，通?？梢哉f對于大部分植物致病真菌而言，在活性組合物中組分(i)與組分(n)的適當?shù)闹亓勘葢摓?0:1—1:10，更優(yōu)選4:1—1:4。在根據(jù)本發(fā)明的組合物中，各個活性成分的量應該足以獲得協(xié)同的殺真菌效果。尤其，根據(jù)預計本發(fā)明的準備使用的組合物包含10-50.000mg/i的組分(i)。取決于所選的組分(n)的具體活性，組分(n)的存在量為10-50.000mg/1。在準備使用的的組合物中，組分(I)和組分(II)的濃度還取決于使用這些組合物的具體條件。例如，在葉處理中將溶液直接噴灑在葉子上時組分(I)的濃度為100mg-250mg/1。按照下述方式用包含約7500mg/1組分(I)的組合物處理馬鈴薯使用2升溶液處理1.000kg馬鈴薯。在種子的處理中，所用的組合物包含約50g/1的組分(I)，處理方式為將100kg種子用100ml-200ml溶液處理。在收獲期后的水果處理中，在浸漬處理時所用組合物包含約250-500mg/1,在噴灑處理時包含500-1.000mg/1,在蠟處理時包含1.000-2.000mg/1的組分(I)。根據(jù)本發(fā)明的組合物包含作為組分(I)的抑霉唑和作為組分(II)以及一種或多種可接受的載體的選自下列的抗真菌劑啶酰菌胺(ii-a)、環(huán)唑醇(n畫b)、唑菌胺酯(n-c)和氟菌唑(n-d)，所述組分(i)和組分(n)各自的比例為例如能夠提供協(xié)同的抗真菌作用。這些載體為采用其配制組分(I)和(II)的組合物的任何材料或物質(zhì)，用以通過溶解、分散或者擴散所述組合物的方式幫助將其施用/散布在待處理的地點上，和/或有助于其貯存、運輸或者處理而不損害其抗真菌效果。所述的可接受的載體可以為固體或者液體或者被壓縮至形成液體的氣體，即本發(fā)明的組合物可以適當用作濃縮物、乳液、可乳化濃縮物、油溶性懸浮濃縮物、油溶性液體、可溶性濃縮物、溶液、顆粒、粉塵、噴霧、氣溶膠、小球或者粉末。在許多情況下，可以用水或有機介質(zhì)稀釋濃縮物，例如可乳物，其中這種濃縮物意圖包括在本發(fā)明的定義中所用的術(shù)語組合物中。這種濃縮物可以在即將使用之前在噴壺中稀釋為準備使用的混合物。優(yōu)選地，本發(fā)明的組合物應該含有約0.01-95%重量的組分(1)和(11)的組合。更優(yōu)選該范圍為0.1-90%重量。如下文中的進一步詳細解釋，取決于針對具體應用目的而選的制劑類型，最優(yōu)選該范圍為1-80%重量。可乳化的濃縮物是液態(tài)的、在水中稀釋后作為乳液使用的組分(I)和(II)的均勻制劑。懸浮濃縮物是活性成分在流體中的穩(wěn)定懸浮物，其在使用前要用水稀釋?？扇苄詽饪s物是液態(tài)的均勻制劑，其在水中稀釋后作為活性成分的真溶液使用。本發(fā)明的殺菌組合物還可以被配制成蠟，用以作為例如水果，尤其是柑橘的覆蓋物或涂層。根據(jù)本發(fā)明的殺菌組合物具有有利的治療性、預防性和抗孢子性殺真菌活性，用以保護植物、水果和種子。本發(fā)明的混合物可以用于保護植物或植物的各部分，例如水果、花簇、花、葉、干、根、插枝、植物的塊莖或被微生物感染、損害或破壞的培養(yǎng)植物，從而保護植物的后-生長部分使其抗這種微生物。作為可以使用本發(fā)明的組分(I)和(II)的組合的大量培養(yǎng)植物的例子，可以提及例如谷類，例如小麥、大麥、棵麥、燕麥、稻、高粱屬植物等；甜菜，例如糖用甜菜和飼料甜菜；梨果和核果，以及漿果，例如蘋果、梨、李子、桃、杏、櫻桃、草莓、樹莓和黑莓；豆科植物，例如豆、小扁豆、豌豆、大豆；油質(zhì)植物，例如油菜、芥菜、巽粟、橄欖、向日葵、椰子、蓖麻、可可豆、花生；葫聲科植物，例如南瓜、小黃瓜、瓜、黃瓜、南瓜；纖維植物，例如棉花、亞麻、大麻、黃麻；柑橘類水果，例如桔、檸檬、柚子、中國柑桔；蔬菜，例如菠菜、萵苣、蘆筍，十字花科，例如甘藍和蕪箐、胡蘿卜、洋蔥、西紅柿、馬鈴薯、辣椒和甜椒；月桂樹類植物，例如金f梨樹、肉桂、樟腦樹；或諸如玉米、煙草、堅果、咖啡、甘蔗、茶、葡萄樹、蛇麻草、香蕉、橡膠樹的植物，以及觀賞植物，例如花、灌木、落葉樹和常青樹，例如松類。給出該列舉的培養(yǎng)植物是為了說明本發(fā)明，并不是對其進行劃界。給藥本發(fā)明的抗真菌組合物的特殊方式為給藥至植物的地上部分，尤其是其葉子(葉部-施用)。根據(jù)成因試劑生命期的生物學和氣候條件選擇施用次數(shù)和給藥劑量。如果向植物的地點噴灑液體組合物或者如果將固體制劑形式，例如顆粒形式(土壤施用)的組分加至土壤中，則還可以將抗真菌組合物施用至土》裏并通過根系(系統(tǒng)活性)進入植物。本發(fā)明的抗真菌組合物尤其適用于水果，特別是柑橘類水果的收獲后處理。在后一種情況下，用液體制劑噴灑或者浸漬或者淋透水果，或者可以用蠟狀組合物涂覆水果。在后提及的蠟狀組合物可以通過使懸浮濃縮物與適當?shù)南灣浞只旌隙奖愕刂频谩Ｓ糜趪姙?、浸漬或淋透施用的制劑可以通過用水性介質(zhì)稀釋濃縮物，例如可乳化濃縮物、懸浮濃縮物或可溶性液體而制得。大部分情況下這種濃縮物由活性成分、分散劑或懸浮劑(表面活性劑)、增稠劑、少量有機溶劑、濕潤劑、任選的一些抗凍劑和水組成。本發(fā)明的殺真菌組合物還可以用于保護種子抵抗真菌。就該效果而言，可以將本發(fā)明的殺真菌組合物涂覆在種子上，這種情況下種子谷粒被活性成分的液體組合物連續(xù)淋透，或者用之前已經(jīng)混合的組合物對其進行涂覆。還可以使用例如渦流盤噴霧器將組合物噴灑或者噴霧至種子上。優(yōu)選以組合物形式施用組分(I)和(II)的組合，其中為了保證其被同時給藥至待保護的物質(zhì)上，將所述的兩個組分密切混合。組分(I)和(II)的給藥或者施用還可以為"順序混合"式給藥或者施用，即，按一定方式將組分(i)和組分(n)交替或者依次給藥或施用在同一個地點，使其在待處理的地點處必然混合在一起。即如果在短時間內(nèi)，例如小于24小時，優(yōu)選小于12小時內(nèi)依次給藥或者施用就可以實現(xiàn)該方式。該可選方法可以例如通過使用適當?shù)陌率鋈萜鞯膯伟b品來進行至少一個填充了包含活性組分(I)的制劑的容器和至少一個填充了包含活性組分(II)的制劑的容器。因此，本發(fā)明還包括一種產(chǎn)品，其含有-(a)包含組分(I)(即,抑霉唑)的組合物，和-(b)包含組分(n)的組合物，所述組分(n)選自啶酰菌胺(n-a)、環(huán)唑醇(n-b)、唑菌胺酯(n-c)、氟菌唑(n-d)、苯并噻二唑(n-e)、環(huán)丙酰胺(n-f)、福賽得-Ai(n-g)、葚孢菌素(n-h)、氟醚唑(n-i)和草酰胺(ii-",其為用于同時或依次使用的組合，其中所述組合物(a)和(b)以各自的比例從而提供抗植物致病真菌的協(xié)同作用。這種產(chǎn)品可以由適當?shù)陌瑔为毜娜萜鞯陌b品組成，其中每個容器包含組分(I)或一種組分(II),其優(yōu)選為制劑形式。通常，這種制劑形式的組成與針對含有兩種活性成分的制劑所描述的相同。用在本發(fā)明的組合物中的適當?shù)妮d體和助劑可以為固體或液體，其相應于適當?shù)闹苿╊I域中已知的物質(zhì)，例如天然或再生無才幾物質(zhì)、溶劑、分散劑、表面活性劑、濕潤劑、粘合劑、增稠劑、粘結(jié)劑、月巴泮?；蚩箖鰟３松鲜龅慕M分(I)和(II)之外，本發(fā)明的組合物還可以進一步包含其他活性成分，例如其他微生物殺蟲劑，尤其是殺真菌劑，以及殺蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑、除草劑、植物生長調(diào)節(jié)劑和肥料。組分(I)和(II)以未變型的形式使用，或者優(yōu)選與常用在制劑領域中的助劑一起使用。因此，可以按照本領域已知的步驟將其制成可乳化濃縮物、可直接噴灑或者稀釋的溶液、稀釋乳液、可濕性粉末、可溶性粉末、粉塵、顆粒以及封裝在例如聚合物物質(zhì)內(nèi)。至于組合物的性質(zhì)，根據(jù)意圖的目標物和主要的環(huán)境條件來選擇施用方法，例如噴灑、噴霧、撒粉末、散播或灌注。制劑，即包含活性成分以及如果適當?shù)?，固體或液體助劑的組合物、制劑或混合物可以按照已知的方式制備，例如使活性成分與添加物，例如溶液、固體載體和如果適當?shù)?，表面活性化合?表面活性劑)均勻混合和/或研磨。適當?shù)娜軇榉枷阕鍩N，優(yōu)選含有8-12個碳原子的部分，例如二甲苯混合物或取代的萘，鄰苯二曱酸酯，例如鄰苯二曱酸二丁酯或鄰苯二曱酸二辛酯，脂肪族或脂環(huán)族烴，例如環(huán)己烷或石蠟，醇和乙二醇及其醚和酯，例如乙醇、乙二醇、乙二醇單曱醚或單乙醚，酮，例如環(huán)己酮，強極性溶劑，例如N-曱基-2-p比咯烷酮、二甲基亞砜或二曱基甲酰胺，以及植物油或環(huán)氧化植物油，例如環(huán)氧化椰子油或大豆油；或者水。用于例如粉塵和可分散粉末的固體載體通常為天然無機填料，例如方解石、滑石、高嶺土、蒙脫土或綠坡縷石。為了改善物理性質(zhì)，還可以加入高分散性的硅酸或者高分散性的吸收劑聚合物。適當?shù)念w粒狀吸收劑載體為多孔類型，例如浮石、石皮碎的磚、海泡石或膨潤土；適當?shù)姆俏談┹d體為諸如方解石或砂的材料。此外，還可以使用許多無機或有機性質(zhì)的預顆?；牟牧?，例如尤其是白云石或粉末化的植物殘渣。好的乳化、分散和濕潤性質(zhì)的非離子:卩H"離子和/或陰離子表面活性劑。術(shù)語"表面活性劑"還可以被理解為包含表面活性劑的混合物。用在本發(fā)明的組合物中的適當?shù)妮d體和助劑可以為固體或液體，其相應于現(xiàn)有技術(shù)中已知的、用于制備用以治療植物或其種植處，或者用以治療植物產(chǎn)品，尤其是治療樹木的物質(zhì)，例如天然或再生無機物質(zhì)、溶劑、分散劑、表面活性劑、濕潤劑、粘合劑、增稠劑、粘結(jié)劑、肥*+、抗凍劑、防護劑、著色添加劑、防腐劑、防水劑、干燥劑、UV-穩(wěn)定劑和其它活性成分。適當?shù)年庪x子表面活性劑可以為水溶性肥皂和水溶性合成表面活性化合物。適當?shù)姆试頌楦呒壷舅?C10-C22)的堿金屬鹽、堿土金屬鹽或者未取代或取代的銨鹽，例如油酸或硬脂酸，或者可以由例如椰子油或動物脂油獲得的天然脂肪酸混合物的鈉鹽或鉀鹽。此外，還可以提及脂肪酸甲基?；撬猁}。但是更通常，所謂的合成表面活性劑尤其使用脂肪磺酸鹽、脂肪硫酸鹽、磺化苯并咪唑衍生物或烷基芳基磺酸鹽。脂肪磺酸鹽或者硫酸鹽通常為堿金屬鹽、堿土金屬鹽或者未取代或取代的銨鹽的形式，并且含有8-22個碳原子的烷基，所述烷基還包含衍生自?；幕鶊F，例如木素磺酸、十二烷基硫酸鹽或由天然脂肪酸獲得的脂肪醇硫酸鹽混合物的鈉鹽或釣鹽。這些化合物還包含硫酸酯的鹽和脂肪醇/環(huán)氧乙烷加合物的-黃酸鹽。磺化的苯并咪唑衍生物優(yōu)選含有2個^黃酸基團和一個含有8-22個碳原子的脂肪酸基團。烷基芳基磺酸鹽的例子為十二烷基苯磺酸、二丁基萘磺酸或萘磺酸/甲醛縮合產(chǎn)物的鈉鹽、釣鹽或三乙醇胺鹽。適當?shù)倪€有相應的磷酸鹽，例如對壬基苯酚與4-14摩爾環(huán)氧乙烷的加合物的磷酸酯鹽，或者磷脂。非離子表面活性劑優(yōu)選為脂肪族或環(huán)脂族醇的聚乙二醇醚衍生物，或者飽和或不飽和脂肪酸和烷基酚，所述衍生物的(脂肪族)烴部分中含有3-10個乙二醇醚基團，烷基酚的烷基部分含有8-20個碳原子。其他適當?shù)姆请x子表面活性劑是聚氧乙烯與聚丙二醇、烷基鏈中含有1-10個碳原子的亞乙基二氨基聚丙二醇的水溶性加合物，該加合物含有20-250個乙二醇醚基團和10-100個丙二醇醚基團。這些化合物通常含有1-5個乙二醇單元/丙二醇單元。非離子表面活性劑的代表性例子為壬基苯酚聚乙氧基乙醇、蓖麻油聚乙二醇醚、聚環(huán)氧丙烷/聚環(huán)氧乙烷加合物、三丁基苯氧基聚乙氧基乙醇、聚乙二醇和辛基苯氧基聚乙氧基乙醇。聚乙烯山梨聚糖的脂肪酸酯，例如聚氧乙烯山梨聚糖三油酸酯也是適當?shù)姆请x子表面活性劑。用于改善施用和減少活性成分劑量的特別有利的添加劑是腦磷脂或卵磷脂類型的天然(動物或植物)或合成磷脂，例如磷脂酰基-乙醇胺、磷脂?；z氨酸、磷脂酰基甘油、溶血卵磷脂或心磷脂。這種磷脂可以從動物或植物細胞中獲得，尤其是從腦-、心-或肝組織、蛋黃或大豆中獲得。適當?shù)倪@種磷脂是，例如磷脂?；然旌衔?。合成磷脂為例如二辛基磷脂?；?膽堿和二棕櫚酰基磷脂?；憠A。試驗部分試驗1:毒板試馬全主要化合物的名稱-抑霉唑(I)組合搭配成分的名稱-啶酰菌胺(II-a)隱環(huán)唑醇(n-b)-唑菌胺酯(n-c)-氟菌唑(II-d)原溶液試驗組合:在DMSO中，1000ppm組合中的總活性成分的濃度:培養(yǎng)介質(zhì):試驗設置:真菌種類:接種體培養(yǎng)條件:評價66+3350+5033+6620+800+100以1/3的幅度增大的一系列濃度0.21-0.28-0.38-0.50-0.67-0.89-1.19-1.58-2.11-2.81-3.75-5.00-6.67-8.90-11.87-15.82-21.09-28.13-37.50-50.00ppm馬鈴薯葡糖瓊脂(PDA):4g馬鈴薯灌注液，20g細菌右》炎4唐和15g細菌瓊脂，在1升去離子水中24-孔氺反香蕉炭疽病MUCLnr.2白色盤長孑包(Gloeosporiumalbum)A18篇枝酸腐病辛辛那提Milacron絲核菌CBS207.84孢子/菌絲體懸浮液(2pl)或者從活躍生長群體的邊緣取得的一片瓊脂27°C,70%相對濕度，黑日-[吞2天后進行評4介按照KuIIF.C.等人在AppliedMicrobiology,9,538-541(1961)中描述的、常用和接受的方法，使用協(xié)同作用指數(shù)確定組分(I)和一種組分(II)的協(xié)同作用，化合物A和B的該指數(shù)按照下式計算^巾協(xié)同作用指數(shù)(Sl)-仏仏QA為單獨作用的^:合物A的ppm濃度，其產(chǎn)生一個終點(例如MIC),-Qa為混合物中的化合物A的ppm濃度，其產(chǎn)生一個終點(例如MIC),-QB為單獨作用的化合物B的ppm濃度，其產(chǎn)生一個終點(例如MIC),-QD為混合物中的化合物B的ppm濃度，其產(chǎn)生一個終點(例如MIC)。當協(xié)同指數(shù)大于1.0時，指示為對抗作用。當SI等于1.0時，指示為加合性。當SI為小于1.0時，指示為協(xié)同作用。表1:抑霉唑、，定酰菌胺和兩種物質(zhì)的組合抗兩種不同真菌的MIC-值(最小抑制濃度，ppm)和協(xié)同指數(shù)。<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>表4:抑霉唑、氟菌唑和兩種物質(zhì)的組合抗四種不同真菌的MIC-值(最小抑制濃度，ppm)和協(xié)同作用指數(shù)。<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>對于荔枝酸腐病而言，在抑霉唑和環(huán)唑醇之間發(fā)現(xiàn)了協(xié)同作用。對于粘液刺盤孢而言，可以證明在抑霉唑和所有的四個組合纟荅配組分，咬酰菌胺、環(huán)唑醇、唑菌胺酯和氟菌唑之間具有明顯的協(xié)同作用。對于白色盤長孢而言，在抑霉唑和啶酰菌胺、唑菌胺酯和氟菌唑之間發(fā)現(xiàn)了協(xié)同作用。對于絲核菌而言，在抑霉唑和環(huán)唑醇、唑菌胺酯和氟菌唑之間發(fā)現(xiàn)了協(xié)同作用試-瞼2:毒板試—瞼主要化合物的名稱制劑(％w/v)化合物抑霉唑(I)苯并噻二唑(n-e)環(huán)丙酰胺(n-f)福賽得-AI(II-g)葚孢菌素(II-h)氟醚唑(n隱i)草酰胺(n-j).抑霉唑(i)濃度75g/l96,0%30,0%80,0%500g/1125g/1100,0%原溶液2000ppm(w/w)稀釋溶劑去礦物質(zhì)水真菌種類收割后和種子病原體篇枝酸腐病(Gca)和指狀青霉(Pdi)將計算量的稀釋液傾入多孔板中。加入無菌培養(yǎng)介質(zhì)，通過振蕩獲得均勻分配物。用試驗真菌接種板并培養(yǎng)足夠長的時間以使對照進行完全生長。以ppm表示，相對于生長介質(zhì)(w/v):參見表4PDA(馬鈴薯葡糖瓊脂)22。C和60%相對濕度從孢子、菌絲體或培養(yǎng)基的活躍生長的培養(yǎng)基或懸浮液的邊緣獲得的小片瓊脂在對照完全長開時測量真菌生長(mm)的直徑，計算平均徑向生長(X)和測得的活性(M)。使用Limpel公式D.L;PesticideScience1987,19:試驗濃度重復培養(yǎng)介質(zhì)培養(yǎng)條件接種評^介曰期協(xié)同作用的計算:309-315)計算預計的活性成分組合的活性E:E=A+B-(A*B)/100,其中A和B表示各個活性成分在單獨施用時所獲得的活性。如果測得的活性M超過計算的(預計的)活性E,則證實了協(xié)同作用(粗體數(shù)字指示協(xié)同作用)。表5:抑霉唑(I)、葚孢菌素(II-h)和氟醚唑(II-i)及其組合的抗收割后病原體和種子病原體的活性。X-平均真菌生長；E二預計的活性；M-測量的活性<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>表6:試驗3:抑霉唑(1)、環(huán)丙酰胺(II-f)和福賽得-AI(II-g)及其組合的抗收割后病原體和種子病原體的活性。乂=平均真菌生長；E-預計的活性；M-測量的活性<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>及其組合的抗收割后病原體和種子病原體的活性。X二平均真菌生長；E-預計的活性；M-測量的活性<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>權(quán)利要求1.包含組分(I)抑霉唑和抗真菌組分(II)以及載體的組合物，所述抗真菌組分(II)選自啶酰菌胺(II-a)、環(huán)唑醇(II-b)、唑菌胺酯(II-c)、氟菌唑(II-d)、苯并噻二唑-S-甲酯(II-e)、環(huán)丙酰胺(II-f)、福賽得-AI(II-g)、葚孢菌素(II-h)、氟醚唑(II-i)和草酰胺(II-j)，所述組分(I)和組分(II)以各自的比例提供協(xié)同抗真菌作用。2.如權(quán)利要求l所要求的組合物，其包含組分(I)抑霉唑和抗真菌組分(n)以及載體，所述抗真菌組分(n)選自咬酰菌胺(n-a)、環(huán)唑醇(n-b)、唑菌胺酯(n-c)和氟菌唑(n-d),所述組分(i)和組分(n)以各自的比例提供協(xié)同抗真菌作用。3.根據(jù)權(quán)利要求i或2的組合物為10:1-1:10。4.如權(quán)利要求3所要求的組合物，5.如權(quán)利要求3所要求的組合物，6.如權(quán)利要求3所要求的組合物，7.如權(quán)利要求3所要求的組合物，8.如權(quán)利要求3所要求的組合物，酯(II畫e)。9.如權(quán)利要求3所要求的組合物，10.如權(quán)利要求3所要求的組合物，其中組分(II)為福賽得-AI(II-g)。11.如權(quán)利要求3所要求的組合物，其中組分(n)為葚孢菌素(n-h)。12.如權(quán)利要求3所要求的組合物，其中組分(n)為氟醚唑(n-i)。13.如權(quán)利要求3所要求的組合物，其中組分(II)為草酰胺(II-j)。14.根據(jù)權(quán)利要求1-13中任一項的組合物，其中組分(I)的存在量為10-50.000mg/1,組分(II)的存在量為10-50.000mg/1。15.如權(quán)利要求1-14中任一項所定義的組合物用于保護植物或其地點、水果或種子:l氐抗真菌的用途。16.如權(quán)利要求15所要求的用途，其中所述用途為水果收獲后的處理。17.—種制備如權(quán)利要求1-14中任一項所要求的協(xié)同組合物的方法，其特征在于將組分(I)、一種組分(II)與載體親密混合。18.—種產(chǎn)物，其含有其中組分(I)與組分(II)的重量比其中組分(II)為啶酰菌胺(II-a)。其中組分(n)為環(huán)唑醇(n-b)。其中組分(n)為唑菌胺酯(n-c)。其中組分(n)為氟菌唑(ii-d)。其中組分(n)為苯并噻二唑-s-曱其中組分(n)為環(huán)丙酰胺(n-f)。(a)包含組分(I)抑霉唑的組合物；和(b)包含組分(n)的組合物，所述組分(n)選自啶酰菌胺(n-a)、環(huán)唑醇(n-b)、唑菌胺酯(n-c)、氟菌唑(n-d)、苯并噻二唑-s-甲酯(n-e)、環(huán)丙酰胺(n-f)、福賽得-Ai(n-g)、葚孢菌素(n-h)、氟醚唑(n-i)和草酰胺(n-j)，所述組合物作為同時或順序使用的組合，其中所述組合物(a)和(b)以各自的比例提供協(xié)同抗真菌作用。全文摘要本發(fā)明涉及用于保護植物、水果或種子抗植物致病真菌的、抗真菌劑抑霉唑與另一種抗真菌劑的協(xié)同組合，所述的另一種抗真菌劑選自啶酰菌胺、環(huán)唑醇、唑菌胺酯、氟菌唑、苯并噻二唑-S-甲酯、環(huán)丙酰胺、福賽得(fosetyl)-AI、葚孢菌素、氟醚唑和草酰胺。文檔編號A01N59/06GK101272686SQ200680035169公開日2008年9月24日申請日期2006年9月28日優(yōu)先權(quán)日2005年9月29日發(fā)明者A·J·J·F·加尼爾,D·L·J·比勒曼斯,J·P·H·博塞萊爾斯申請人:詹森藥業(yè)有限公司